由酰化三乙醇胺衍生的柔软剂活性物的制作方法

文档序号:3525655阅读:556来源:国知局
专利名称:由酰化三乙醇胺衍生的柔软剂活性物的制作方法
技术领域
本发明涉及适合于制备浓缩的柔软织物组合物的特定的织物柔软剂活性物。具体而言,提供了三乙醇胺的酰化衍生物,其能解决以前未注意的,特别是关于透明或半透明的液体组合物的一些问题。
背景技术
含有连接酯和/或酰胺键的织物柔软活性物的浓缩透明组合物公开在1996年7月11日提交的E.H.Wahl,T.Trinh,E.P.Gosselink,J.C.Letton和M.R.Sivik的现未结案的申请序列号08/679694中,其中公开了柔软织物的化合物/组合物,该申请在本文引用作参考。该申请中的织物柔软剂活性物都是可生物降解的连有酯键的物质,其含有长疏水性的不饱和链。也考虑了以分散体形式的浓缩组合物。
发明概述本发明必要的织物柔软化合物是下式的那些[RC(O)OC2H4]nN+(R1)mX-其中化合物中的各R是C6-C22烃基,优选只有少量或没有,C6-10烃基,基于等价的脂肪酸的IV计优选具有碘值(下文还称为IV)为约70-140,在化合物的任何混合物中按重均计n为1-3的数值,化合物中的各R1是C1-3烷基或羟烷基,n和为羟乙基基团的R1基团数目的总和等于3,n+m等于4,X是与柔软剂相容的阴离子,优选甲基硫酸根。(C18∶1组分)的脂肪酸的顺∶反异构体的比例优选至少为约1∶1,优选约2∶1,更优选3∶1,甚至更优选约4∶1,或更高。
该化合物或化合物的混合物具有(a)亨特“L”透射值至少为约85,一般约85-95,优选约90-95,如果可能的话,更优选高于约95;(b)在使用条件下,只有非常低的例如未能检测量的有气味化合物,其选自乙酸异丙酯;2,2’-亚乙基二(氧)二丙烷;1,3,5-三氧杂环己烷和/或短链脂肪酸(4-12,特别是6-10个碳原子)酯,特别是甲酯;或(c)优选具有这两者特征。
以上化合物适用于浓缩织物调理组合物,特别是透明的浓缩组合物。该化合物提供了改善的组合物,其含有A.约2-75%,优选约8%-70%,更优选约13%-65%,甚至更优选约18%-40%所述化合物或这种化合物的混合物;和B.按该组合物的重量计,少于约40%具有ClogP为约0.15-0.64和具有至少一些不对称度的主溶剂。
另外,该组合物可以是含水的稳定的织物柔软剂分散体组合物,其含有,按该组合物的重量计约5%-35%,优选约8%-30%,更优选约10%-28%,甚至更优选约13%-26%所述阳离子织物柔软剂化合物。
对于透明的组合物而言,按组合物的重量计,溶剂一般少于约40%,优选约5%-35%,更优选约10%-25%,甚至更优选约12%-18%,特别是具有ClogP为约0.15-0.64,优选约0.25-0.62,更优选约0.40-0.60的主溶剂。所述溶剂一般是主溶剂。当存在不足够量的主溶剂例如2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇;2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的乙氧基化物、二乙氧基化物或三乙氧基化物的衍生物;2-乙基-1,3-己二醇;和/或2-乙基-1,3-己二醇乙氧基化物(1-3)和/或其混合物时,可加入其它溶剂,优选1,4-环己烷二甲醇,可提供透明的产品,或甚至能提供稳定的产品。
典型的主溶剂优选选自I.一元醇,包括a.正丙醇;和/或b. 2-丁醇和/或2-甲基-2-丙醇;II.己二醇异构体,包括2,3-二甲基-2,3-丁二醇;2,3-二甲基-1,2-丁二醇;3,3-二甲基-1,2-丁二醇;2-甲基-2,3-戊二醇;3-甲基-2,3-戊二醇;4-甲基-2,3-戊二醇;2,3-己二醇;3,4-己二醇;2-乙基-1,2-丁二醇;2-甲基-1,2-戊二醇;3-甲基-1,2-戊二醇;4-甲基-1,2-戊二醇;和/或1,2-己二醇;III.庚二醇异构体,包括2-丁基-1,3-丙二醇;2,2-二乙基-1,3-丙二醇;2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇;2,3,3-三甲基-1,2-丁二醇;2-乙基-2-甲基-1,4-丁二醇;2-乙基-3-甲基-1,4-丁二醇;2-丙基-1,4-丁二醇;2-异丙基-1,4-丁二醇;2,2-二甲基-1,5-戊二醇;2,3-二甲基-1,5-戊二醇;2,4-二甲基-1,5-戊二醇;3,3-二甲基-1,5-戊二醇;2,3-二甲基-2,3-戊二醇;2,4-二甲基-2,3-戊二醇;3,4-二甲基-2,3-戊二醇;4,4-二甲基-2,3-戊二醇;2,3-二甲基-3,4-戊二醇;2-乙基-1,5-戊二醇;2-甲基-1,6-己二醇;3-甲基-1,6-己二醇;2-甲基-2,3-己二醇;3-甲基-2,3-己二醇;4-甲基-2,3-己二醇;5-甲基-2,3-己二醇;2-甲基-3,4-己二醇;3-甲基-3,4-己二醇;1,3-庚二醇;1,4-庚二醇;1,5-庚二醇;和/或1,6-庚二醇;IV.辛二醇异构体,包括2-(2-甲基丁基)-1,3-丙二醇;2-(1,1-二甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-(1,2-二甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-(1-乙基丙基)-1,3-丙二醇;2-(1-甲基丁基)-1,3-丙二醇;2-(2,2-二甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-(3-甲基丁基)-1,3-丙二醇;2-丁基-2-甲基-1,3-丙二醇;2-乙基-2-异丙基-1,3-丙二醇;2-乙基-2-丙基-1,3-丙二醇;2-甲基-2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-甲基-2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-叔丁基-2-甲基-1,3-丙二醇;2,2-二乙基-1,3-丁二醇;2-(1-甲基丙基)-1,3-丁二醇;2-丁基-1,3-丁二醇;2-乙基-2,3-二甲基-1,3-丁二醇;2-(1,1-二甲基乙基)-1,3-丁二醇;2-(2-甲基丙基)-1,3-丁二醇;2-甲基-2-异丙基-1,3-丁二醇;2-甲基-2-丙基-1,3-丁二醇;3-甲基-2-异丙基-1,3-丁二醇;3-甲基-2-丙基-1,3-丁二醇;2,2-二乙基-1,4-丁二醇;2-甲基-2-丙基-1,4-丁二醇;2-(1-甲基丙基)-1,4-丁二醇;2-乙基-2,3-二甲基-1,4-丁二醇;2-乙基-3,3-二甲基-1,4-丁二醇;2-(1,1-二甲基乙基)-1,4-丁二醇;2-(2-二甲基丙基)-1,4-丁二醇;2-甲基-3-丙基-1,4-丁二醇;3-甲基-2-异丙基-1,4-丁二醇;2,2,3-三甲基-1,3-戊二醇;2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇;2,3,4-三甲基-1,3-戊二醇;2,4,4-三甲基-1,3-戊二醇;3,4,4-三甲基-1,3-戊二醇;2,2,3-三甲基-1,4-戊二醇;2,2,4-三甲基-1,4-戊二醇;2,3,3-三甲基-1,4-戊二醇;2,3,4-三甲基-1,4-戊二醇;3,3,4-三甲基-1,4-戊二醇;2,2,3-三甲基-1,5-戊二醇;2,2,4-三甲基-1,5-戊二醇;2,3,3-三甲基-1,5-戊二醇;2,3,4-三甲基-1,5-戊二醇;2,3,3-三甲基-2,4-戊二醇;2,3,4-三甲基-2,4-戊二醇;2-乙基-2-甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-3-甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-4-甲基-1,3-戊二醇;3-乙基-2-甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-2-甲基-1,4-戊二醇;2-乙基-3-甲基-1,4-戊二醇;2-乙基-4-甲基-1,4-戊二醇;3-乙基-2-甲基-1,4-戊二醇;3-乙基-3-甲基-1,4-戊二醇;2-乙基-2-甲基-1,5-戊二醇;2-乙基-3-甲基-1,5-戊二醇;2-乙基-4-甲基-1,5-戊二醇;3-乙基-3-甲基-1,5-戊二醇;3-乙基-2-甲基-2,4-戊二醇;2-异丙基-1,3-戊二醇;2-丙基-1,3-戊二醇;2-异丙基-1,4-戊二醇;2-丙基-1,4-戊二醇;3-异丙基-1,4-戊二醇;2-异丙基-1,5-戊二醇;3-丙基-2,4-戊二醇;2,2-二甲基-1,3-己二醇;2,3-二甲基-1,3-己二醇;2,4-二甲基-1,3-己二醇;2,5-二甲基-1,3-己二醇;3,4-二甲基-1,3-己二醇;3,5-二甲基-1,3-己二醇;4,5-二甲基-1,3-己二醇;2,2-二甲基-1,4-己二醇;2,3-二甲基-1,4-己二醇;2,4-二甲基-1,4-己二醇;2,5-二甲基-1,4-己二醇;3,3-二甲基-1,4-己二醇;3,4-二甲基-1,4-己二醇;3,5-二甲基-1,4-己二醇;4,4-二甲基-1,3-己二醇;4,5-二甲基-1,4-己二醇;5,5-二甲基-1,4-己二醇;2,2-二甲基-1,5-己二醇;2,3-二甲基-1,5-己二醇;2,4-二甲基-1,5-己二醇;2,5-二甲基-1,5-己二醇;3,3-二甲基-1,5-己二醇;3,4-二甲基-1,5-己二醇;3,5-二甲基-1,5-己二醇;4,5-二甲基-1,5-己二醇;2,2-二甲基-1,6-己二醇;2,3-二甲基-1,6-己二醇;2,4-二甲基-1,6-己二醇;2,5-二甲基-1,6-己二醇;3,3-二甲基-1,6-己二醇;3,4-二甲基-1,6-己二醇;2,3-二甲基-2,4-己二醇;2,4-二甲基-2,4-己二醇;2,5-二甲基-2,4-己二醇;3,3-二甲基-2,4-己二醇;3,4-二甲基-2,4-己二醇;3,5-二甲基-2,4-己二醇;4,5-二甲基-2,4-己二醇;5,5-二甲基-2,4-己二醇;2,3-二甲基-2,5-己二醇;2,4-二甲基-2,5-己二醇;2,5-二甲基-2,5-己二醇;3,3-二甲基-2,5-己二醇;3,4-二甲基-2,5-己二醇;3,3-二甲基-2,6-己二醇;2-乙基-1,3-己二醇;4-乙基-1,3-己二醇;2-乙基-1,4-己二醇;4-乙基-1,4-己二醇;2-乙基-1,5-己二醇;3-乙基-2,4-己二醇;4-乙基-2,4-己二醇;3-乙基-2,5-己二醇;2-甲基-1,3-庚二醇;3-甲基-1,3-庚二醇;4-甲基-1,3-庚二醇;5-甲基-1,3-庚二醇;6-甲基-1,3-庚二醇;2-甲基-1,4-庚二醇;3-甲基-1,4-庚二醇;4-甲基-1,4-庚二醇;5-甲基-1,4-庚二醇;6-甲基-1,4-庚二醇;2-甲基-1,5-庚二醇;3-甲基-1,5-庚二醇;4-甲基-1,5-庚二醇;5-甲基-1,5-庚二醇;6-甲基-1,5-庚二醇;2-甲基-1,6-庚二醇;3-甲基-1,6-庚二醇;4-甲基-1,6-庚二醇;5-甲基-1,6-庚二醇;6-甲基-1,6-庚二醇;2-甲基-2,4-庚二醇;3-甲基-2,4-庚二醇;4-甲基-2,4-庚二醇;5-甲基-2,4-庚二醇;6-甲基-2,4-庚二醇;2-甲基-2,5-庚二醇;3-甲基-2,5-庚二醇;4-甲基-2,5-庚二醇;5-甲基-2,5-庚二醇;6-甲基-2,5-庚二醇;2-甲基-2,6-庚二醇;3-甲基-2,6-庚二醇;4-甲基-2,6-庚二醇;3-甲基-3,4-庚二醇;2-甲基-3,5-庚二醇;3-甲基-3,5-庚二醇;4-甲基-3,5-庚二醇;2,4-辛二醇;2,5-辛二醇;2,6-辛二醇;2,7-辛二醇;3,5-辛二醇;和/或3,6-辛二醇;V.壬二醇异构体,包括2,3,3,4-四甲基-2,4-戊二醇;3-叔丁基-2,4-戊二醇;2,5,5-三甲基-2,4-己二醇;3,3,4-三甲基-2,4-己二醇;3,3,5-三甲基-2,4-己二醇;3,5,5-三甲基-2,4-己二醇;4,5,5-三甲基-2,4-己二醇;3,3,4-三甲基-2,5-己二醇;和/或3,3,5-三甲基-2,5-己二醇;VI.甘油醚和/或二(羟基烷基)醚,包括3-(正戊氧基)-1,2-丙二醇;3-(2-戊氧基)-1,2-丙二醇;3-(3-戊氧基)-1,2-丙二醇;3-(2-甲基-1-丁氧基)-1,2-丙二醇;3-(异戊氧基)-1,2-丙二醇;3-(3-甲基-2-丁氧基)-1,2-丙二醇;3-(环己氧基)-1,2-丙二醇;3-(1-环己-1-烯氧基)-1,2-丙二醇;2-(戊氧基)-1,3-丙二醇;2-(2-戊氧基)-1,3-丙二醇;2-(3-戊氧基)-1,3-丙二醇;2-(2-甲基-1-丁氧基)-1,3-丙二醇;2-(异戊氧基)-1,3-丙二醇;2-(3-甲基-2-丁氧基)-1,3-丙二醇;2-(环己氧基)-1,3-丙二醇;2-(1-环己-1-烯氧基)-1,3-丙二醇,三乙氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇;四乙氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇;五乙氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇;六乙氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇;七乙氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇;八乙氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇;九乙氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇;一丙氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇;二亚丁基氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇;三亚丁基氧基化3-(丁氧基)-1,2-丙二醇;3-苯氧基-1,2-丙二醇;3-苄氧基-1,2-丙二醇;3-(2-苯基乙氧基)-1,2-丙二醇;3-(1-苯基-2-丙氧基)-1,2-丙二醇;2-苯氧基-1,3-丙二醇;2-(间甲苯氧基)-1,3-丙二醇;2-(对甲苯氧基)-1,3-丙二醇;2-苄氧基-1,3-丙二醇;2-(2-苯基乙氧基)-1,3-丙二醇;2-(1-苯基乙氧基)-1,3-丙二醇;二(2-羟丁基)醚;和/或二(2-羟基环戊基)醚;VII.饱和和不饱和的脂环族二醇和它们的衍生物,包括(a)饱和的二醇和它们的衍生物,包括1-异丙基-1,2-环丁二醇;3-乙基-4-甲基-1,2-环丁二醇;3-丙基-1,2-环丁二醇;3-异丙基-1,2-环丁二醇;1-乙基-1,2-环戊二醇;1,2-二甲基-1,2-环戊二醇;1,4-二甲基-1,2-环戊二醇;2,4,5-三甲基-1,3-环戊二醇;3,3-二甲基-1,2-环戊二醇;3,4-二甲基-1,2-环戊二醇;3,5-二甲基-1,2-环戊二醇;3-乙基-1,2-环戊二醇;4,4-二甲基-1,2-环戊二醇;4-乙基-1,2-环戊二醇;1,1-二(羟甲基)环己烷;1,2-二(羟甲基)环己烷;1,2-二甲基-1,3-环己二醇;1,3-二(羟甲基)环己烷;1,3-二甲基-1,3-环己二醇;1,6-二甲基-1,3-环己二醇;1-羟基环己烷乙醇;1-羟基环己烷甲醇;1-乙基-1,3-环己二醇;1-甲基-1,2-环己二醇;2,2-二甲基-1,3-环己二醇;2,3-二甲基-1,4-环己二醇;2,4-二甲基-1,3-环己二醇;2,5-二甲基-1,3-环己二醇;2,6-二甲基-1,4-环己二醇;2-乙基-1,3-环己二醇;2-羟基环己烷乙醇;2-羟乙基-1-环己醇;2-羟甲基环己醇;3-羟乙基-1-环己醇;3-羟基环己烷乙醇;3-羟甲基环己醇;3-甲基-1,2-环己二醇;4,4-二甲基-1,3-环己二醇;4,5-二甲基-1,3-环己二醇;4,6-二甲基-1,3-环己二醇;4-乙基-1,3-环己二醇;4-羟乙基-1-环己醇;4-羟甲基环己醇;4-甲基-1,2-环己二醇;5,5-二甲基-1,3-环己二醇;5-乙基-1,3-环己二醇;1,2-环庚二醇;2-甲基-1,3-环庚二醇;2-甲基-1,4-环庚二醇;4-甲基-1,3-环庚二醇;5-甲基-1,3-环庚二醇;5-甲基-1,4-环庚二醇;6-甲基-1,4-环庚二醇;1,3-环辛二醇;1,4-环辛二醇;1,5-环辛二醇;1,2-环己二醇二乙氧基化物;1,2-环己二醇三乙氧基化物;1,2-环己二醇四乙氧基化物;1,2-环己二醇五乙氧基化物;1,2-环己二醇六乙氧基化物;1,2-环己二醇七乙氧基化物;1,2-环己二醇八乙氧基化物;1,2-环己二醇九乙氧基化物;1,2-环己二醇一丙氧基化物;1,2-环己二醇一丁氧基化物;1,2-环己二醇二丁氧基化物和/或1,2-环己二醇三丁氧基化物;和(b)不饱和的脂环族二醇,包括1-乙烯基-2-乙基-1,2-环丁二醇;1,2,3,4-四甲基-3-环丁烯-1,2-二醇;3,4-二乙基-3-环丁烯-1,2-二醇;3-(1,1-二甲基乙基)-3-环丁烯-1,2-二醇;3-丁基-3-环丁烯-1,2-二醇;1,2-二甲基-4-亚甲基-1,2-环戊二醇;1-乙基-3-亚甲基-1,2-环戊二醇;4-(1-丙烯基)-1,2-环戊二醇;1-乙基-3-甲基-3-环戊烯-1,2-二醇;1-乙烯基-1,2-环己二醇;1-甲基-3-亚甲基-1,2-环己二醇;1-甲基-4-亚甲基-1,2-环己二醇;3-乙烯基-1,2-环己二醇;4-乙烯基-1,2-环己二醇;2,6-二甲基-3-环己烯-1,2-二醇;6,6-二甲基-3-环己烯-1,2-二醇;3,6-二甲基-4-环己烯-1,2-二醇;4,5-二甲基-4-环己烯-1,2-二醇;3-环辛烯-1,2-二醇;4-环辛烯-1,2-二醇;和/或5-环辛烯-1,2-二醇;VIII.C3-8二醇的烷氧基化衍生物[在下文中,“EO”代表聚乙氧基化物,即,-(CH2CH2O)nH;Me-En代表甲基封端的聚乙氧基化物-(CH2CH2O)nCH3;“2(Me-En)”代表需要2个Me-En基团;“PO”代表聚丙氧基化物,-(CH(CH3)CH2O)nH;“BO”代表聚亚丁氧基,(CH(CH2CH3)CH2O)nH;“n-BO”代表聚(正-亚丁氧基)或聚(四亚甲基)氧基-(CH2CH2CH2CH2O)nH。本文使用的术语“(Cx)”是指烷氧基化的基础材料中的碳原子数],包括1. 1,2-丙二醇2(Me-E3-4);1,2-丙二醇PO4;2-甲基-1,2-丙二醇(Me-E4-10);2-甲基-1,2-丙二醇2(Me-E1);2-甲基-1,2-丙二醇PO3;2-甲基-1,2-丙二醇BO1;1,3-丙二醇2(Me-E6-8);1,3-丙二醇PO5-6;2,2-二乙基-1,3-丙二醇E1-7;2,2-二乙基-1,3-丙二醇PO1;2,2-二乙基-1,3-丙二醇n-BO1-2;2,2-二甲基-1,3-丙二醇2(Me E1-2);2,2-二甲基-1,3-丙二醇PO3-4;2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇E1-7;2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇PO1;2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇n-BO1-2;2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇E1-7;2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇PO1;2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇n-BO1-2;2-乙基-1,3-丙二醇(Me E6-10);2-乙基-1,3-丙二醇2(Me E1);2-乙基-1,3-丙二醇PO3;2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇(Me E1-6);2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇PO2;2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇BO1;2-异丙基-1,3-丙二醇(Me E1-6);2-异丙基-1,3-丙二醇PO2;2-异丙基-1,3-丙二醇BO1;2-甲基-1,3-丙二醇2(Me E2-5);2-甲基-1,3-丙二醇PO4-5;2-甲基-1,3-丙二醇BO2;2-甲基-2-异丙基-1,3-丙二醇E2-9;2-甲基-2-异丙基-1,3-丙二醇PO1;2-甲基-2-异丙基-1,3-丙二醇n-BO1-3;2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇E1-7;2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇PO1;2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇n-BO1-2;2-丙基-1,3-丙二醇(Me E1-4);2-丙基-1,3-丙二醇PO2;2-丙基-1,3-丙二醇BO1;2. 1,2-丁二醇(Me E2-8);1,2-丁二醇PO2-3;1,2-丁二醇BO1;2,3-二甲基-1,2-丁二醇E1-6;2,3-二甲基-1,2-丁二醇n-BO1-2;2-乙基-1,2-丁二醇E1-3;2-乙基-1,2-丁二醇n-BO1;2-甲基-1,2-丁二醇(Me E1-2);2-甲基-1,2-丁二醇PO1;3,3-二甲基-1,2-丁二醇E1-6;3,3-二甲基-1,2-丁二醇n-BO1-2;3-甲基-1,2-丁二醇(Me E1-2);3-甲基-1,2-丁二醇PO1;1,3-丁二醇2(Me E3-6);1,3-丁二醇PO5;;1,3-丁二醇BO2;2,2,3-三甲基-1,3-丁二醇(Me E1-3);2,2,3-三甲基-1,3-丁二醇PO1-2;2,2-二甲基-1,3-丁二醇(Me E3-8);2,2-二甲基-1,3-丁二醇PO3;2,3-二甲基-1,3-丁二醇(Me E3-8);2,3-二甲基-1,3-丁二醇PO3;2-乙基-1,3-丁二醇(Me E1-6);2-乙基-1,3-丁二醇PO2-3;2-乙基-1,3-丁二醇BO1;2-乙基-2-甲基-1,3-丁二醇(Me E1);2-乙基-2-甲基-1,3-丁二醇PO1;2-乙基-2-甲基-1,3-丁二醇n-BO2-4;2-乙基-3-甲基-1,3-丁二醇(Me-E1);2-乙基-3-甲基-1,3-丁二醇PO1;2-乙基-3-甲基-1,3-丁二醇n-BO2-4;2-异丙基-1,3-丁二醇(Me E1);2-异丙基-1,3-丁二醇PO1;2-异丙基-1,3-丁二醇n-BO2-4;2-甲基-1,3-丁二醇2(Me E1-3);2-甲基-1,3-丁二醇PO4;2-丙基-1,3-丁二醇E2-9;2-丙基-1,3-丁二醇PO1;2-丙基-1,3-丁二醇n-BO1-3;3-甲基-1,3-丁二醇2(Me E1-3);3-甲基-1,3-丁二醇PO4;1,4-丁二醇2(Me E2-4);1,4-丁二醇PO4-5;1,4-丁二醇BO2;2,2,3-三甲基-1,4-丁二醇E2-9;2,2,3-三甲基-1,4-丁二醇PO1;2,2,3-三甲基-1,4-丁二醇n-BO1-3;2,2-二甲基-1,4-丁二醇(Me E1-6);2,2-二甲基-1,4-丁二醇PO2;2,2-二甲基-1,4-丁二醇BO1;2,3-二甲基-1,4-丁二醇(Me E1-6);2,3-二甲基-1,4-丁二醇PO2;2,3-二甲基-1,4-丁二醇BO1;2-乙基-1,4-丁二醇(Me E1-4);2-乙基-1,4-丁二醇PO2;2-乙基-1,4-丁二醇BO1;2-乙基-2-甲基-1,4-丁二醇E1-7;2-乙基-2-甲基-1,4-丁二醇PO1;2-乙基-2-甲基-1,4-丁二醇n-BO1-2;2-乙基-3-甲基-1,4-丁二醇E1-7;2-乙基-3-甲基-1,4-丁二醇PO1;2-乙基-3-甲基-1,4-丁二醇n-BO1-2;2-异丙基-1,4-丁二醇E1-7;2-异丙基-1,4-丁二醇PO1;2-异丙甲基-1,4-丁二醇n-BO1-2;2-甲基-1,4-丁二醇(Me E6-10);2-甲基-1,4-丁二醇2(MeE1);2-甲基-1,4-丁二醇PO3;2-甲基-1,4-丁二醇BO1;2-丙基-1,4-丁二醇E1-5;2-丙基-1,4-丁二醇n-BO1-2;3-乙基-1-甲基-1,4-丁二醇E2-9;3-乙基-1-甲基-1,4-丁二醇PO1;3-乙基-1-甲基-1,4-丁二醇n-BO1-3;2,3-丁二醇(MeE6-10);2,3-丁二醇2(Me E1);2,3-丁二醇PO3-4;2,3-丁二醇BO1;2,3-二甲基-2,3-丁二醇E3-9;2,3-二甲基-2,3-丁二醇PO1;2,3-二甲基-2,3-丁二醇BO1-3;2-甲基-2,3-丁二醇(Me E1-5);2-甲基-2,3-丁二醇PO2;2-甲基-2,3-丁二醇BO1;3. 1,2-戊二醇E3-10;1,2-戊二醇PO1;1,2-戊二醇n-BO2-3;2-甲基-1,2-戊二醇E1-3;2-甲基-1,2-戊二醇n-BO1;2-甲基-1,2-戊二醇BO1;3-甲基-1,2-戊二醇E1-3;3-甲基-1,2-戊二醇n-BO1;4-甲基-1,2-戊二醇E1-3;4-甲基-1,2-戊二醇n-BO1;1,3-戊二醇2(Me-E1-2);1,3-戊二醇PO3-4;2,2-二甲基-1,3-戊二醇(Me-E1);2,2-二甲基-1,3-戊二醇PO1;2,2-二甲基-1,3-戊二醇n-BO2-4;2,3-二甲基-1,3-戊二醇(Me-E1);2,3-二甲基-1,3-戊二醇PO1;2,3-二甲基-1,3-戊二醇n-BO2-4;2,4-二甲基-1,3-戊二醇(Me-E1);2,4-二甲基-1,3-戊二醇PO1;2,4-二甲基-1,3-戊二醇n-BO2-4;2-乙基-1,3-戊二醇E2-9;2-乙基-1,3-戊二醇PO1;2-乙基-1,3-戊二醇n-BO1-3;2-甲基-1,3-戊二醇2(Me-E1-6);2-甲基-1,3-戊二醇PO2-3;2-甲基-1,3-戊二醇BO1;3,4-二甲基-1,3-戊二醇(Me-E1);3,4-二甲基-1,3-戊二醇PO1;3,4-二甲基-1,3-戊二醇n-BO2-4;3-甲基-1,3-戊二醇(Me-E1-6);3-甲基-1,3-戊二醇PO2-3;3-甲基-1,3-戊二醇BO1;4,4-二甲基-1,3-戊二醇(Me-E1);4,4-二甲基-1,3-戊二醇PO1;4,4-二甲基-1,3-戊二醇n-BO2-4;4-甲基-1,3-戊二醇(Me-E1-6);4-甲基-1,3-戊二醇PO2-3;4-甲基-1,3-戊二醇BO1;1,4-戊二醇2(Me-E1-2);1,4-戊二醇PO3-4;2,2-二甲基-1,4-戊二醇(Me-E1);2,2-二甲基-1,4-戊二醇PO1;2,2-二甲基-1,4-戊二醇n-BO2 -4;2,3-二甲基-1,4-戊二醇(Me-E1);2,3-二甲基-1,4-戊二醇PO1;2,3-二甲基-1,4-戊二醇n-BO2-4;2,4-二甲基-1,4-戊二醇(Me-E1);2,4-二甲基-1,4-戊二醇PO1;2,4-二甲基-1,4-戊二醇n-BO2-4;2-甲基-1,4-戊二醇(Me-E1-6);2-甲基-1,4-戊二醇PO2-3;2-甲基-1,4-戊二醇BO1;3,3-二甲基-1,4-戊二醇(Me-E1);3,3-二甲基-1,4-戊二醇PO1;3,3-二甲基-1,4-戊二醇n-BO2-4;3,4-二甲基-1,4-戊二醇(Me-E1);3,4-二甲基-1,4-戊二醇PO1;3,4-二甲基-1,4-戊二醇n-BO2-4;3-甲基-1,4-戊二醇2(Me-E1-6);3-甲基-1,4-戊二醇PO2-3;3-甲基-1,4-戊二醇BO1;4-甲基-1,4-戊二醇2(Me-E1-6);4-甲基-1,4-戊二醇PO2-3;4-甲基-1,4-戊二醇BO1;1,5-戊二醇(Me-E4-10);1,5-戊二醇2(Me-E1);1,5-戊二醇PO3;2,2-二甲基-1,5-戊二醇E1-7;2,2-二甲基-1,5-戊二醇PO1;2,2-二甲基-1,5-戊二醇n-BO1-2;2,3-二甲基-1,5-戊二醇E1-7;2,3-二甲基-1,5-戊二醇PO1;2,3-二甲基-1,5-戊二醇n-BO1-2;2,4-二甲基-1,5-戊二醇E1-7;2,4-二甲基-1,5-戊二醇PO1;2,4-二甲基-1,5-戊二醇n-BO1-2;2-乙基-1,5-戊二醇E1-5;2-乙基-1,5-戊二醇n-BO1-2;2-甲基-1,5-戊二醇(Me-E1-4);2-甲基-1,5-戊二醇PO2;3,3-二甲基-1,5-戊二醇E1-7;3,3-二甲基-1,5-戊二醇PO1;3,3-二甲基-1,5-戊二醇n-BO1 -2;3-甲基-1,5-戊二醇(Me-E1-4);3-甲基-1,5-戊二醇PO2;2,3-戊二醇(Me-E1-3);2,3-戊二醇PO2;2-甲基-2,3-戊二醇E1-7;2-甲基-2,3-戊二醇PO1;2-甲基-2,3-戊二醇n-BO1-2;3-甲基-2,3-戊二醇E1-7;3-甲基-2,3-戊二醇PO1;3-甲基-2,3-戊二醇n-BO1-2;4-甲基-2,3-戊二醇E1-7;4-甲基-2,3-戊二醇PO1;4-甲基-2,3-戊二醇n-BO1-2;2,4-戊二醇2(Me-E1-4);2,4-戊二醇PO4;2,3-二甲基-2,4-戊二醇(Me-E1-4);2,3-二甲基-2,4-戊二醇PO2;2,4-二甲基-2,4-戊二醇(Me-E1-4);2,4-二甲基-2,4-戊二醇PO2;2-甲基-2,4-戊二醇(Me-E5-10);2-甲基-2,4-戊二醇PO3;3,3-二甲基-2,4-戊二醇(Me-E1-4);3,3-二甲基-2,4-戊二醇PO2;3-甲基-2,4-戊二醇(Me-E5-10);3-甲基-2,4-戊二醇PO3;
4. 1,3-己二醇(Me-E1-5);1,3-己二醇PO2;1,3-己二醇BO1;2-甲基-1,3-己二醇E2-9;2-甲基-1,3-己二醇PO1;2-甲基-1,3-己二醇n-BO1-3;2-甲基-1,3-己二醇BO1;3-甲基-1,3-己二醇E2-9;3-甲基-1,3-己二醇PO1;3-甲基-1,3-己二醇n-BO1-3;4-甲基-1,3-己二醇E2-9;4-甲基-1,3-己二醇PO1;4-甲基-1,3-己二醇n-BO1-3;5-甲基-1,3-己二醇E2-9;5-甲基-1,3-己二醇PO1;5-甲基-1,3-己二醇n-BO1-3;1,4-己二醇(Me-E1-5);1,4-己二醇PO2;1,4-己二醇BO1;2-甲基-1,4-己二醇E2-9;2-甲基-1,4-己二醇PO1;2-甲基-1,4-己二醇n-BO1-3;3-甲基-1,4-己二醇E2-9;3-甲基-1,4-己二醇PO1;3-甲基-1,4-己二醇n-BO1-3;4-甲基-1,4-己二醇E2-9;4-甲基-1,4-己二醇PO1;4-甲基-1,4-己二醇n-BO1-3;5-甲基-1,4-己二醇E2-9;5-甲基-1,4-己二醇PO1;5-甲基-1,4-己二醇n-BO1-3;1,5-己二醇(Me-E1-5);1,5-己二醇PO2;1,5-己二醇BO1;2-甲基-1,5-己二醇E2-9;2-甲基-1,5-己二醇PO1;2-甲基-1,5-己二醇n-BO1-3;3-甲基-1,5-己二醇E2-9;3-甲基-1,5-己二醇PO1;3-甲基-1,5-己二醇n-BO1-3;4-甲基-1,5-己二醇E2-9;4-甲基-1,5-己二醇PO1;4-甲基-1,5-己二醇n-BO1-3;5-甲基-1,5-己二醇E2-9;5-甲基-1,5-己二醇PO1;5-甲基-1,5-己二醇n-BO1-3;1,6-己二醇(Me-E1-2);1,6-己二醇PO1-2;1,6-己二醇n-BO4;2-甲基-1,6-己二醇E1-5;2-甲基-1,6-己二醇n-BO1-2;3-甲基-1,6-己二醇E1-5;3-甲基-1,6-己二醇n-BO1-2;2,3-己二醇E1-5;2,3-己二醇n-BO1;2,3-己二醇BO1;2,4-己二醇(Me-E3-8);2,4-己二醇PO3;2-甲基-2,4-己二醇(Me E1-2);2-甲基-2,4-己二醇PO1-2;3-甲基-2,4-己二醇(Me-E1-2);3-甲基-2,4-己二醇PO1-2;4-甲基-2,4-己二醇(Me-E1-2);4-甲基-2,4-己二醇PO1-2;5-甲基-2,4-己二醇(Me-E1-2);5-甲基-2,4-己二醇PO1-2;2,5-己二醇(Me-E3-8);2,5-己二醇PO3;2-甲基-2,5-己二醇(Me-E1- 2);2-甲基-2,5-己二醇PO1-2;3-甲基-2,5-己二醇(Me-E1-2);3-甲基-2,5-己二醇PO1-2;3,4-己二醇E1-5;3,4-己二醇n-BO1;3,4-己二醇BO1;5. 1,3-庚二醇E1-7;1,3-庚二醇PO1;1,3-庚二醇n-BO1-2;1,4-庚二醇E1-7;1,4-庚二醇PO1;1,4-庚二醇n-BO1 -2;1,5-庚二醇E1-7;1,5-庚二醇PO1;1,5-庚二醇n-BO1-2;1,6-庚二醇E1-7;1,6-庚二醇PO1;1,6-庚二醇n-BO1-2;1,7-庚二醇E1-2;1,7-庚二醇n-BO2;2,4-庚二醇E3-10;2,4-庚二醇(Me-E1);2,4-庚二醇PO1;2,4-庚二醇n-BO3;2,5-庚二醇E3-10;2,5-庚二醇(Me-E1);2,5-庚二醇PO1;2,5-庚二醇n-BO3;2,6-庚二醇E3-10;2,6-庚二醇(Me-E1);2,6-庚二醇PO1;2,6-庚二醇n-BO3;3,5-庚二醇E3-10;3,5-庚二醇(Me-E1);3,5-庚二醇PO1;3,5-庚二醇n-BO3;6. 3-甲基-2-异丙基-1,3-丁二醇PO1;2,3,3-三甲基-2,4-戊二醇PO1;2,2-二乙基-1,3-丁二醇E2-5;2,3-二甲基-2,4-己二醇E2-5;2,4-二甲基-2,4-己二醇E2-5;2,5-二甲基-2,4-己二醇E2-5;3,3-二甲基-2,4-己二醇E2-5;3,4-二甲基-2,4-己二醇E2-5;3,5-二甲基-2,4-己二醇E2-5;4,5-二甲基-2,4-己二醇E2-5;5,5-二甲基-2,4-己二醇E2-5;2,3-二甲基-2,5-己二醇E2-5;2,4-二甲基-2,5-己二醇E2-52,5-二甲基-2,5-己二醇E2-5;3,3-二甲基-2,5-己二醇E2-5;3,4-二甲基-2,5-己二醇E2-5;3-甲基-3,5-庚二醇E2-5;2,2-二乙基-1,3-丁二醇n-BO1-2;2,3-二甲基-2,4-己二醇n-BO1-2;2,4-二甲基-2,4-己二醇n-BO1-2;2,5-二甲基-2,4-己二醇n-BO1-2;3,3-二甲基-2,4-己二醇n-BO1-2;3,4-二甲基-2,4-己二醇n-BO1-2;3,5-二甲基-2,4-己二醇n-BO1-2;4,5-二甲基-2,4-己二醇n-BO1-2;5,5-二甲基-2,4-己二醇n-BO1-2;2,3-二甲基-2,5-己二醇n-BO1-2;2,4-二甲基-2,5-己二醇n-BO1-2;2,5-二甲基-2,5-己二醇n-BO1-2;3,3-二甲基-2,5-己二醇n-BO1-2;3,4-二甲基-2,5-己二醇n-BO1-2;3-甲基-3,5-庚二醇n-BO1-2;2-(1,2-二甲基丙基)-1,3-丙二醇n-BO1-2;2-乙基-2,3-二甲基-1,3-丁二醇n-BO1;2-甲基-2-异丙基-1,3-丁二醇n-BO1;3-甲基-2-异丙基-1,4-丁二醇n-BO1;2,2,3-三甲基-1,3-戊二醇n-BO1;2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇n-BO1;2,4,4-三甲基-1,3-戊二醇n-BO1;3,4,4-三甲基-1,3-戊二醇n-BO1;2,2,3-三甲基-1,4-戊二醇n-BO1;2,2,4-三甲基-1,4-戊二醇n-BO1;2,3,3-三甲基-1,4-戊二醇n-BO1;2,3,4-三甲基-1,4-戊二醇n-BO1;3,3,4-三甲基-1,4-戊二醇n-BO1;2,3,4-三甲基-2,4-戊二醇n-BO1;4-乙基-2,4-己二醇n-BO1;2-甲基-2,4-庚二醇n-BO1;3-甲基-2,4-庚二醇n-BO1;4-甲基-2,4-庚二醇n-BO1;5-甲基-2,4-庚二醇n-BO1;6-甲基-2,4-庚二醇n-BO1;2-甲基-2,5-庚二醇n-BO1;3-甲基-2,5-庚二醇n-BO1;4-甲基-2,5-庚二醇n-BO1;5-甲基-2,5-庚二醇n-BO1;6-甲基-2,5-庚二醇n-BO1;2-甲基-2,6-庚二醇n-BO1;3-甲基-2,6-庚二醇n-BO1;4-甲基-2,6-庚二醇n-BO1;2-甲基-3,5-庚二醇n-BO1;2-(1,2-二甲基丙基)-1,3-丙二醇E1-3;2-乙基-2,3-二甲基-1,3-丁二醇E1-3;2-甲基-2-异丙基-1,3-丁二醇E1-3;3-甲基-2-异丙基-1,4-丁二醇E1-3;2,2,3-三甲基-1,3-戊二醇E1-3;2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇E1-3;2,4,4-三甲基-1,3-戊二醇E1-3;3,4,4-三甲基-1,3-戊二醇E1-3;2,2,3-三甲基-1,4-戊二醇E1-3;2,2,4-三甲基-1,4-戊二醇E1-3;2,3,3-三甲基-1,4-戊二醇E1-3;2,3,4-三甲基-1,4-戊二醇E1-3;3,3,4-三甲基-1,4-戊二醇E1-3;2,3,4-三甲基-2,4-戊二醇E1-3;4-乙基-2,4-己二醇E1-3;2-甲基-2,4-庚二醇E1-3;3-甲基-2,4-庚二醇E1-3;4-甲基-2,4-庚二醇E1-3;5-甲基-2,4-庚二醇E1-3;6-甲基-2,4-庚二醇E1-3;2-甲基-2,5-庚二醇E1-3;3-甲基-2,5-庚二醇E1-3;4-甲基-2,5-庚二醇E1-3;5-甲基-2,5-庚二醇E1-3;6-甲基-2,5-庚二醇E1-3;2-甲基-2,6-庚二醇E1-3;3-甲基-2,6-庚二醇E1-3;4-甲基-2,6-庚二醇E1-3;和/或2-甲基-3,5-庚二醇E1-3;以及7.它们的混合物。IX.芳族二醇,包括1-苯基-1,2-乙二醇;1-苯基-1,2-丙二醇;2-苯基-1,2-丙二醇;3-苯基-1,2-丙二醇;1-(3-甲基苯基)-1,3-丙二醇;1-(4-甲基苯基)-1,3-丙二醇;2-甲基-1-苯基-1,3-丙二醇;1-苯基-1,3-丁二醇;3-苯基-1,3-丁二醇;1-苯基-1,4-丁二醇;2-苯基-1,4-丁二醇;和/或1-苯基-2,3-丁二醇;X.为以上结构的同系物或类似物的主溶剂,其中加上一个或多个CH2基团,而对于所加的每个CH2基团,均从分子中的相邻碳原子处除去两个氢原子以形成碳-碳双键,从而使分子中氢原子总数保持恒定,包括2,2-二-2-丙烯基-1,3-丙二醇;2-(1-戊烯基)-1,3-丙二醇;2-(2-甲基-2-丙烯基)-2-(2-丙烯基)-1,3-丙二醇;2-(3-甲基-1-丁烯基)-1,3-丙二醇;2-(4-戊烯基)-1,3-丙二醇;2-乙基-2-(2-甲基-2-丙烯基)-1,3-丙二醇;2-乙基-2-(2-丙烯基)-1,3-丙二醇;2-甲基-2-(3-甲基-3-丁烯基)-1,3-丙二醇;2,2-二烯丙基-1,3-丁二醇;2-(1-乙基-1-丙烯基)-1,3-丁二醇;2-(2-丁烯基)-2-甲基-1,3-丁二醇;2-(3-甲基-2-丁烯基)-1,3-丁二醇;2-乙基-2-(2-丙烯基)-1,3-丁二醇;2-甲基-2-(1-甲基-2-丙烯基)-1,3-丁二醇;2,3-二(1-甲基亚乙基)-1,4-丁二醇;2-(3-甲基-2-丁烯基)-3-亚甲基-1,4-丁二醇;2-(1,1-二甲基丙基-2-丁烯-1,4-二醇;2-(1-甲基丙基)-2-丁烯-1,4-二醇;2-丁基-2-丁烯-1,4-二醇;2-乙烯基-3-乙基-1,3-戊二醇;2-乙烯基-4,4-二甲基-1,3-戊二醇;3-甲基-2-(2-丙烯基)-1,4-戊二醇;2-(1-丙烯基)-1,5-戊二醇;2-(2-丙烯基)-1,5-戊二醇;2-亚乙基-3-甲基-1,5-戊二醇;2-亚丙基-1,5-戊二醇;3-亚乙基-2,4-二甲基-2,4-戊二醇;2-(1,1-二甲基乙基)-4-戊烯-1,3-二醇;2-乙基-2,3-二甲基-4-戊烯-1,3-二醇;4-乙基-2-亚甲基-1,4-己二醇;2,3,5-三甲基-1,5-己二烯-3,4-二醇;5-乙基-3-甲基-1,5-己二烯-3,4-二醇;2-(1-甲基乙烯基)-1,5-己二醇;2-乙烯基-1,6-己二醇;5,5-二甲基-1-己烯-3,4-二醇;5,5-二甲基-1-己烯-3,4-二醇;4-乙烯基-2,5-二甲基-2-己烯-1,5-二醇;2-乙烯基-2,5-二甲基-3-己烯-1,6-二醇;2-乙基-3-己烯-1,6-二醇;3,4-二甲基-3-己烯-1,6-二醇;2,5-二甲基-4-己烯-2,3-二醇;3,4-二甲基-4-己烯-2,3-二醇;3-(2-丙烯基)-5-己烯-1,3-二醇;2,3-二甲基-5-己烯-2,3-二醇;3,4-二甲基-5-己烯-2,3-二醇;3,5-二甲基-5-己烯-2,3-二醇;3-乙烯基-2,5-二甲基-5-己烯-2,4-二醇;6-甲基-5-亚甲基-1,4-庚二醇;2,3-二甲基-1,5-庚二烯-3,4-二醇;2,5-二甲基-1,5-庚二烯-3,4-二醇;3,5-二甲基-1,5-庚二烯-3,4-二醇;2,6-二(亚甲基)-1,7-庚二醇;4-亚甲基-1,7-庚二醇;2,4-二甲基-1-庚烯-3,5-二醇;2,6-二甲基-1-庚烯-3,5-二醇;3-乙烯基-5-甲基-1-庚烯-3,5-二醇;6,6-二甲基-1-庚烯-3,5-二醇;4,6-二甲基-2,4-庚二烯-2,6-二醇;4,4-二甲基-2,5-庚二烯-1,7-二醇;2,5,5-三甲基-2,6-庚二烯-1,4-二醇;5,6-二甲基-2-庚烯-1,4-二醇;5-乙基-2-庚烯-1,5-二醇;2-甲基-2-庚烯-1,7-二醇;4,6-二甲基-3-庚烯-1,5-二醇;3-甲基-6-亚甲基-3-庚烯-1,7-二醇;2,4-二甲基-3-庚烯-2,5-二醇;2,5-二甲基-3-庚烯-2,5-二醇;2,6-二甲基-3-庚烯-2,6-二醇;4,6-二甲基-3-庚烯-2,6-二醇;2,4-二甲基-5-庚烯-1,3-二醇;3,6-二甲基-5-庚烯-1,3-二醇;2,6-二甲基-5-庚烯-1,4-二醇;3,6-二甲基-5-庚烯-1,4-二醇;2,3-二甲基-5-庚烯-2,4-二醇;2,2-二甲基-6-庚烯-1,3-二醇;4-(2-丙烯基)-6-庚烯-1,4-二醇;5,6-二甲基-6-庚烯-1,4-二醇;2,4-二甲基-6-庚烯-1,5-二醇;2-亚乙基-6-甲基-6-庚烯-1,5-二醇;4-(2-丙烯基)-6-庚烯-2,4-二醇;5,5-二甲基-6-庚烯-2,4-二醇;4,6-二甲基-6-庚烯-2,5-二醇;5-乙烯基-4-甲基-6-庚烯-2,5-二醇;2-亚甲基-1,3-辛二醇;2,6-二甲基-1,6-辛二烯-3,5-二醇;3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3,5-二醇;2,6-二甲基-1,7-辛二烯-3,6-二醇;2,7-二甲基-1,7-辛二烯-3,6-二醇;3,6-二甲基-1,7-辛二烯-3,6-二醇;3-乙烯基-1-辛烯-3,6-二醇;2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醇;3,7-二甲基-2,4-辛二烯-1,7-二醇;2,6-二甲基-2,5-辛二烯-1,7-二醇;3,7-二甲基-2,5-辛二烯-1,7-二醇;3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1,4-二醇(Rosiridol);2-甲基-2,6-辛二烯-1,8-二醇;3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1,4-二醇;2,6-二甲基-2,7-辛二烯-1,5-二醇;2,6-二甲基-2,7-辛二烯-1,6-二醇(8-羟基芳樟醇);2,7-二甲基-2,7-辛二烯-1,6-二醇;2-辛烯-1,4-二醇;2-辛烯-1,7-二醇;2-甲基-6-亚甲基-2-辛烯-1,7-二醇;3,7-二甲基-3,5-辛二烯-1,7-二醇;2,7-二甲基-3,5-辛二烯-2,7-二醇;4-亚甲基-3,5-辛二醇;2,6-二甲基-3,7-辛二烯-1,6-二醇;2,7-二甲基-3,7-辛二烯-2,5-二醇;2,6-二甲基-3,7-辛二烯-2,6-二醇;4-甲基-3-辛烯-1,5-二醇;5-甲基-3-辛烯-1,5-二醇;2,2-二甲基-4,6-辛二烯-1,3-二醇;2,6-二甲基-4,7-辛二烯-2,3-二醇;2,6-二甲基-4,7-辛二烯-2,6-二醇;7-甲基-4-辛烯-1,6-二醇;2,7-二(亚甲基);2-亚甲基-;2,7-二甲基-5,7-辛二烯-1,4-二醇;7-甲基-5,7-辛二烯-1,4-二醇;5-辛烯-1,3-二醇;7-甲基-6-辛烯-1,3-二醇;7-甲基-6-辛烯-1,4-二醇;6-辛烯-1,5-二醇;7-甲基-6-辛烯-1,5-二醇;2-甲基-6-辛烯-3,5-二醇;4-甲基-6-辛烯-3,5-二醇;2-甲基-7-辛烯-1,3-二醇;4-甲基-7-辛烯-1,3-二醇;7-甲基-7-辛烯-1,3-二醇;7-辛烯-1,5-二醇;7-辛烯-1,6-二醇;5-甲基-7-辛烯-1,6-二醇;2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2,4-二醇;7-甲基-7-辛烯-2,5-二醇;2-甲基-7-辛烯-3,5-二醇;1-壬烯-3,5-二醇;1-壬烯-3,7-二醇;3-壬烯-2,5-二醇;8-甲基-4,6-壬二烯-1,3-二醇;4-壬烯-2,8-二醇;6,8-壬二烯-1,5-二醇;7-壬烯-2,4-二醇;8-壬烯-2,4-二醇;8-壬烯-2,5-二醇;1,9-癸二烯-3,8-二醇;和/或1,9-癸二烯-4,6-二醇;以及XI.它们的混合物。
该透明组合物可任选地,但优选地,含有(1)足以改进透明度的有效数量的低分子量水溶性溶剂,例如乙醇、异丙醇、丙二醇、1,3-丙二醇、碳酸亚丙酯等,该水溶性溶剂以由其自身不能形成透明的组合物的含量存在;(2)任选地,但优选地,0%-约15%,优选约0.1%-8%,更优选约0.2%-5%香料;(3)任选地,0%-约2%,优选约0.01%-0.2%,更优选约0.035%-0.1%稳定剂;和(4)任选地,提高透明度有效数量的水溶性钙盐和/或镁盐,优选氯化物。
该组合物的平衡物一般是水。
最好本发明组合物是含有约3%-95%、优选约10%-80%、更优选约30%-70%、甚至更优选约40-约60%的水和约5%-40%、优选约7%-35%、更优选约10%-25%、甚至更优选约12%-18%的上述醇类主溶剂B的水基、半透明或透明,优选透明的组合物,这些优选的产物(组合物)在无主溶剂B的情况下不是半透明或透明的。为使组合物变成半透明或透明,所使用的主溶剂B的数量优选超过存在的有机溶剂总量的50%,更优选超过约60%,甚至更优选超过约75%。
最好是将主溶剂含量保持在能给本发明组合物提供可接受的稳定性/透明度的最低水平。水的存在对于为使这些组合物达到透明所需的主溶剂存在重要影响。水含量越高,为实现产品透明所需的主溶剂含量(相对于柔软剂含量)越高。反之,水含量越少,需要的主溶剂(相对于柔软剂)越少。因此,在约3-15%的低水含量下,柔软剂活性物与主溶剂的重量比优选为约55∶45至约85∶15,更优选从约60∶40至约80∶20。在约15%-70%的水含量下,柔软剂活性物与主溶剂的重量比优选为约45∶55至约70∶30,更优选从约55∶45至约70∶30。但在约70%-80%的高水含量下,柔软剂活性物与主溶剂重量比优选为约30∶70至约55∶45,更优选从约35∶65至约45∶55。在水含量更高时,柔软剂/主溶剂之比应当甚至更高。
对于分散产品,活性物的含量为约5%-35%,优选约8%-30%,更优选约10%-28%,甚至更优选约13%-26%所述化合物或这种化合物的混合物。
该组合物的pH应为约1-5,优选约2-4,更优选约3-4。
发明详述I.织物柔软活性物本发明透明的织物柔软组合物含有占该组合物重量约2-75%、优选约8-70%、更优选约13-65%、甚至更优选约18-40%作为必要组分的本文上述的特定的必要的织物柔软剂活性物,其具有下式[RC(O)OC2H4]nN+(R1)mX-其中化合物中的各R是C6-C22烃基,基于等价的具有下文所述的优选顺/反比例的脂肪酸的IV计,优选具有IV为约70-140,在化合物的任何混合物中按重均计n为1-3的数值,化合物中的各R1是C1-3烷基或羟烷基,n和为羟乙基基团的R1基团数目的总和等于3,n+m等于4,X是与柔软剂相容的阴离子,优选甲基硫酸根。(C18∶1组分)的脂肪酸的顺∶反异构体的比例优选至少为约1∶1,优选约2∶1,更优选3∶1,甚至更优选约4∶1,或更高。
该化合物或化合物的混合物具有(a)亨特“L”透射值至少为约85,一般约85-95,优选约90-95,如果可能的话,更优选高于约95;(b)在使用条件下,只有低量,即相对的非检测量的有气味化合物,其选自乙酸异丙酯;2,2’-亚乙基二(氧)二丙烷;1,3,5-三氧杂环己烷和/或短链脂肪酸(4-12,特别是6-10个碳原子)酯,特别是甲酯;或(c)优选具有这两者。
亨特“L”透射值是按以下测定(1)将柔软剂活性物与含量为活性物的约10%的溶剂混合,以保证透明,优选的溶剂是乙氧基化的(1摩尔EO)2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇和(2)相对于蒸馏水,用HunterAssociates Laboratory,Reston,Virginia制备的亨特ColorQUEST比色计测定L色值。
通过测定在柔软剂活性物样品(约92%活性物)上空中的有气味物质的含量来确定有气味物质的量。使用在约2克样品上空的200ml样品产生色谱图。该上空样品被吸收在固体吸收剂上并通过在约-100℃下低温对光直接热解吸到柱上。物质成分的鉴定是基于色谱峰。被鉴定的一些杂质是涉及在季铵化方法中使用的溶剂(例如乙醇和异丙醇)。乙氧基和甲氧基醚一般是甜味的。在通常的商业样品中,发现有C6-C8甲酯,但在本发明典型的柔软剂活性物中没有。这些酯促使通常的商业样品有可察觉的较差气味。在一般的商业样品中发现的各有气味的物质的含量如下上空杂质的大致浓度化学鉴定 气相浓度(ng/L)商业样品 典型的本发明样品乙酸异丙酯 6 <11,3,5-三氧杂环己烷6152,2’-亚基二(氧)二丙烷 244 <1C6甲基酯10<1C8甲基酯9 <1C10甲基酯 4 <1各有气味物质的可接受的含量如下乙酸异丙酯应当低于约5,优选低于约3,更优选低于约2毫微克/升(ηg/L);2,2’-亚乙基二(氧)二丙烷应当低于约200,优选低于约100,更优选低于约10,甚至更优选低于约5毫微克/升(ηg/L);1,3,5-三氧杂环己烷应当低于约50,优选低于约20,更优选低于约10,甚至更优选低于约7毫微克/升(ηg/L);和/或各短链脂肪酸(4-12,特别是6-10个碳原子)酯,特别是甲酯应当低于约4,优选低于约3,更优选低于约2毫微克/升(ηg/L)。
在该化合物制成之后,或优选通过选择反应物和反应条件来完成有色和有气味物质的消除。优选,选择的反应物具有良好的气味和颜色。例如,可以得到用于长脂肪酰基源的脂肪酸或它们的酯,它们具有良好的颜色和气味并具有极低量的短链(C4-12,特别是C6-10)脂肪酰基基团。另外,反应物在使用前可被净化。例如,脂肪酸反应物可经两次或三次蒸馏,除去引起颜色和气味的基体并除去短链脂肪酸。另外,三乙醇胺反应物的颜色需要被控制到低颜色水平(例如,按APHA标准,颜色读数为约20或更低)。所需的净化程度取决于使用量和存在的其它组分。例如,加入染料可遮盖一些颜色。但,对于透明和/或淡色的产品,颜色必须几乎不可检测到。对于较高含量的活性物,例如按组合物的重量计,约8%-75%,优选约13%-60%,更优选约18%-40%柔软剂活性物,情况特别是如此。类似地,气味可通过较高含量的香料来遮盖,但在较高含量柔软剂活性物的情况下,有关这种方法存在相对高的费用,特别是就不得不损坏气味质量而论。气味质量可通过使用作为季铵化反应溶剂的乙醇被进一步改善。
优选的可生物降解的织物柔软剂化合物包括季铵盐,该季铵盐是以下反应物间缩合的季铵化产物a)部分饱和或不饱和、直链或支链脂肪酸或所述酸的衍生物,所述脂肪酸或衍生物各自具有碳原子数为5-21的烃链,和b)三乙醇胺,特征在于通过用KOH标准溶液相对酚酞指示剂滴定该缩合产物进行测定,所述缩合产物具有酸值低于约6.5。
该酸值优选低于或等于约5,更优选低于约3。事实上,AV值越低,得到的柔软性能越好。
该酸值通过根据ISO#53402,用KOH标准溶液相对酚酞指示剂滴定该缩合产物进行测定。AV被表示为mgKOH/g。
为了得到最佳的柔软效果,优选反应物是以脂肪酸部分与三乙醇胺的摩尔比为约1∶1-2.5∶1存在。
还发现最佳的柔软性能还受携带洗涤剂的洗涤条件的影响,更特别地是受使用柔软组合物的溶液中存在的阴离子表面活性剂的影响。事实上,通常从洗涤中携带出的阴离子表面活性剂会与柔软剂化合物相互作用,由此降低其性能。因此,根据使用条件,脂肪酸/三乙醇胺的摩尔比可能是关键的。因此,在洗涤周期和含有柔软化合物的漂清周期之间没有漂清发生的情况下,高量的阴离子表面活性剂会被携带进入含有柔软化合物的漂清周期中。在这种情况下,已发现脂肪酸部分/三乙醇胺的摩尔比为约1.4∶1-1.8∶1是优选的。高量的阴离子表面活性剂意思是在漂清周期中存在的阴离子表面活性剂的含量使得阴离子表面活性剂/本发明阳离子柔软剂化合物的摩尔比为至少约1/10。
因此,根据本发明的另一方面,提供了一种处理织物的方法,其包括将织物与含水介质接触的步骤,该含水介质含有本发明的柔软剂化合物或其柔软组合物,其中在该柔软剂化合物中脂肪酸/三乙醇胺的摩尔比为约1.4∶1-1.8∶1,优选约1.5∶1,该含水介质包含阴离子表面活性剂与本发明所述柔软剂化合物的摩尔比为至少约1∶10。
另一方面,在洗涤周期和后期的漂清周期之间发生中间的漂清周期的情况下,则携带出较少的阴离子表面活性剂,即阴离子表面活性剂与本发明阳离子化合物的摩尔比少于约1∶10。因此,已发现脂肪酸/三乙醇胺的摩尔比为约1.8∶1-2.2∶1则是优选的。因此,在本发明的另一方面,提供了一种处理织物的方法,其包括将织物与含水介质接触的步骤,该含水介质含有本发明的柔软剂化合物或其柔软组合物,其中在该柔软剂化合物中脂肪酸/三乙醇胺的摩尔比为约1.8∶1-2∶1,优选约2.0∶1,该含水介质包含阴离子表面活性剂与本发明所述柔软剂化合物的摩尔比低于约1∶10。
在本发明优选的实施方案中,脂肪酸部分和三乙醇胺是以摩尔比为约1∶1-2.5∶1存在。
优选的阳离子性的,优选生物可降解的季铵织物柔软化合物可含有-C(O)R基团,该基团衍生自动物脂肪、不饱和和多不饱和的脂肪酸例如油酸,和/或部分氢化脂肪酸,该部分氢化的脂肪酸衍生自植物油和/或部分氢化的植物油如低芥菜子油、红花油、花生油、葵花子油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油等。脂肪酸(FA)的非限制实例具有以下的大致分布脂肪酰基 FA1FA2FA3FA4FA5C12 痕量 痕量 0 0 0C14 3 3 0 0 0C16 4 4 5 5 5C18 0 0 5 6 6C14∶13 3 0 0 0C16∶1117 0 0 3C18∶17473716867C18∶24 8 8 1111C18∶30 1 1 2 2C20∶10 0 2 2 2C20和以上 0 0 2 0 0未知物0 0 6 6 7总计 9999100 100 102IV86--9088--9599100 95顺式/反式 20-30 20-30 4 5 5(C18∶1)TPU 4 9 101313TPU是存在的多不饱和物的百分数。
可使用脂肪酸的混合物和由不同的脂肪酸衍生的FA的混合物,并且是优选的。可混合形成本发明的FA的FA的非限制实例如下脂肪酰基FA6FA7C14 0 1C16 1125C18 4 20C14∶1 0 0C16∶1 1 0C18∶1 2745C18∶2 506C18∶3 7 0未知物 0 3总计100 100IV 125--138 56顺式/反式(C18∶1) 未得到7TPU 576FA6是由大豆油脂肪酸制备的,FA7是由轻度氢化的牛油脂肪酸制备的。
含有有效量的含连接2个酯键的疏水基团[RC(CO)O-]的分子的更优选的必要柔软剂活性物,该活性物在下文称为“DEQA”,其是由所代表的所有不同的脂肪酸的混合体(脂肪酸总混合体)制备为单一的DEQA的那些,而不是由总脂肪酸混合体的不同部分制备的单独的成品DEQA混合物的混合体。
优选至少大部分脂肪酰基是不饱和的,例如约50%-100%,优选约55%-95%,更优选约60%-90%,含多不饱和脂肪酰基的活性物的总浓度(TPU)优选为约3%-30%。不饱和脂肪酰基的顺式/反式比例通常是重要的,顺/反比例为约1∶1至约50∶1,最低值为约1∶1,优选至少3∶1,更优选从约4∶1至约20∶1。(这里使用的含给定的R基团的“柔软剂活性物的百分数”与同一R基团占用于制备所有柔软剂活性物的总R基团的百分数相同)。
不饱和的、包括优选的多不饱和的脂肪酰基和/或上文和下文讨论的亚烷基令人惊奇地提供了有效的柔软化作用,而且还提供了良好的再润湿特性、良好的抗静电特性,和特别是优异的冰冻和解冻后的复原能力。
高度不饱和物质还更容易配制成浓缩的预混合物,该浓缩预混合物保持它们低的粘度,因此更容易加工,例如泵送、混合等。这些高度不饱和的物质(含有多不饱和脂肪酰基(TPU)的活性物的总量一般为约3%-30%)在只有低量通常与这种物质结合的溶剂情况下,即,占柔软剂/溶剂混合物总重量的约5%-20%,优选约8%-25%,更优选约10%-约20%,则即使在环境温度下也更容易配制成浓的、稳定的本发明组合物。这种在低温下对活性物进行加工的能力对于多不饱和基团特别重要,因为它减小了降解。如后文所述,当化合物和柔软剂组合物中含有有效的抗氧化剂、螯合剂和/或还原剂时,可以提供另外的抗降解保护作用。
应该清楚,R和R1取代基可以任选地被各种基团取代,例如烷氧基或羟基,并且可以是直链或支链的,只要R基团保持其基本上疏水的特性。
优选的长链DEQA是由含有高含量多不饱和度的原料制备的DEQA,即甲基硫酸化N,N-二(酰基氧乙基)-N,N-甲基羟乙基铵,其中酰基是由含有足够不饱和度的脂肪酸衍生的,例如牛油脂肪酸和大豆油脂肪酸的混合物。另一种优选的长链DEQA是二油基(名义上的)DEQA,即其中甲基硫酸化N,N-二(油酰基氧乙基)-N,N-甲基羟乙基铵是主要组分的DEQA。用于该DEQA的脂肪酸的优选原料是植物油,和/或具有高含量不饱和度的部分氢化的植物油,例如油酰基。
如本文中所用的,当规定DEQA二酯(n=2)时,它可以包括存在的单酯(n=1)和/或三酯(n=3)。优选至少约30%的DEQA是二酯形式,0至约30%可以是DEQA单酯,例如存在3个R1基团。对于柔软化,在没有/很少洗涤剂被带出的洗涤条件下,单酯的百分含量应尽量低,优选不超过约15%。但是,在阴离子洗涤剂表面活性剂或洗涤剂助剂带出量高的条件下,某些单酯是可取的。二酯季化物与单酯季化物的总比例是从约2.5∶1至约1∶1,优选从约2.3∶1至约1.3∶1。在带出高的洗涤剂量条件下,二酯/单酯比优选为约1.3∶1。单酯的含量可以在制造DEQA时通过变化脂肪酸或脂肪酰基源与三乙醇胺的比例来控制。二酯季化物与三酯季化物的总比例为约10∶1-1.5∶1,优选约5∶1-2.8∶1。
在实施本发明中作为必要的可生物降解的季铵化酯-胺柔软物质的以上化合物,可以用标准的反应化学来制备。在DTDMAC的二酯变体的一种合成方法中,式N(CH2CH2OH)3的胺优选在两个羟基处均用化学式为RC(O)Cl的酰基氯酯化以形成一种胺,该胺可通过酸化制成阳离子型(一个R是H),这是一类柔软剂,或者是随后用烷基卤R1X使其季铵化,形成所要的反应产物(其中R和R1定义同前)。但是,化学领域专业人员会理解到,这一反应序列可以制备出广泛选择的试剂。
在优选的DEQA柔软剂活性物中,各R是烃基,或取代的烃基,优选烷基、单不饱和的链烯基和多不饱和的链烯基,按存在的柔软剂活性物的总重量计,含有多不饱和的链烯基的柔软剂活性物优选至少约3%,更优选至少约5%,更优选至少约10%,甚至更优选至少约15%;该活性物优选含有混合的R基团,特别是在个别的分子中。
在优选的季铵织物柔软化合物中,特别是在DEQA中,RC(O)O衍生自不饱和脂肪酸,例如油酸,和/或从动物脂肪、植物油及/或部分氢化的植物油如低芥酸菜子油、红花油、花生油、葵花子油、大豆油、玉米油、妥尔油、米糠油等衍生形成的脂肪酸和/或部分氢化的脂肪酸。本文使用的,类似的含酯键的可生物降解的织物柔软剂活性物被称作“DEQA”,它包括含1-3个、优选2个长链疏水基的二酯、三酯和单酯化合物。这些织物柔软剂活性物特征在于它们可通过室温下的常规混合方法加工,其中至少存在约15%如上文所述的溶剂C。
本文的DEQA还可以含有低含量的脂肪酸,该脂肪酸可以来自用于制备DEQA的未反应的起始物和/或成品组合物中柔软剂活性物的任何部分降解(水解)的副产物。游离脂肪酸最好是低量,优选低于柔软剂活性物重量的约15%,更优选低于约10%,甚至更优选低于约5%。制备柔软剂活性物的优选方法本发明织物柔软剂活性物优选通过以下方法制备,其中将螯合剂,优选二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)和/或乙二胺-N,N’-二琥珀酸盐(EDDS)加入该工艺中。另外,优选在蒸馏和/或分馏之后立即和/或在酯化反应过程中和/或在季铵化反应之前或过程中将抗氧化剂加入脂肪酸中,和/或后配料到成品柔软剂活性物中。得到的柔软剂活性物降低了脱色和与之有关的不良气味。典型的方法包括以下步骤a)提供甘油三酯源,并使该甘油三酯源反应形成脂肪酸和/或脂肪酸酯的混合物;b)使用从步骤(a)得到的混合物,在酯化条件下与三乙醇胺反应;c)若需要的话,在季铵化条件下,使从步骤(b)形成的脂肪酸酯的混合物与式R1X的季铵化试剂反应,从而使该混合物季铵化,其中R1如在步骤(b)中所定义,X是与柔软剂相容的阴离子,优选选自氯、溴、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根和硝酸根,由此形成季铵织物柔软剂活性物,甲基硫酸根和乙基硫酸根是高度优选的,其中至少步骤(c)是在存在选自二亚乙基三胺五乙酸、乙二胺-N,N’-二琥珀酸和它们的混合物的螯合剂下进行。
使甘油三酯源反应的步骤还可包括在螯合剂存在下的反应,步骤(b)还可包括存在螯合剂。
加入的螯合剂的总量,按制得的柔软剂活性物的重量计,优选在约10ppm-5000ppm,更优选约100ppm-2500ppm范围。该甘油三酯源优选选自动物脂肪、植物油、部分氢化的植物油和其混合物。更优选植物油或部分氢化的植物油选自低芥酸菜子油、部分氢化的低芥酸菜子油、红花油、部分氢化的红花油、花生油、部分氢化的花生油、葵花子油、部分氢化的葵花子油、玉米油、部分氢化的玉米油、大豆油、部分氢化的大豆油、妥尔油、部分氢化的妥尔油、米糠油、部分氢化的米糠油和它们的混合物。最优选甘油三酯源是低芥酸菜子油、部分氢化的低芥酸菜子油和它们的混合物。该方法还包括向步骤(a)、(b)或(c)中任何一步或所有步骤中加入按组合物的重量计约0.01%-2%的抗氧化剂的步骤。
以上方法产生了颜色和不良气味降低的织物柔软剂活性物。
本发明还包括制备柔软织物预混合物组合物的方法。该方法包括按上述方法制备柔软织物活性物并将该织物柔软剂活性物,任选地含有低分子量的溶剂,与具有ClogP为约0.15-0.64的主溶剂混合,由此形成织物柔软剂预混合物。该预混合物可包含约55%-85%重量柔软织物的活性物和约10%-30%重量主溶剂。该方法还包括向该预混合物中加入选自乙醇、异丙醇、丙二醇、1,3-丙二醇、碳酸丙烯酯、己二醇和其混合物的低分子量水溶性溶剂的步骤。另外,该方法还可包括向步骤(a)、(b)或(c)中任何一步或所有步骤中加入按组合物的重量计约0.01%-2%的抗氧化剂化合物的步骤。以上方法制备的产品是新的组合物。
制备分散体形式的织物柔软组合物的方法包括按上述方法形成预混合物的步骤和通过将水和无机酸混合形成水基体的步骤;并将预混合物和水基体混合,在搅拌下形成织物柔软组合物。该方法还包括一个或多个以下步骤包括通过加入氯化钙溶液调节织物柔软组合物的粘度的步骤,向水基体中加入螯合剂和向预混合物中,或优选向成品中加入香料组分。以上方法制备的产品也是新的组合物。II.任选,但优选的主溶剂体系本发明组合物含有占组合物重量少于约40%、优选约10%-35%、更优选约12%-25%、甚至更优选约14%-20%的主溶剂。所选择的主溶剂要使溶剂使组合物产生的气味最小,并使最终组合物具有低粘度。例如,异丙醇不是很有效并有强烈的气味。正丙醇较为有效,但也有明显的气味。几种丁醇也有气味,但因为有效的透明性/稳定性故可使用,尤其是作为主溶剂体系的一部分使用以减小其气味。对醇类的选择还包括最佳的低温稳定性,即,它们在低至约40°F(约4.4℃)下仍能形成是液体的组合物,其具有可接受的低粘度并且半透明,优选透明,而且在低至约20°F(约6.7℃)下贮存后能够复原。
对于配制具有要求稳定性的本发明的液态、浓缩、优选透明的织物柔软剂组合物,任何主溶剂的适用性都令人惊奇地是选择性的。合适的溶剂可以根据其辛醇/水分配系数(P)选择。主溶剂的辛醇/水分配系数是它在辛醇与水中的平衡浓度之比。本发明主溶剂组分的分配系数方便地将它们以10为底的对数log P形式表示。
很多组分的log P已有报道,例如,可自Daylight化学信息系统公司(Daylight CIS),Irvine,Califonia,得到的Pomona 92数据库包括很多数据并引用了原始文献。但是,log P值最方便地是用“CLOG P”程序计算,该程序也可自Daylight CIS得到。此程序也列出了在Pomona 92数据库中存有的log P实验值。“计算的logP”(Clog P)是用Hansch和Leo的碎片法确定(参见A.Leo,在“综合医学化学”(Comprehensive Medicinal Chemistry)第4卷(C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor和C.A.Ramsden编),第295页,Pergamon Press,1990,本文引用作为参考)。碎片法是以各组分的化学结构为基础,并考虑原子的数目和类型、原子连接性和化学键。该Clog P值是对于此物理化学性质的最可靠和广泛使用的估算值,在选择可用于本发明的主溶剂组分时优选使用Clog P而不是log P的实验值。可以用来计算Clog P的其它方法包括在化学信息和计算科学杂志(J.Chem.Inf.Comput.Sci.)27,21(1987)中所述的Crippen的碎片法;在化学信息和计算科学杂志29,163(1989)中所述的Viswanadhan的碎片法;和在欧洲医学化学(Eur.J.Med.Chem.-Chim.Theor.)19,71(1984)中所述的Broto的方法。
本发明所选择的主溶剂的Clog P为约0.15-约0.64,优选约0.25-约0.62,更优选约0.40-约0.60,该主溶剂优选是不对称的,且最好其熔点(或固化点)使它在室温或近于室温下为液态。由于某些原因,低分子量和可生物降解的溶剂也是需要的。更加不对称的溶剂似乎很理想,而具有对称中心的高度对称的溶剂如1,7-庚二醇或1,4-双(羟甲基)环己烷在单独使用时表现出不能形成基本上透明的组合物,虽然其Clog P值处在优选值范围内。一种可被选择的最适合的主溶剂由含有约27%氯化二(油酰基氧乙基)二甲基铵、约16-20%主溶剂和约4%-6%乙醇的组合物在约40°F(约4.4℃)下储存是否保持透明和在约0°F(约-18℃)下是否能从冷冻状态复原来确定。
最优选的主溶剂可通过处理织物使用的稀释处理组合物的外观来鉴别。这些稀释的组合物是织物柔软剂的分散体,其比常规的更具多层囊泡外观的织物柔软剂组合物显示更具单层囊泡外观。外观越接近单层体系,组合物的性能似乎越好。这些优选的组合物当沉积到织物上时,显示提供更均匀的覆盖。这些组合物与按常规方式用同样的织物柔软剂活性物制备的类似组合物相比,令人惊奇地提供了良好的织物柔软作用。此组合物与常规的织物柔软组合物相比还固有地改进了一些组分的香料沉积,尤其是当把香料在室温或接近室温下加到组合物中时。
可用的主溶剂已在上文公开。更具体的公开,是以各种编排次序列出,例如,具有给定碳原子数的脂族和/或脂环族二醇;一元醇;甘油衍生物;二元醇的烷氧基化物;及所有上述物质的混合物可见于1997年1月30日公开的PCT申请WO97/03169,该申请在本文引用作参考,最适合的公开内容见所述WO97/03169说明书的第24-82页和94-108页(制备方法)。此公开内容中含有已有这种化学文摘服务社登录号的那些化合物的化学文摘服务社登录号(CAS No.)的参照编号,其它化合物有可用来制备该化合物的方法描述。某些不适用的主溶剂也列在此公开内容中。但是,不适用的主溶剂可以与适用的主溶剂以混合物使用。可用的主溶剂可以用来制备符合本文前述稳定性/透明性要求的浓的织物柔软剂组合物。
很多具有同一化学式的二醇类主溶剂可以以多种立体异构体和/或旋光异构体形式存在。各异构体通常指定不同的CAS No.例如,4-甲基-2,3-己二醇的不同的异构体至少指定了以下CAS No.146452-51-9;146452-50-8;146452-49-5;146452-48-4;123807-34-1;123807-33-0;123807-32-9;和123807-31-8。
在所述PCT说明书中,每个化学式只列出一个CAS No.。此说明仅是示例性的并且对于本发明的实施这是足够的。此说明是非限制性的。因此,应清楚具有其它CAS No.的其它异构体及其混合物也包括在内。由于同样的原因,当某个CAS No.代表一个含一些特定同位素的分子时,例如氘、氚、碳-13等,则应当理解含有天然分布的同位素的物质也包括在内,反之亦然。类似的公开内容见1996年7月11日提交的E.H.Wahl,T.Trinh,E.P.Gosselink,J.C.Letton和M.R.Sivik的现未结案的申请序列号08/679694中,其中公开了柔软织物的化合物/组合物,该申请在本文引用作参考。
没有能提供本发明透明的浓缩织物柔软剂组合物的C1-2一元醇。只有一种C3一元醇,正丙醇,具有可接受的性能(形成透明的产物并保持透明直至约4℃或在重新温热至室温时复原),但其具有不理想的低沸点(BP)。在C4一元醇中,只有2-丁醇和2-甲基-2-丙醇具有非常好的性能,但2-甲基-2-丙醇具有不理想的低BP。除了上面和后面提到的不饱和一元醇以外,没有能形成透明的产品的C5-6一元醇。
在化学式中有两个羟基的主溶剂适合用于配制本发明的液态、浓的、透明的织物柔软剂组合物。各种主溶剂的适合性令人惊奇地极具选择性,这取决于碳原子的数目、有相同碳原子数的分子异构体构型、不饱和程度等。与以上主溶剂具有类似的溶解度特性并且至少有一些不对称性的主溶剂将具有同样的作用。合适的主溶剂的ClogP值为约0.15-约0.64,优选约0.25-约0.62,更优选约0.40-约0.60。
例如,对于通式HO-CH2-CHOH-(CH2)n-H的1,2-链烷二醇主溶剂系列,n为1-8,只有1,2-己二醇(n=4)的ClogP值为约0.53,它是在约0.15-约0.64的有效ClogP范围内,该溶剂是一种良好的主溶剂,属于本发明的权利要求范围之内,而ClogP值超出有效范围0.15-0.64之外的其它二醇,例如1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-辛二醇、1,2-癸二醇则不是。另外,在己二醇的异构体之中,1,2-己二醇又是良好的主溶剂,而ClogP值超出有效范围0.15-0.64之外的很多其它异构体如1,3-己二醇、1,4-己二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、2,4-己二醇和2,5-己二醇则不是。
没有能提供本发明意义上的透明浓缩组合物的C3-C5二元醇。
虽然有很多C6二元醇是可能的异构体,但只有上面列出的才适合制备透明的产品,而且其中只有2,3-二甲基-1,2-丁二醇;3,3-二甲基-1,2-丁二醇;2-甲基-2,3-戊二醇;3-甲基-2,3-戊二醇;4-甲基-2,3-戊二醇;2,3-己二醇;3,4-己二醇;2-乙基-1,2-丁二醇;2-甲基-1,2-戊二醇;3-甲基-1,2-戊二醇;4-甲基-1,2-戊二醇;和1,2-己二醇是优选的,最优选的是2-乙基-1,2-丁二醇;2-甲基-1,2-戊二醇;3-甲基-1,2-戊二醇;4-甲基-1,2-戊二醇;和1,2-己二醇。
C7二醇的可能的异构体更多,但只列出能形成透明产品的那些,优选的是2-丁基-1,3-丁二醇;2-丙基-1,4-丁二醇;2-乙基-1,5-戊二醇;2,3-二甲基-2,3-戊二醇;2,4-二甲基-2,3-戊二醇;4,4-二甲基-2,3-戊二醇;2,3-二甲基-3,4-戊二醇;2-甲基-1,6-己二醇;3-甲基-1,6-己二醇;1,3-庚二醇;1,4-庚二醇;1,5-庚二醇;1,6-庚二醇;其中最优选的是2,3-二甲基-2,3-戊二醇;2,4-二甲基-2,3-戊二醇;3,4-二甲基-2,3-戊二醇;4,4-二甲基-2,3-戊二醇和2,3-二甲基-3,4-戊二醇。
类似地,C8二醇异构体还要多,但只列出能形成透明产品的那些,优选的是2-(1,1-二甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-(1,2-二甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-(1-乙基丙基)-1,3-丙二醇;2-(2,2-二甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-乙基-2-异丙基-1,3-丙二醇;2-甲基-2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-甲基-2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-叔丁基-2-甲基-1,3-丙二醇;2,2-二乙基-1,3-丁二醇;2-(1-甲基丙基)-1,3-丁二醇;2-丁基-1,3-丁二醇;2-乙基-2,3-二甲基-1,3-丁二醇;2-(1,1-二甲基乙基)-1,3-丁二醇;2-(2-甲基丙基)-1,3-丁二醇;2-甲基-2-丙基-1,3-丁二醇;2-甲基-2-异丙基-1,3-丁二醇;3-甲基-2-丙基-1,3-丁二醇;2,2-二乙基-1,4-丁二醇;2-乙基-2,3-二甲基-1,4-丁二醇;2-乙基-3,3-二甲基-1,4-丁二醇;2-(1,1-二甲基乙基)-1,4-丁二醇;3-甲基-2-异丙基-1,4-丁二醇;2,2,3-三甲基-1,3-戊二醇;2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇;2,3,4-三甲基-1,3-戊二醇;2,4,4-三甲基-1,3-戊二醇;3,4,4-三甲基-1,3-戊二醇;2,2,3-三甲基-1,4-戊二醇;2,2,4-三甲基-1,4-戊二醇;2,3,3-三甲基-1,4-戊二醇;2,3,4-三甲基-1,4-戊二醇;3,3,4-三甲基-1,4-戊二醇;2,2,3-三甲基-1,5-戊二醇;2,2,4-三甲基-1,5-戊二醇;2,3,3-三甲基-1,5-戊二醇;2,3,4-三甲基-2,4-戊二醇;2-乙基-2-甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-3-甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-4-甲基-1,3-戊二醇;3-乙基-2-甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-2-甲基-1,4-戊二醇;2-乙基-3-甲基-1,4-戊二醇;2-乙基-4-甲基-1,4-戊二醇;3-乙基-3-甲基-1,5-戊二醇;3-乙基-2-甲基-2,4-戊二醇;2-异丙基-1,3-戊二醇;2-丙基-1,3-戊二醇;2-异丙基-1,4-戊二醇;2-丙基-1,4-戊二醇;3-异丙基-1,4-戊二醇;3-丙基-2,4-戊二醇;2,2-二甲基-1,3-己二醇;2,3-二甲基-1,3-己二醇;2,4-二甲基-1,3-己二醇;2,5-二甲基-1,3-己二醇;3,4-二甲基-1,3-己二醇;3,5-二甲基-1,3-己二醇;4,4-二甲基-1,3-己二醇;4,5-二甲基-1,3-己二醇;2,2-二甲基-1,4-己二醇;2,3-二甲基-1,4-己二醇;2,4-二甲基-1,4-己二醇;2,5-二甲基-1,4-己二醇;3,3-二甲基-1,4-己二醇;3,4-二甲基-1,4-己二醇;3,5-二甲基-1,4-己二醇;4,5-二甲基-1,4-己二醇;5,5-二甲基-1,4-己二醇;2,2-二甲基-1,5-己二醇;2,3-二甲基-1,5-己二醇;2,4-二甲基-1,5-己二醇;2,5-二甲基-1,5-己二醇;3,3-二甲基-1,5-己二醇;3,4-二甲基-1,5-己二醇;3,5-二甲基-1,5-己二醇;4,5-二甲基-1,5-己二醇;3,3-二甲基-2,6-己二醇;2-乙基-1,3-己二醇;4-乙基-1,3-己二醇;2-乙基-1,4-己二醇;4-乙基-1,4-己二醇;2-乙基-1,5-己二醇;3-乙基-2,4-己二醇;4-乙基-2,4-己二醇;3-乙基-2,5-己二醇;2-甲基-1,3-庚二醇;3-甲基-1,3-庚二醇;4-甲基-1,3-庚二醇;5-甲基-1,3-庚二醇;6-甲基-1,3-庚二醇;2-甲基-1,4-庚二醇;3-甲基-1,4-庚二醇;4-甲基-1,4-庚二醇;5-甲基-1,4-庚二醇;6-甲基-1,4-庚二醇;2-甲基-1,5-庚二醇;3-甲基-1,5-庚二醇;4-甲基-1,5-庚二醇;5-甲基-1,5-庚二醇;6-甲基-1,5-庚二醇;2-甲基-1,6-庚二醇;3-甲基-1,6-庚二醇;4-甲基-1,6-庚二醇;5-甲基-1,6-庚二醇;6-甲基-1,6-庚二醇;2-甲基-2,4-庚二醇;3-甲基-2,4-庚二醇;4-甲基-2,4-庚二醇;5-甲基-2,4-庚二醇;6-甲基-2,4-庚二醇;2-甲基-2,5-庚二醇;3-甲基-2,5-庚二醇;4-甲基-2,5-庚二醇;5-甲基-2,5-庚二醇;6-甲基-2,5-庚二醇;2-甲基-2,6-庚二醇;3-甲基-2,6-庚二醇;4-甲基-2,6-庚二醇;3-甲基-3,4-庚二醇;2-甲基-3,5-庚二醇;4-甲基-3,5-庚二醇;2,4-辛二醇;2,5-辛二醇;2,6-辛二醇;2,7-辛二醇;3,5-辛二醇;和/或3,6-辛二醇;其中以下是最优选的2-(1,1-二甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-(1,2-二甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-(1-乙基丙基)-1,3-丙二醇;2-(2,2-二甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-乙基-2-异丙基-1,3-丙二醇;2-甲基-2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-甲基-2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇;2-叔丁基-2-甲基-1,3-丙二醇;2-(1-甲基丙基)-1,3-丁二醇;2-(2-甲基丙基)-1,3-丁二醇;2-丁基-1,3-丁二醇;2-甲基-2-丙基-1,3-丁二醇;3-甲基-2-丙基-1,3-丁二醇;2,2-二乙基-1,4-丁二醇;2-乙基-2,3-二甲基-1,4-丁二醇;2-乙基-3,3-二甲基-1,4-丁二醇;2-(1,1-二甲基乙基)-1,4-丁二醇;2,3,4-三甲基-1,3-戊二醇;2,2,3-三甲基-1,5-戊二醇;2,2,4-三甲基-1,5-戊二醇;2,3,3-三甲基-1,5-戊二醇;2-乙基-2-甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-3-甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-4-甲基-1,3-戊二醇;3-乙基-2-甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-2-甲基-1,4-戊二醇;2-乙基-3-甲基-1,4-戊二醇;2-乙基-4-甲基-1,4-戊二醇;3-乙基-3-甲基-1,5-戊二醇;3-乙基-2-甲基-2,4-戊二醇;2-异丙基-1,3-戊二醇;2-丙基-1,3-戊二醇;2-异丙基-1,4-戊二醇;2-丙基-1,4-戊二醇;3-异丙基-1,4-戊二醇;3-丙基-2,4-戊二醇;2,2-二甲基-1,3-己二醇;2,3-二甲基-1,3-己二醇;2,4-二甲基-1,3-己二醇;2,5-二甲基-1,3-己二醇;3,4-二甲基-1,3-己二醇;3,5-二甲基-1,3-己二醇;4,4-二甲基-1,3-己二醇;4,5-二甲基-1,3-己二醇;2,2-二甲基-1,4-己二醇;2,3-二甲基-1,4-己二醇;2,4-二甲基-1,4-己二醇;2,5-二甲基-1,4-己二醇;3,3-二甲基-1,4-己二醇;3,4-二甲基-1,4-己二醇;3,5-二甲基-1,4-己二醇;4,5-二甲基-1,4-己二醇;5,5-二甲基-1,4-己二醇;2,2-二甲基-1,5-己二醇;2,3-二甲基-1,5-己二醇;2,4-二甲基-1,5-己二醇;2,5-二甲基-1,5-己二醇;3,3-二甲基-1,5-己二醇;3,4-二甲基-1,5-己二醇;3,5-二甲基-1,5-己二醇;4,5-二甲基-1,5-己二醇;3,3-二甲基-2,6-己二醇;2-乙基-1,3-己二醇;4-乙基-1,3-己二醇;2-乙基-1,4-己二醇;4-乙基-1,4-己二醇;2-乙基-1,5-己二醇;3-乙基-2,4-己二醇;4-乙基-2,4-己二醇;3-乙基-2,5-己二醇;2-甲基-1,3-庚二醇;3-甲基-1,3-庚二醇;4-甲基-1,3-庚二醇;5-甲基-1,3-庚二醇;6-甲基-1,3-庚二醇;2-甲基-1,4-庚二醇;3-甲基-1,4-庚二醇;4-甲基-1,4-庚二醇;5-甲基-1,4-庚二醇;6-甲基-1,4-庚二醇;2-甲基-1,5-庚二醇;3-甲基-1,5-庚二醇;4-甲基-1,5-庚二醇;5-甲基-1,5-庚二醇;6-甲基-1,5-庚二醇;2-甲基-1,6-庚二醇;3-甲基-1,6-庚二醇;4-甲基-1,6-庚二醇;5-甲基-1,6-庚二醇;6-甲基-1,6-庚二醇;2-甲基-2,4-庚二醇;3-甲基-2,4-庚二醇;4-甲基-2,4-庚二醇;5-甲基-2,4-庚二醇;6-甲基-2,4-庚二醇;2-甲基-2,5-庚二醇;3-甲基-2,5-庚二醇;4-甲基-2,5-庚二醇;5-甲基-2,5-庚二醇;6-甲基-2,5-庚二醇;2-甲基-2,6-庚二醇;3-甲基-2,6-庚二醇;4-甲基-2,6-庚二醇;3-甲基-3,4-庚二醇;2-甲基-3,5-庚二醇;4-甲基-3,5-庚二醇;2,4-辛二醇;2,5-辛二醇;2,6-辛二醇;2,7-辛二醇;3,5-辛二醇;和/或3,6-辛二醇。
优选的八碳原子1,3二醇混合物可以通过丁醛、异丁醛和/或甲乙酮(2-丁酮)的混合物缩合形成,只要反应混合物中有至少两种这些反应物,反应在高碱性催化剂存在下进行,随后通过加氢转化成八碳1,3-二醇的混合物,即,主要由以下化合物构成的八碳1,3二醇混合物2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-1,3-己二醇;2,2-二甲基-1,3-己二醇;2-乙基-4-甲基-1,3-戊二醇;2-乙基-3-甲基-1,3-戊二醇;3,5-辛二醇;2,2-二甲基-2,4-己二醇;2-甲基-3,5-庚二醇;和/或3-甲基-3,5-庚二醇,其中2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的含量在任何混合物中均少于一半,可能还有由于在2-丁酮(当它存在时)的亚甲基上而不是在甲基上缩合形成的其它少量异构体。
在所述PCT说明书中的表II-IV中列出的某些非优选的C6-8二醇的可配制性及其它性质,例如气味、流动性、熔点降低等,可以通过聚烷氧基化改进。另外,某些烷氧基化的C3-5二醇是优选的。上述C3-8二醇的优选的烷氧基化衍生物〔在以下说明中,“EO”指聚乙氧基化物,“En”指-(CH2CH2O)nH;Me-En指甲基封端的聚乙氧基化物-(CH2CH2O)nCH3;“2(Me-En)”指需要2个Me-En基团;“PO”代表聚丙氧基化物,-(CH(CH3)CH2O)nH;“BO”指聚亚丁氧基,-(CH(CH2CH3)CH2O)nH;和“n-BO”代表聚(正亚丁氧基)-(CH2CH2CH2CH2O)nH〕包括1. 1,2-丙二醇(C3)2(Me-E3-4);1,2-丙二醇(C3)PO4;2-甲基-1,2-丙二醇(C4)(Me-E8-10);2-甲基-1,2-丙二醇(C4)2(Me-E1);2-甲基-1,2-丙二醇(C4)PO3;1,3-丙二醇(C3)2(Me-E8);1,3-丙二醇(C3)PO6;2,2-二乙基-1,3-丙二醇(C7)E4-7;2,2-二乙基-1,3-丙二醇(C7)PO1;2,2-二乙基-1,3-丙二醇(C7)n-BO2;2,2-二甲基-1,3-丙二醇(C5)2(Me E1-2);2,2-二甲基-1,3-丙二醇(C5)PO4;2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇(C7)E4-7;2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇(C7)PO1;2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇(C7)n-BO2;2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇(C7)E4-7;2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇(C7)PO1;2-(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇(C7)n-BO2;2-乙基-1,3-丙二醇(C5)(Me E9-10);2-乙基-1,3-丙二醇(C5)2(Me E1);2-乙基-1,3-丙二醇(C5)PO3;2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇(C6)(Me E3-6);2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇(C6)PO2;2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇(C6)BO1;2-异丙基-1,3-丙二醇(C6)(Me E3-6);2-异丙基-1,3-丙二醇(C6)PO2;2-异丙基-1,3-丙二醇(C6)BO1;2-甲基-1,3-丙二醇(C4)2(Me E4-5);2-甲基-1,3-丙二醇(C4)PO5;2-甲基-1,3-丙二醇(C4)BO2;2-甲基-2-异丙基-1,3-丙二醇(C7)E6-9;2-甲基-2-异丙基-1,3-丙二醇(C7)PO1;2-甲基-2-异丙基-1,3-丙二醇(C7)n-BO2-3;2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇(C7)E4-7;2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇(C7)PO1;2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇(C7)n-BO2;2-丙基-1,3-丙二醇(C6)(Me E1-4);2-丙基-1,3-丙二醇(C6)PO2;2. 1,2-丁二醇(C4)(Me E6-8);1,2-丁二醇(C4)PO2-3;1,2-丁二醇(C4)BO1;2,3-二甲基-1,2-丁二醇(C6)E2-5;2,3-二甲基-1,2-丁二醇(C6)n-BO1;2-乙基-1,2-丁二醇(C6)E1-3;2-乙基-1,2-丁二醇(C6)n-BO1;2-甲基-1,2-丁二醇(C5)(Me E1-2);2-甲基-1,2-丁二醇(C5)PO1;3,3-二甲基-1,2-丁二醇(C6)E2-5;3,3-二甲基-1,2-丁二醇(C6)n-BO1;3-甲基-1,2-丁二醇(C5)(Me E1-2);3-甲基-1,2-丁二醇(C5)PO1;1,3-丁二醇(C4)2(Me E5-6);1,3-丁二醇(C4)BO2;2,2,3-三甲基-1,3-丁二醇(C7)(Me E1-3);2,2,3-三甲基-1,3-丁二醇(C7)PO2;2,2-二甲基-1,3-丁二醇(C6)(Me E6-8);2,2-二甲基-1,3-丁二醇(C6)PO3;2,3-二甲基-1,3-丁二醇(C6)(Me E6-8);2,3-二甲基-1,3-丁二醇(C6)PO3;2-乙基-1,3-丁二醇(C6)(Me E4-6);2-乙基-1,3-丁二醇(C6)PO2-3;2-乙基-1,3-丁二醇(C6)BO1;2-乙基-2-甲基-1,3-丁二醇(C7)(Me E1);2-乙基-2-甲基-1,3-丁二醇(C7)PO1;2-乙基-2-甲基-1,3-丁二醇(C7)n-BO3;2-乙基-3-甲基-1,3-丁二醇(C7)(Me-E1);2-乙基-3-甲基-1,3-丁二醇(C7)PO1;2-乙基-3-甲基-1,3-丁二醇(C7)n-BO3;2-异丙基-1,3-丁二醇(C7)(Me E1);2-异丙基-1,3-丁二醇(C7)PO1;2-异丙基-1,3-丁二醇(C7)n-BO3;2-甲基-1,3-丁二醇(C5)2(Me E2-3);2-甲基-1,3-丁二醇(C5)PO4;2-丙基-1,3-丁二醇(C7)E6-8;2-丙基-1,3-丁二醇(C7)PO1;2-丙基-1,3-丁二醇(C7)n-BO2-3;3-甲基-1,3-丁二醇(C5)2(Me E2-3);3-甲基-1,3-丁二醇(C5)PO4;1,4-丁二醇(C4)2(Me E3-4);1,4-丁二醇(C4)PO4-5;2,2,3-三甲基-1,4-丁二醇(C7)E6-9;2,2,3-三甲基-1,4-丁二醇(C7)PO1;2,2,3-三甲基-1,4-丁二醇(C7)n-BO2-3;2,2-二甲基-1,4-丁二醇(C6)(Me E3-6);2,2-二甲基-1,4-丁二醇(C6)PO2;2,2-二甲基-1,4-丁二醇(C6)BO1;2,3-二甲基-1,4-丁二醇(C6)(Me E3-6);2,3-二甲基-1,4-丁二醇(C6)PO2;2,3-二甲基-1,4-丁二醇(C6)BO1;2-乙基-1,4-丁二醇(C6)(Me E1-4);2-乙基-1,4-丁二醇(C6)PO2;2-乙基-2-甲基-1,4-丁二醇(C7)E4-7;2-乙基-2-甲基-1,4-丁二醇(C7)PO1;2-乙基-2-甲基-1,4-丁二醇(C7)n-BO2;2-乙基-3-甲基-1,4-丁二醇(C7)E4-7;2-乙基-3-甲基-1,4-丁二醇(C7)PO1;2-乙基-3-甲基-1,4-丁二醇(C7)n-BO2;2-异丙基-1,4-丁二醇(C7)E4-7;2-异丙基-1,4-丁二醇(C7)PO1;2-异丙甲基-1,4-丁二醇(C7)n-BO2;2-甲基-1,4-丁二醇(C5)(Me E9-10);2-甲基-1,4-丁二醇(C5)2(Me E1);2-甲基-1,4-丁二醇(C5)PO3;2-丙基-1,4-丁二醇(C7)E2-5;2-丙基-1,4-丁二醇(C7)n-BO1;3-乙基-1-甲基-1,4-丁二醇(C7)E6-8;3-乙基-1-甲基-1,4-丁二醇(C7)PO1;3-乙基-1-甲基-1,4-丁二醇(C7)n-BO2-3;2,3-丁二醇(C4)(Me E9-10);2,3-丁二醇(C4)2(Me E1);2,3-丁二醇(C4)PO3-4;2,3-二甲基-2,3-丁二醇(C6)E7-9;2,3-二甲基-2,3-丁二醇(C6)PO1;2,3-二甲基-2,3-丁二醇(C6)BO2-3;2-甲基-2,3-丁二醇(C5)(Me E2-5);2-甲基-2,3-丁二醇(C5)PO2;2-甲基-2,3-丁二醇(C5)BO1;3. 1,2-戊二醇(C5)E7-10;1,2-戊二醇(C5)PO1;1,2-戊二醇(C5)n-BO3;2-甲基-1,2-戊二醇(C6)E1-3;2-甲基-1,2-戊二醇(C6)n-BO1;3-甲基-1,2-戊二醇(C6)E1-3;3-甲基-1,2-戊二醇(C6)n-B01;4-甲基-1,2-戊二醇(C6)E1-3;4-甲基-1,2-戊二醇(C6)n-BO1;1,3-戊二醇(C5)2(Me-E1-2);1,3-戊二醇(C5)PO3-4;2,2-二甲基-1,3-戊二醇(C7)(Me-E1);2,2-二甲基-1,3-戊二醇(C7)PO1;2,2-二甲基-1,3-戊二醇(C7)n-BO3;2,3-二甲基-1,3-戊二醇(C7)(Me-E1);2,3-二甲基-1,3-戊二醇(C7)PO1;2,3-二甲基-1,3-戊二醇(C7)n-BO3;2,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)(Me-E1);2,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)PO1;2,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)n-BO3;2-乙基-1,3-戊二醇(C7)E6-8;2-乙基-1,3-戊二醇(C7)PO1;2-乙基-1,3-戊二醇(C7)n-BO2-3;2-甲基-1,3-戊二醇(C6)2(Me-E4-6);2-甲基-1,3-戊二醇(C6)PO2-3;3,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)(Me-E1);3,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)PO1;3,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)n-BO3;3-甲基-1,3-戊二醇(C6)2(Me-E4-6);3-甲基-1,3-戊二醇(C6)PO2-3;4,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)(Me-E1);4,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)PO1;4,4-二甲基-1,3-戊二醇(C7)n-BO3;4-甲基-1,3-戊二醇(C6)2(Me-E4-6);4-甲基-1,3-戊二醇(C6)PO2-3;1,4-戊二醇(C5)2(Me-E1-2);1,4-戊二醇(C5)PO3-4;2,2-二甲基-1,4-戊二醇(C7)(Me-E1);2,2-二甲基-1,4-戊二醇(C7)PO1;2,2-二甲基-1,4-戊二醇(C7)n-BO3;2,3-二甲基-1,4-戊二醇(C7)(Me-E1);2,3-二甲基-1,4-戊二醇(C7)PO1;2,3-二甲基-1,4-戊二醇(C7)n-BO3;2,4-二甲基-1,4-戊二醇(C7)(Me-E1);2,4-二甲基-1,4-戊二醇(C7)PO1;2,4-二甲基-1,4-戊二醇(C7)n-BO3;2-甲基-1,4-戊二醇(C6)(Me-E4-6);2-甲基-1,4-戊二醇(C6)PO2-3;3,3-二甲基-1,4-戊二醇(C7)(Me-E1);3,3-二甲基-1,4-戊二醇(C7)PO1;3,3-二甲基-1,4-戊二醇(C7)n-BO3;3,4-二甲基-1,4-戊二醇(C7)(Me-E1);3,4-二甲基-1,4-戊二醇(C7)PO1;3,4-二甲基-1,4-戊二醇(C7)n-BO3;3-甲基-1,4-戊二醇(C6)2(Me-E4-6);3-甲基-1,4-戊二醇(C6)PO2-3;4-甲基-1,4-戊二醇(C6)2(Me-E4-6);4-甲基-1,4-戊二醇(C6)PO2-3;1,5-戊二醇(C5)(Me-E8- 10);1,5-戊二醇(C5)2(Me-E1);1,5-戊二醇(C5)PO3;2,2-二甲基-1,5-戊二醇(C7)E4-7;2,2-二甲基-1,5-戊二醇(C7)PO1;2,2-二甲基-1,5-戊二醇(C7)n-BO2;2,3-二甲基-1,5-戊二醇(C7)E4-7;2,3-二甲基-1,5-戊二醇(C7)PO1;2,3-二甲基-1,5-戊二醇(C7)n-BO2;2,4-二甲基-1,5-戊二醇(C7)E4-7;2,4-二甲基-1,5-戊二醇(C7)PO1;2,4-二甲基-1,5-戊二醇(C7)n-BO2;2-乙基-1,5-戊二醇(C7)E2-5;2-乙基-1,5-戊二醇(C7)n-BO1;2-甲基-1,5-戊二醇(C6)(Me-E1-4);2-甲基-1,5-戊二醇(C6)PO2;3,3-二甲基-1,5-戊二醇(C7)E4-7;3,3-二甲基-1,5-戊二醇(C7)PO1;3,3-二甲基-1,5-戊二醇(C7)n-BO2;3-甲基-1,5-戊二醇(C6)(Me-E1-4);3-甲基-1,5-戊二醇(C6)PO2;2,3-戊二醇(C5)(Me-E1-3);2,3-戊二醇(C5)PO2;2-甲基-2,3-戊二醇(C6)E4-7;2-甲基-2,3-戊二醇(C6)PO1;2-甲基-2,3-戊二醇(C6)n-BO2;3-甲基-2,3-戊二醇(C6)E4-7;3-甲基-2,3-戊二醇(C6)PO1;3-甲基-2,3-戊二醇(C6)n-BO2;4-甲基-2,3-戊二醇(C6)E4-7;4-甲基-2,3-戊二醇(C6)PO1;4-甲基-2,3-戊二醇(C6)n-BO2;2,4-戊二醇(C5)2(Me-E2-4);2,4-戊二醇(C5)PO4;2,3-二甲基-2,4-戊二醇(C7)(Me-E2-4);2,3-二甲基-2,4-戊二醇(C7)PO2;2,4-二甲基-2,4-戊二醇(C7)(Me-E2-4);2,4-二甲基-2,4-戊二醇(C7)PO2;2-甲基-2,4-戊二醇(C7)(Me-E8- 10);2-甲基-2,4-戊二醇(C7)PO3;3,3-二甲基-2,4-戊二醇(C7)(Me-E2-4);3,3-二甲基-2,4-戊二醇(C7)PO2;3-甲基-2,4-戊二醇(C6)(Me-E8-10);3-甲基-2,4-戊二醇(C6)PO3;4. 1,3-己二醇(C6)(Me-E2-5);1,3-己二醇(C6)PO2;1,3-己二醇(C6)BO1;2-甲基-1,3-己二醇(C7)E6-8;2-甲基-1,3-己二醇(C7)PO1;2-甲基-1,3-己二醇(C7)n-BO2-3;3-甲基-1,3-己二醇(C7)E6-8;3-甲基-1,3-己二醇(C7)PO1;3-甲基-1,3-己二醇(C7)n-BO2-3;4-甲基-1,3-己二醇(C7)E6-8;4-甲基-1,3-己二醇(C7)PO1;4-甲基-1,3-己二醇(C7)n-BO2-3;5-甲基-1,3-己二醇(C7)E6-8;5-甲基-1,3-己二醇(C7)PO1;5-甲基-1,3-己二醇(C7)n-BO2-3;1,4-己二醇(C6)(Me-E2-5);1,4-己二醇(C6)PO2;1,4-己二醇(C6)BO1;2-甲基-1,4-己二醇(C7)E6-8;2-甲基-1,4-己二醇(C7)PO1;2-甲基-1,4-己二醇(C7)n-BO2-3;3-甲基-1,4-己二醇(C7)E6-8;3-甲基-1,4-己二醇(C7)PO1;3-甲基-1,4-己二醇(C7)n-BO2-3;4-甲基-1,4-己二醇(C7)E6-8;4-甲基-1,4-己二醇(C7)PO1;4-甲基-1,4-己二醇(C7)n-BO2-3;5-甲基-1,4-己二醇(C7)E6-8;5-甲基-1,4-己二醇(C7)PO1;5-甲基-1,4-己二醇(C7)n-BO2-3;1,5-己二醇(C6)(Me-E2-5);1,5-己二醇(C6)PO2;1,5-己二醇(C6)BO1;2-甲基-1,5-己二醇(C7)E6-8;2-甲基-1,5-己二醇(C7)PO1;2-甲基-1,5-己二醇(C7)n-BO2-3;3-甲基-1,5-己二醇(C7)E6-8;3-甲基-1,5-己二醇(C7)PO1;3-甲基-1,5-己二醇(C7)n-BO2-3;4-甲基-1,5-己二醇(C7)E6-8;4-甲基-1,5-己二醇(C7)PO1;4-甲基-1,5-己二醇(C7)n-BO2-3;5-甲基-1,5-己二醇(C7)E6-8;5-甲基-1,5-己二醇(C7)PO1;5-甲基-1,5-己二醇(C7)n-BO2-3;1,6-己二醇(C6)(Me-E1-2);1,6-己二醇(C6)PO1-2;1,6-己二醇(C6)n-BO4;2-甲基-1,6-己二醇(C7)E2-5;2-甲基-1,6-己二醇(C7)n-BO1;3-甲基-1,6-己二醇(C7)E2-5;3-甲基-1,6-己二醇(C7)n-BO1;2,3-己二醇(C6)E2-5;2,3-己二醇(C6)n-BO1;2,4-己二醇(C6)(Me-E5-8);2,4-己二醇(C6)PO3;2-甲基-2,4-己二醇(C7)(Me E1-2);2-甲基-2,4-己二醇(C7)PO1-2;3-甲基-2,4-己二醇(C7)(Me-E1-2);3-甲基-2,4-己二醇(C7)PO1-2;4-甲基-2,4-己二醇(C7)(Me-E1-2);4-甲基-2,4-己二醇(C7)PO1-2;5-甲基-2,4-己二醇(C7)(Me-E1-2);5-甲基-2,4-己二醇(C7)PO1-2;2,5-己二醇(C6)(Me-E5-8);2,5-己二醇(C6)PO3;2-甲基-2,5-己二醇(C7)(Me-E1-2);2-甲基-2,5-己二醇(C7)PO1-2;3-甲基-2,5-己二醇(C7)(Me-E1-2);3-甲基-2,5-己二醇(C7)PO1-2;3,4-己二醇(C6)E2-5;3,4-己二醇(C6)n-BO1;5. 1,3-庚二醇(C7)E3-6;1,3-庚二醇(C7)PO1;1,3-庚二醇(C7)n-BO2;1,4-庚二醇(C7)E3-6;1,4-庚二醇(C7)PO1;1,4-庚二醇(C7)n-BO2;1,5-庚二醇(C7)E3-6;1,5-庚二醇(C7)PO1;1,5-庚二醇(C7)n-BO2;1,6-庚二醇(C7)E3-6;1,6-庚二醇(C7)PO1;1,6-庚二醇(C7)n-BO2;1,7-庚二醇(C7)E1-2;1,7-庚二醇(C7)n-BO1;2,4-庚二醇(C7)E7-10;2,4-庚二醇(C7)(Me-E1);2,4-庚二醇(C7)PO1;2,4-庚二醇(C7)n-BO3;2,5-庚二醇(C7)E7-10;2,5-庚二醇(C7)(Me-E1);2,5-庚二醇(C7)PO1;2,5-庚二醇(C7)n-BO3;2,6-庚二醇(C7)E7-10;2,6-庚二醇(C7)(Me-E1);2,6-庚二醇(C7)PO1;2,6-庚二醇(C7)n-BO3;3,5-庚二醇(C7)E7-10;3,5-庚二醇(C7)(Me-E1);3,5-庚二醇(C7)PO1;3,5-庚二醇(C7)n-BO3;6. 3-甲基-2-异丙基-1,3-丁二醇(C8)PO1;2,3,3-三甲基-2,4-戊二醇(C8)PO1;2,2-二乙基-1,3-丁二醇(C8)E2-5;2,3-二甲基-2,4-己二醇(C8)E2-5;2,4-二甲基-2,4-己二醇(C8)E2-5;2,5-二甲基-2,4-己二醇(C8)E2-5;3,3-二甲基-2,4-己二醇(C8)E2-5;3,4-二甲基-2,4-己二醇(C8)E2-5;3,5-二甲基-2,4-己二醇(C8)E2-5;4,5-二甲基-2,4-己二醇(C8)E2-5;5,5-二甲基-2,4-己二醇(C8)E2-5;2,3-二甲基-2,5-己二醇(C8)E2-5;2,4-二甲基-2,5-己二醇(C8)E2-5;2,5-二甲基-2,5-己二醇(C8)E2-5;3,3-二甲基-2,5-己二醇(C8)E2-5;3,4-二甲基-2,5-己二醇(C8)E2-5;3-甲基-3,5-庚二醇(C8)E2-5;2,2-二乙基-1,3-丁二醇(C8)n-BO1-2;2,3-二甲基-2,4-己二醇(C8)n-BO1-2;2,4-二甲基-2,4-己二醇(C8)n-BO1-2;2,5-二甲基-2,4-己二醇(C8)n-BO1-2;3,3-二甲基-2,4-己二醇(C8)n-BO1-2;3,4-二甲基-2,4-己二醇(C8)n-BO1-2;3,5-二甲基-2,4-己二醇(C8)n-BO1-2; 4,5-二甲基-2,4-己二醇(C8)n-BO1-2;5,5-二甲基-2,4-己二醇n-BO1-2;2,3-二甲基-2,5-己二醇(C8)n-BO1-2;2,4-二甲基-2,5-己二醇(C8)n-BO1-2;2,5-二甲基-2,5-己二醇(C8)n-BO1-2;3,3-二甲基-2,5-己二醇(C8)n-BO1-2;3,4-二甲基-2,5-己二醇(C8)n-BO1-2;3-甲基-3,5-庚二醇(C8)n-BO1-2;2-(1,2-二甲基丙基)-1,3-丙二醇(C8)n-BO1-2;2-乙基-2,3-二甲基-1,3-丁二醇(C8)n-BO1;2-甲基-2-异丙基-1,3-丁二醇(C8)n-BO1;3-甲基-2-异丙基-1,4-丁二醇(C8)n-BO1;2,2,3-三甲基-1,3-戊二醇(C8)n-BO1;2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(C8)n-BO1;2,4,4-三甲基-1,3-戊二醇(C8)n-BO1;3,4,4-三甲基-1,3-戊二醇(C8)n-BO1;2,2,3-三甲基-1,4-戊二醇(C8)n-BO1;2,2,4-三甲基-1,4-戊二醇(C8)n-BO1;2,3,3-三甲基-1,4-戊二醇(C8)n-BO1;2,3,4-三甲基-1,4-戊二醇(C8)n-BO1;3,3,4-三甲基-1,4-戊二醇(C8)n-BO1;2,3,4-三甲基-2,4-戊二醇(C8)n-BO1;4-乙基-2,4-己二醇(C8)n-BO1;2-甲基-2,4-庚二醇(C8)n-BO1;3-甲基-2,4-庚二醇(C8)n-BO1;4-甲基-2,4-庚二醇(C8)n-BO1;5-甲基-2,4-庚二醇(C8)n-BO1;6-甲基-2,4-庚二醇(C8)n-BO1;2-甲基-2,5-庚二醇(C8)n-BO1;3-甲基-2,5-庚二醇(C8)n-BO1;4-甲基-2,5-庚二醇(C8)n-BO1;5-甲基-2,5-庚二醇(C8)n-BO1;6-甲基-2,5-庚二醇(C8)n-BO1;2-甲基-2,6-庚二醇(C8)n-BO1;3-甲基-2,6-庚二醇(C8)n-BO1;4-甲基-2,6-庚二醇(C8)n-BO1;2-甲基-3,5-庚二醇(C8)n-BO1;2-(1,2-二甲基丙基)-1,3-丙二醇(C8)E1-3;2-乙基-2,3-二甲基-1,3-丁二醇(C8)E1-3;2-甲基-2-异丙基-1,3-丁二醇(C8)E1-3;3-甲基-2-异丙基-1,4-丁二醇(C8)E1-3;2,2,3-三甲基-1,3-戊二醇(C8)E1-3;2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(C8)E1-3;2,4,4-三甲基-1,3-戊二醇(C8)E1-3;3,4,4-三甲基-1,3-戊二醇(C8)E1-3;2,2,3-三甲基-1,4-戊二醇(C8)E1-3;2,2,4-三甲基-1,4-戊二醇(C8)E1-3;2,3,3-三甲基-1,4-戊二醇(C8)E1-3;2,3,4-三甲基-1,4-戊二醇(C8)E1-3;3,3,4-三甲基-1,4-戊二醇(C8)E1-3;2,3,4-三甲基-2,4-戊二醇(C8)E1-3;4-乙基-2,4-己二醇(C8)E1-3;2-甲基-2,4-庚二醇(C8)E1-3;3-甲基-2,4-庚二醇(C8)E1-3;4-甲基-2,4-庚二醇(C8)E1-3;5-甲基-2,4-庚二醇(C8)E1-3;6-甲基-2,4-庚二醇(C8)E1-3;2-甲基-2,5-庚二醇(C8)E1-3;3-甲基-2,5-庚二醇(C8)E1-3;4-甲基-2,5-庚二醇(C8)E1-3;5-甲基-2,5-庚二醇(C8)E1-3;6-甲基-2,5-庚二醇(C8)E1-3;2-甲基-2,6-庚二醇(C8)E1-3;3-甲基-2,6-庚二醇(C8)E1-3;4-甲基-2,6-庚二醇(C8)E1-3;和/或2-甲基-3,5-庚二醇(C8)E1-3;以及7.它们的混合物。
在壬烷异构体中,只有2,3,3,4-四甲基-2,4-戊二醇是高度优选的。
除了上文和下文讨论的脂族二醇主溶剂及它们的某些烷氧基化衍生物之外,还发现一些特殊的二醇醚是适合用于配制本发明的液态、浓缩、透明的织物柔软剂组合物的主溶剂。与脂族二醇主溶剂相似,发现各种主溶剂的适合性极具选择性,取决于例如具体的二醇醚分子中的碳原子数目。例如,如表VI中给出的,对于其中R是C2-C8烷基的化学式为HOCH2-CHOH-CH2-O-R的甘油醚系列,只有化学式为HOCH2-CHOH-CH2-O-C5H11(其中C5H11包括不同的戊基异构体)的单戊基醚(3-戊氧基-1,2-丙二醇)的ClogP值处在约0.25-0.62的优选的ClogP范围内,并适合于配制本发明的浓缩的液态透明的织物柔软剂。还发现,环己基衍生物适用,但环戊基衍生物则否。类似地,在选择芳基甘油醚时显示出选择性。在很多可能的芳族基团中,只有少数的酚类衍生物适用。
对于二(羟烷基)醚也发现同样狭窄的选择性。发现二(2-羟基丁基)醚适用,但二(2-羟基戊基醚)则否。对于二(环羟烷基)类似物,二(2-羟基环戊基)醚适用,但二(2-羟基环己基)醚不适用。下文给出了关于制备某些优选的二(羟烷基)醚的合成方法的非限制性实例。
丁基单甘油醚(也称作3-丁氧基-1,2-丙二醇)不太适合形成本发明的浓缩的液态透明的织物柔软剂。但是,它的聚乙氧基化衍生物,优选约三乙氧基化至约九乙氧基化,更优选从五乙氧基化至八乙氧基化,是合适的主溶剂。
所有优选的烷基甘油醚和/或二(羟烷基)醚已被确认在所述的PCT说明书中,最优选的是3-(正戊氧基)-1,2-丙二醇;3-(2-戊氧基)-1,2丙二醇;3-(3-戊氧基)-1,2-丙二醇;3-(2-甲基-1-丁氧基)-1,2-丙二醇;3-(异戊氧基)-1,2-丙二醇;3-(3-甲基-2-丁氧基)-1,2-丙二醇;3-(环己氧基)-1,2-丙二醇;3-(1-环己-1-烯氧基)-1,2-丙二醇;2-(戊氧基)-1,3-丙二醇;2-(2-戊氧基)-1,3-丙二醇;2-(3-戊氧基)-1,3-丙二醇;2-(2-甲基-1-丁氧基)-1,3-丙二醇;2-(异戊氧基)-1,3-丙二醇;2-(3-甲基-2-丁氧基)-1,3-丙二醇;2-(环己氧基)-1,3-丙二醇;2-(1-环己-1-烯氧基)-1,3-丙二醇;3-(丁氧基)-1,2-丙二醇五乙氧基化物;3-(丁氧基)-1,2-丙二醇六乙氧基化物;3-(丁氧基)-1,2-丙二醇七乙氧基化物;3-(丁氧基)-1,2-丙二醇八乙氧基化物;3-(丁氧基)-1,2-丙二醇九乙氧基化物;3-(丁氧基)-1,2-丙二醇一丙氧基化物;3-(丁氧基)-1,2-丙二醇二丁氧基化物;和/或3-(丁氧基)-1,2-丙二醇三丁氧基化物。优选的芳族甘油醚包括3-苯氧基-1,2-丙二醇;3-苄氧基-1,2-丙二醇;3-(2-苯基乙氧基)-1,2-丙二醇;2-(间羟甲苯氧基)-1,2-丙二醇和-1,3-丙二醇;2-(对羟甲苯氧基)-1,3-丙二醇;2-苄氧基-1,3-丙二醇;2-(2-苯基乙氧基)-1,3-丙二醇;及它们的混合物。更优选的芳族甘油醚包括3-苯氧基-1,2-丙二醇;3-苄氧基-1,2-丙二醇;3-(2-苯基乙氧基)-1,2-丙二醇;2-(间羟甲苯氧基)-1,2-丙二醇和-1,3-丙二醇;2-(对羟甲苯氧基)-1,3-丙二醇;2-(2-苯基乙氧基)-1,3-丙二醇;及它们的混合物。最优选的二(羟烷基)醚包括二(2-羟丁基)醚和二(2-羟基环戊基)醚;制备优选的烷基和芳基单甘油醚的合成方法的非限制性的实施例公开在所述的PCT说明书中。
优选的脂环二醇及其衍生物包括(1)饱和的二醇及其衍生物,包括1-异丙基-1,2-环丁二醇;3-乙基-4-甲基-1,2-环丁二醇;3-丙基-1,2-环丁二醇;3-异丙基-1,2-环丁二醇;1-乙基-1,2-环戊二醇;1,2-二甲基-1,2-环戊二醇;1,4-二甲基-1,2-环戊二醇;2,4,5-三甲基-1,3-环戊二醇;3,3-二甲基-1,2-环戊二醇;3,4-二甲基-1,2-环戊二醇;3,5-二甲基-1,2-环戊二醇;3-乙基-1,2-环戊二醇;4,4-二甲基-1,2-环戊二醇;4-乙基-1,2-环戊二醇;1,1-二(羟甲基)环己烷;1,2-二(羟甲基)环己烷;1,2-二甲基-1,3-环己二醇;1,3-二(羟甲基)环己烷;1,3-二甲基-1,3-环己二醇;1,6-二甲基-1,3-环己二醇;1-羟基环己烷乙醇;1-羟基环己烷甲醇;1-乙基-1,3-环己二醇;1-甲基-1,2-环己二醇;2,2-二甲基-1,3-环己二醇;2,3-二甲基-1,4-环己二醇;2,4-二甲基-1,3-环己二醇;2,5-二甲基-1,3-环己二醇;2,6-二甲基-1,4-环己二醇;2-乙基-1,3-环己二醇;2-羟基环己烷乙醇;2-羟乙基-1-环己醇;2-羟甲基环己醇;3-羟乙基-1-环己醇;3-羟基环己烷乙醇;3-羟甲基环己醇;3-甲基-1,2-环己二醇;4,4-二甲基-1,3-环己二醇;4,5-二甲基-1,3-环己二醇;4,6-二甲基-1,3-环己二醇;4-乙基-1,3-环己二醇;4-羟乙基-1-环己醇;4-羟甲基环己醇;4-甲基-1,2-环己二醇;5,5-二甲基-1,3-环己二醇;5-乙基-1,3-环己二醇;1,2-环庚二醇;2-甲基-1,3-环庚二醇;2-甲基-1,4-环庚二醇;4-甲基-1,3-环庚二醇;5-甲基-1,3-环庚二醇;5-甲基-1,4-环庚二醇;6-甲基-1,4-环庚二醇;1,3-环辛二醇;1,4-环辛二醇;1,5-环辛二醇;1,2-环己二醇,二乙氧基化物;1,2-环己二醇,三乙氧基化物;1,2-环己二醇,四乙氧基化物;1,2-环己二醇,五乙氧基化物;1,2-环己二醇,六乙氧基化物;1,2-环己二醇,七乙氧基化物;1,2-环己二醇,八乙氧基化物;1,2-环己二醇,九乙氧基化物;1,2-环己二醇,一丙氧基化物;1,2-环己二醇,一丁氧基化物;1,2-环己二醇,二丁氧基化物;和/或1,2-环己二醇,三丁氧基化物。最优选的饱和脂族二醇及其衍生物是1-异丙基-1,2-环丁二醇;3-乙基-4-甲基-1,2-环丁二醇;3-丙基-1,2-环丁二醇;3-异丙基-1,2-环丁二醇;1-乙基-1,2-环戊二醇;1,2-二甲基-1,2-环戊二醇;1,4-二甲基-1,2-环戊二醇;3,3-二甲基-1,2-环戊二醇;3,4-二甲基-1,2-环戊二醇;3,5-二甲基-1,2-环戊二醇;3-乙基-1,2-环戊二醇;4,4-二甲基-1,2-环戊二醇;4-乙基-1,2-环戊二醇;1,1-二(羟甲基)环己烷;1,2-二(羟甲基)环己烷;1,2-二甲基-1,3-环己二醇;1,3-二(羟甲基)环己烷;1-羟基环己烷甲醇;1-甲基-1,2-环己二醇;3-羟甲基环己醇;3-甲基-1,2-环己二醇;4,4-二甲基-1,3-环己二醇;4,5-二甲基-1,3-环己二醇;4,6-二甲基-1,3-环己二醇;4-乙基-1,3-环己二醇;4-羟乙基-1-环己醇;4-羟甲基环己醇;4-甲基-1,2-环己二醇;1,2-环庚二醇;1,2-环己二醇,五乙氧基化物;1,2-环己二醇,六乙氧基化物;1,2-环己二醇,七乙氧基化物;1,2-环己二醇,八乙氧基化物;1,2-环己二醇,九乙氧基化物;1,2-环己二醇,一丙氧基化物;和/或1,2-环己二醇,二丁氧基化物。
任选的芳族二醇包括1-苯基-1,2-乙二醇;1-苯基-1,2-丙二醇;2-苯基-1,2-丙二醇;3-苯基-1,2-丙二醇;1-(3-甲基苯基)-1,3-丙二醇;1-(4-甲基苯基)-1,3-丙二醇;2-甲基-1-苯基-1,3-丙二醇;1-苯基-1,3-丁二醇;3-苯基-1,3-丁二醇;和/或1-苯基-1,4-丁二醇,其中最优选的是1-苯基-1,2-丙二醇;2-苯基-1,2-丙二醇;3-苯基-1,2-丙二醇;1-(3-甲基苯基)-1,3-丙二醇;1-(4-甲基苯基)-1,3-丙二醇;2-甲基-1-苯基-1,3-丙二醇;和/或1-苯基-1,4-丁二醇。
如前所述,所有与其它优选的主溶剂相关的按照相同的关系,即,比相应的饱和主溶剂多一个CH2基团的不饱和物质并且ClogP保持在有效范围内的那些物质是优选的。但是,具体优选的不饱和二醇主溶剂是2,2-二烯丙基-1,3-丁二醇;2-(1-乙基-1-丙烯基)-1,3-丁二醇;2-(2-丁烯基)-2-甲基-1,3-丁二醇;2-(3-甲基-2-丁烯基)-1,3-丁二醇;2-乙基-2-(2-丙烯基)-1,3-丁二醇;2-甲基-2-(1-甲基-2-丙烯基)-1,3-丁二醇;2,3-二(1-甲基亚乙基)-1,4-丁二醇;2-乙烯基-3-乙基-1,3-戊二醇;2-乙烯基-4,4-二甲基-1,3-戊二醇;3-甲基-2-(2-丙烯基)-1,4-戊二醇;2-(1,1-二甲基乙基)-4-戊烯-1,3-二醇;2-乙基-2,3-二甲基-4-戊烯-1,3-二醇;4-乙基-2-亚甲基-1,4-己二醇;2,3,5-三甲基-1,5-己二烯-3,4-二醇;2-(1-甲基乙烯基)-1,5-己二醇;4-乙烯基-2,5-二甲基-2-己烯-1,5-二醇;6-甲基-5-亚甲基-1,4-庚二醇;4,6-二甲基-2,4-庚二烯-2,6-二醇;2,5,5-三甲基-2,6-庚二烯-1,4-二醇;5,6-二甲基-2-庚烯-1,4-二醇;4,6-二甲基-3-庚烯-1,5-二醇;2,4-二甲基-5-庚烯-1,3-二醇;3,6-二甲基-5-庚烯-1,3-二醇;2,6-二甲基-5-庚烯-1,4-二醇;3,6-二甲基-5-庚烯-1,4-二醇;2,2-二甲基-6-庚烯-1,3-二醇;5,6-二甲基-6-庚烯-1,4-二醇;2,4-二甲基-6-庚烯-1,5-二醇;2-亚乙基-6-甲基-6-庚烯-1,5-二醇;4-(2-丙烯基)-6-庚烯-2,4--二醇;3-乙烯基-1-辛烯-3,6-二醇;2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醇;2,6-二甲基-2,5-辛二烯-1,7-二醇;3,7-二甲基-2,5-辛二烯-1,7-二醇;3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1,4-二醇(Rosiridol);2-甲基-2,6-辛二烯-1,8-二醇;3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1,4-二醇;2,6-二甲基-2,7-辛二烯-1,5-二醇;2,6-二甲基-2,7-辛二烯-1,6-二醇(8-羟基芳樟醇);2,7-二甲基-2,7-辛二烯-1,6-二醇;2-甲基-6-亚甲基-2-辛烯-1,7-二醇;2,7-二甲基-3,5-辛二烯-2,7-二醇;4-亚甲基-3,5-辛二醇;2,6-二甲基-3,7-辛二烯-1,6-二醇;2-亚甲基-4-辛烯-1,8-二醇;2-甲基-6-辛烯-3,5-二醇;4-甲基-6-辛烯-3,5-二醇;2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2,4-二醇;7-甲基-7-辛烯-2,5-二醇;2-甲基-7-辛烯-3,5-二醇;1-壬烯-3,5-二醇;1-壬烯-3,7-二醇;3-壬烯-2,5-二醇;4-壬烯-2,8-二醇;6,8-壬二烯-1,5-二醇;7-壬烯-2,4-二醇;8-壬烯-2,4-二醇;8-壬烯-2,5-二醇;1,9-癸二烯-3,8-二醇;和/或1,9-癸二烯-4,6-二醇。
所述醇类主溶剂也可以优选地选自2,5-二甲基-2,5-己二醇;2-乙基-1,3-己二醇;2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇;1,2-己二醇;及它们的混合物。更优选的所述醇类主溶剂则选自2-乙基-1,3-己二醇,2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇,1,2-己二醇及它们的混合物。甚至更优选所述醇类主溶剂是选自2-乙基-1,3-己二醇,1,2-己二醇及其混合物。
当具有不同亚烷氧基的同一二醇的几种衍生物可供使用时,例如有3-5个氧乙烯基团、或2个氧丙烯基团,或一个氧丁烯基团的2-甲基-2,3-丁二醇,优选使用基团数目最少的衍生物,即,在此情况下使用具有一个氧丁烯基团的衍生物。但是,在只需要约1-4个氧乙烯基团来提供良好的可配制性时,这类衍生物也是优选的。
不饱和的二醇令人惊奇地发现在饱和的二元醇与其较高分子量的不饱和同系物或类似物的可接受性(可配制性)之间有明显的相似性。不饱和的主溶剂在其化学式中对于每个双键都另加一个亚甲基(即CH2)的条件下,则不饱和的同系物/类似物具有和母体饱和主溶剂相同的可配制性。换言之,存在一个明显的“加合规则”,即,对于适合配制透明、浓缩织物柔软组合物的本发明各良好的饱和主溶剂,都存在合适的不饱和的主溶剂,其中加上一个或多个CH2基团,而对于所加的每个CH2基团,均从分子中的相邻碳原子处除去两个氢原子以形成碳-碳双键,从而使分子中氢原子总数相对于“母体”饱和主溶剂的化学式保持恒定。这是由于一个令人惊奇的事实,即,向溶剂化学式中加上一个-CH2-基团具有使其ClogP值增加约0.53的作用,而除去两个相邻的氢原子以形成双键则有使ClogP值减少约近似数量(即,约0.48)的作用,从而大致补偿了-CH2-的加入。因此,通过对于增加的每个CH2基团插入一个双键以保持氢原子总数与母体饱和主溶剂相同,优选的饱和主溶剂变成了至少多含一个碳原子的优选的较高分子量的饱和类似物/同系物,只要新溶剂的ClogP值保持在有效值的0.15-0.64范围内,优选约0.25-0.62,更优选约0.40-0.60。以下是一些说明性实例2,2-二甲基-6-庚烯-1,3-二醇(CAS No.140192-39-8)是优选的C9-二醇类主溶剂,可以认为是通过向以下任一个优选的C8-二醇主溶剂适当地加入一个CH2基团和一个双键衍生形成的2-甲基-1,3-庚二醇或2,2-二甲基-1,3-己二醇。
2,4-二甲基-5-庚烯-1,3-二醇(CAS No.123363-69-9)是优选的C9-二醇主溶剂,可以认为是通过向以下任一个优选的C8-二醇主溶剂适当地加入一个CH2基团和一个双键衍生形成的2-甲基-1,3-庚二醇或2,4-二甲基-1,3-己二醇。
2-(1-乙基-1-丙烯基)-1,3-丁二醇(CAS No.116103-35-6)是优选的C9-二醇主溶剂,可以认为是通过向以下任一种优选的C8-二醇主溶剂适当地加入一个CH2基团和一个双键衍生形成的2-(1-乙基丙基)-1,3-丙二醇或2-(1-甲基丙基)-1,3-丁二醇。
2-乙烯基-3-乙基-1,3-戊二醇(CAS No.104683-37-6)是优选的C9-二醇主溶剂,可以认为是通过向以下任一种优选的C8-二醇主溶剂适当地加入一个CH2基团和一个双键衍生形成的3-乙基-2-甲基-1,3-戊二醇或2-乙基-3-甲基-1,3-戊二醇。
3,6-二甲基-5-庚烯-1,4-二醇(如CAS No.106777-99-5)是优选的C9-二醇主溶剂,可以认为是通过向以下任一种优选的C8-二醇主溶剂适当地加入一个CH2基团和一个双键衍生形成的3-甲基-1,4-庚二醇;6-甲基-1,4-庚二醇;或3,5-二甲基-1,4-己二醇。
5,6-二甲基-6-庚烯-1,4-二醇(如CAS No.152344-16-6)是优选的C9-二醇主溶剂,可以认为是通过向以下任一种优选的C8-二醇主溶剂适当地加入一个CH2基团和一个双键衍生形成的5-甲基-1,1-庚二醇;6-甲基-1,4-庚二醇;或4,5-二甲基-1,3-己二醇。
4-甲基-6-辛烯-3,5-二醇(CAS No.156414-25-4)是优选的C9-二醇主溶剂,可以认为是通过向以下任何优选的C8-二醇主溶剂适当地加入一个CH2基团和一个双键衍生形成的3,5-辛二醇;3-甲基-2,4-庚二醇或4-甲基-3,5-庚二醇。
Rosiridol(CAS No.101391-01-9)和isorosiridol(CAS No.149252-15-3)是3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1,4-二醇的两种异构体,且是优选的C10-二醇主溶剂,它们可以认为是通过向任何下述优选的C8-二醇主溶剂中适当地加入二个CH2基团和二个双键衍生形成的2-甲基-1,3-庚二醇;6-甲基-1,3-庚二醇;3-甲基-1,4-庚二醇;6-甲基-1,4-庚二醇;2,5-二甲基-1,3-己二醇;或3,5-二甲基-1,4-己二醇。
8-羟基芳樟醇(CAS No.103619-06-3,2,6-二甲基-2,7-辛二烯-1,6-二醇)是优选的C10-二醇主溶剂,可以认为是通过向任何下述优选的C8-二醇主溶剂中适当地加入二个CH2基团和二个双键衍生形成的2-甲基-1,5-庚二醇;5-甲基-1,5-庚二醇;2-甲基-1,6-庚二醇;6-甲基-1,6-庚二醇;或2,4-二甲基-1,4-己二醇。
2,7-二甲基-3,7-辛二烯-2,5-二醇(CAS No.171436-39-8)是优选的C10-二醇主溶剂,可以认为是通过向任何下述优选的C8-二醇主溶剂适当地加入二个CH2基团和二个双键衍生形成的2,5-辛二醇;6-甲基-1,4-庚二醇;2-甲基-2,4-庚二醇;6-甲基-2,4-庚二醇;2-甲基-2,5-庚二醇;6-甲基-2,5-庚二醇;和2,5-二甲基-2,4-己二醇。
4-丁基-2-丁烯-1,4-二醇(CAS No.153943-66-9)是优选的C8-二醇主溶剂,可以认为是通过向任何下述优选的C7-二醇主溶剂适当地加入一个CH2基团和一个双键衍生形成的2-丙基-1,4-丁二醇或2-丁基-1,3-丙二醇。
基于同样的原因,很多情形是由差的、不适用的饱和溶剂衍生形成的较高分子量的不饱和同系物,其本身是差的溶剂。例如,3,5-二甲基-5-己烯-2,4-二醇(例如CAS No.160429-40-3)是差的不饱和C8溶剂,可以认为是由以下差的饱和C7溶剂衍生形成的3-甲基-2,4-己二醇;5-甲基-2,4-己二醇;或2,4-二甲基-1,3-戊二醇;而2,6-二甲基-5-庚烯-1,2-二醇(例如CAS No.141505-71-7)是差的不饱和C9溶剂,可以认为是由以下差的饱和C8溶剂衍生形成的2-甲基-1,2-庚二醇;6-甲基-1,2-庚二醇;或2,5-二甲基-1,2-己二醇。
以上关于饱和的主溶剂总是有相同可接受程度的不饱和类似物/同系物的加合规则中有一个例外。此例外涉及在两个相邻的碳原子上有两个羟基的饱和的二醇主溶剂。在某些情况下,在差的溶剂的两个相邻的羟基之间插入一个或多个CH2基团形成较高分子量的饱和同系物,其更适合于透明的浓缩织物柔软剂制剂,但不总是如此。例如,没有相邻羟基的优选的不饱和6,6-二甲基-1-庚烯-3,5-二醇(CAS No.109788-01-4)可以认为是由具有相邻羟基的不适用的2,2-二甲基-3,4-己二醇衍生形成的。在该情况下,认为6,6-二甲基-1-庚烯-3,5-二醇是由2-甲基-3,5-庚二醇或5,5-二甲基-2,4-己二醇衍生形成的更为可信,这二种醇都是优选的主溶剂,且不具有相邻的羟基。反之,在优选的主溶剂的相邻羟基之间插入CH2基团会形成不适用的较高分子量的不饱和二醇溶剂。例如,没有相邻羟基的不适用的不饱和2,4-二甲基-5-己烯-2,4-二醇(CAS No.87604-24-8)可以认为是由具有相邻羟基的优选的2,3-二甲基-2,3-戊二醇衍生形成的。在该情况下,更为可信的是由2-甲基-2,4-己二醇或4-甲基-2,4-己二醇衍生形成不适用的不饱和的2,4-二甲基-5-己烯-2,4-二醇,这二种醇均为不适用的溶剂且不具有相邻的羟基。还有一些情形,没有相邻羟基的不适用的不饱和溶剂可以认为是由具有相邻羟基的不适用的溶剂衍生形成的,例如4,5-二甲基-6-己烯-1,3-二醇和3,4-二甲基-1,2-戊二醇这一对。因此,为了推断没有相邻羟基的不饱和溶剂的可配制性,应该由同样没有相邻羟基的低分子量饱和同系物出发。即,一般来说,当两个羟基的距离/关系得以保持时,上述关系更为可靠。即,可靠的作法是从具有相邻羟基的饱和溶剂出发来推断也具有相邻羟基的较高分子量的不饱和同系物的可配制性。
已经发现,当织物柔软剂活性物具有所述的IV和顺/反式比例时,使用这些特殊的醇类主溶剂可以在令人吃惊的低主溶剂含量下,即,小于组合物重量的约40%,制得透明的、低粘度、稳定的织物柔软剂组合物。还发现,使用这种醇类主溶剂可以制成高度浓缩的织物柔软剂组合物,它们是稳定的,并能稀释例如从约2∶1到约10∶1以形成低含量织物柔软剂的组合物,且仍然稳定。
最好是将主溶剂含量保持在为使本发明组合物达到半透明或透明所能实现的最低水平。水的存在对于为达到这些组合物透明所需的主溶剂有重要影响。水含量越高,为实现产品透明所需的主溶剂含量(相对于柔软剂含量)越高。反之,水含量越少,需要的主溶剂(相对于柔软剂)越少。例如,在约5%-15%的低水含量下,柔软剂活性物与主溶剂的重量比为约55∶45至约85∶15,更优选从约60∶40至约80∶20。在约15%-70%的水含量下,柔软剂活性物与主溶剂的重量比优选为约45∶55至约70∶30,更优选从约55∶45至约70∶30。但在约70%-80%的高水含量下,柔软剂活性物与溶剂重量比优选为约30∶70至约55∶45,更优选从约35∶65至约45∶55。在水量甚至更高时,柔软剂/主溶剂之比也应甚至更高。
以上主溶剂的混合物是特别优选的,因为与大量溶剂有关的问题之一是安全性。混合物减少了任何一种存在的物质的数量。气味和可燃性也可以通过使用混合物来减小,尤其是当主溶剂之一是挥发性和/或有气味时,这对于低分子量物质是很可能的。可以在不足以形成透明产品的含量下使用的合适的溶剂有2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇;2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的乙氧基化物、二乙氧基化物或三乙氧基化物衍生物;以及/或2-乙基-1,3-己二醇。优选的混合物中主溶剂是上文已确认为最优选的一种或多种溶剂。使用溶剂混合物也是可取的,尤其是当优选的主溶剂中的一种或多种在室温下是固体时,在这种情形,混合物可被制成流体,或具有较低的熔点,从而改进了柔软剂组合物的可加工性。
可以用本身不适合作为本发明主溶剂使用的第二溶剂或第二溶剂混合物代替一部分本发明主溶剂或主溶剂混合物,只要在浓缩的液态透明的织物柔软剂组合物中仍然存在有效数量的本发明适用的主溶剂。当至少还存在约15%柔软剂活性物的情况下,本发明主溶剂的有效数量,至少大于组合物的约5%,优选大于约7%,更优选大于约10%。代用溶剂可以以任何含量使用,但最好是大致等于或少于在织物柔软剂组合物中存在的上述定义的适用的主溶剂的数量。
例如,根据本发明,虽然1,2-戊二醇、1,3-辛二醇和化学式如下的羟基新戊酸羟基新戊酯(以后称HPHP)是不适用的溶剂HO-CH2-C(CH3)2-CH2-O-CO-C(CH3)2-CH2-OH(CAS # 1115-20-4)但这些溶剂与主溶剂,例如优选的1,2-己二醇主溶剂的混合物,其中1,2-己二醇主溶剂的含量在有效范围时,也形成浓缩的透明液态织物柔软剂组合物。
可使用的某些第二种溶剂是上文和下文作为不适用的溶剂列出的那些溶剂,以及在所述的PCT说明书中表VIIIA-VIIIE中列出的某些未烷氧基化的母体溶剂。
可使用主溶剂使组合物呈半透明或透明,或者用以降低组合物变成半透明或透明时的温度。因此,本发明还包括向不是半透明或透明的、或发生不稳定性的温度太高的组合物中加入前述含量主溶剂的方法,以便使组合物变成半透明或透明,或者当组合物在例如环境温度下或降至某个特定温度下是透明时,不稳定性发生的温度降低,优选降低至少约5℃,更优选降低至少约10℃。主溶剂的主要优点是对于给定重量的溶剂它提供了最大的效益。应该理解,这里所说的“溶剂”是指主溶剂的作用而不是它在指定温度下的物理形式,因为某些主溶剂在环境温度下是固体。乳酸烷基酯某些乳酸烷基酯,例如乳酸乙酯和乳酸异丙酯,其ClogP值在约0.15-0.64的有效范围内,可以与本发明的织物柔软剂活性物形成浓缩透明的液态织物柔软剂组合物,但是需要在比更有效的二醇类溶剂如1,2-己二醇略高的含量下使用。它们也可以用来代替一部分本发明的其它主溶剂以形成浓缩透明的液态织物柔软剂组合物。这在实施例I-C中说明。III.其它任选的组分(A)本发明组合物还可含有其它的织物柔软剂活性物,但仅存在少量,一般0%-约35%,优选约1%-20%,更优选约2%-10%,所述其它的织物柔软剂活性物选自(1)具有下式的柔软剂R4-m-N(+)-R1mA-其中每个m是2或3;每个R1是C6-C22,优选C14-C20,但是不超过1个小于约C12和其他的是至少约C16烃基,或取代的烃基取代基,优选C10-20烷基或链烯基(不饱和烷基,包括多不饱和烷基,有时也称为“亚烷基”),最优选C12-18烷基或链烯基,其中含有该R1基团的脂肪酸的碘值(下文称为“IV”)是约70至约140,更优选约80至约130;最优选约90至约115(这里使用的术语“碘值”意思是“母体”脂肪酸或“相应”脂肪酸的碘值,其用于定义R1基团的不饱和度,该不饱和度与含有同一R1基的脂肪酸的不饱和度相同);其中,顺式/反式的比率是约1∶1至约50∶1,最小是1∶1,优选约2∶1至约40∶1,更优选是约3∶1至约30∶1,甚至更优选是约4∶1至约20∶1;每个R1优选也可以是支链C14-22烷基,优选支链C16-18烷基;每个R是H或短链C1-6,优选C1-3烷基或羟基烷基,例如,甲基(最优选),乙基,丙基,羟乙基等,苄基,或(R2O)2-4H,其中各R2是C1-6亚烷基;A-是与柔软剂相容的阴离子,优选氯离子,溴离子,甲基硫酸根,乙基硫酸根,硫酸根,和硝酸根,更优选氯离子和甲基硫酸根;(2)具有下式的柔软剂
其中R,R1和A-各自具有上面给出的定义;每个R2是C1-6亚烷基,优选亚乙基;和G是氧原子或-NR-基团;(3)具有下式的柔软剂
其中R1,R2和G如上面所定义;(4)基本上是不饱和的和/或支链的高级脂肪酸与二亚烷基三胺以例如摩尔比为约2∶1的比率反应的反应产物,所述反应产物含有下式化合物R1-C(O)-NH-R2-NH-R3-NH-C(O)-R1其中R1,R2如上面所定义,和每个R3是C1-6亚烷基,优选亚乙基;(5)具有下式的柔软剂[R1-C(O)-NR-R2-N(R)2-R3-NR-C(O)-R1]+A-其中R,R1,R2,R3和A-如上面所定义;(6)基本上是不饱和的和/或支链的高级脂肪酸与羟基烷基亚烷基二胺以摩尔比为约2∶1的比率反应的反应产物,所述反应产物含有下式化合物R1-C(O)-NH-R2-N(R3OH)-C(O)-R1其中R1,R2和R3如上面所定义;(7)具有下式的柔软剂
其中R,R1,R2和A-如上面所定义;和(8)它们的混合物;可以与上面的柔软剂活性物结合使用的一种其它选择性的但是非常理想的阳离子化合物是含有一个长链无环C8-22烃基的化合物,选自(8)具有下式的无环季铵盐[R1-N(R5)2-R6]+A-其中R5和R6是C1-4烷基或羟烷基,和R1和A-如上文中所定义;(9)具有下式的取代的咪唑鎓盐
其中R7是氢或C1-4饱和烷基或羟烷基,和R1和A-如上文中所定义;(10)具有下式的取代的咪唑鎓盐
其中R5是C1-4烷基或羟烷基,和R1,R2,和A-如上文中所定义;(11)具有下式的烷基吡啶鎓盐
其中R4是无环脂族C8-22烃基和A-是阴离子;和(12)具有下式的烷酰氨亚烷基吡啶鎓盐
其中R1,R2和A-如上文中所定义;和它们的混合物。
化合物(9)的实例是单链烯基三甲基铵盐如单油基三甲基氯化铵,单低芥酸菜子油基三甲基氯化铵,和豆油基三甲基氯化铵。优选单油基三甲基氯化铵和单低芥酸菜子油基三甲基氯化铵。化合物(9)的其它实例是可以从Witco公司根据商品名Adogen415购买的豆油基三甲基氯化铵,瓢儿菜基三甲基氯化铵,其中R1是由天然源衍生得到的C22烃基;豆油基二甲基乙基铵乙基硫酸盐,其中R1是C16-18烃基,R5是甲基,R6是乙基,和A-是乙基硫酸根阴离子;和甲基二(2-羟乙基)油基氯化铵,其中R1是C18烃基,R5是2-羟乙基和R6是甲基。
(13)二酯季铵织物柔软剂活性物(DEQA)DEQA优选包括(但排除上文公开的必要的织物柔软剂)[(R)2-N+-[(CH2)n-Y-R1]2]A-其中各R和A-如上文中在任选的柔软剂(1)中所定义,但当n为2和y是-O-(O)C-时,R不是羟乙基;各n是1-约4,优选2;各Y是-O-(O)C-、-(R)N-(O)C-、-C(O)-N(R)-或-C(O)-O-,优选-O-(O)C-,但不是-OC(O)-O-;各R1中的碳原子总和,当Y是-O-(O)C-或-(R)N-(O)C-时加1,是C6-C22,优选C14-C20,但是总和小于约12的YR1不超过一个,而其它的YR1总和至少约为16,各R1为长链C8-C22(或C7-C21)烃基,或取代的烃基取代基,优选C10-C20(或C9-C19)烷基或链烯基、最优选C12-C18(或C11-C17)烷基或链烯基,并且当所述碳原子总和是C16-C18和R1是直链烷基或链烯基时,含有该R1基团的母体脂肪酸的碘值(下文称为IV)优选为约20-140,更优选约50-130,最优选约70-115[本发明还含有中链阳离子铵织物柔软化合物,包括具有上式的DEQA类似物/同系物,其中各C(O)O被例如-O-(O)C-、-(R)N-(O)C-、-C(O)-N(R)-或-C(O)-O-,优选-O-(O)C-代替;m是2或3,优选2;各n是1-4,优选2;各R如上文定义;各R1或YR1疏水基是饱和的C8-C14,优选C12-14烃基,或取代的烃基取代基(IV优选为约10或更低,更优选低于约5),[该疏水基中的碳原子总数同R基团中的碳原子总数,或当Y是-O-(O)C-或-(R)N-(O)C-时,其同YR基团中的碳原子总数],和抗衡离子A-同上述。优选A-不包括磷酸盐。饱和的C8-C14脂肪酰基可以是纯衍生物或可具有混合链长。所述脂肪酰基的适合的脂肪酸源是椰油酸、月桂酸、辛酸和癸酸。对于C12-C14(或C11-C13)烃基,该基团优选是饱和的,例如IV优选低于约10,优选低于约5。
另一种变体具有通式R3-N+-CH2-CH(YR)-CH2-YR1A其中每个Y,R,R1,和A-具有与前述相同的含义。该化合物包括具有下式的那些化合物[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]Cl(-)其中每个R是甲基或乙基,优选每个R1是在C15-19范围。在烷基或链烯基链中可存在支化和取代度。该分子中的阴离子X(-)与以上必要的DEQA中的定义相同。如在本文中使用的,当说明二酯时,它可以包括存在的单酯。可以存在的单酯数量与在DEQA(1)中的相同。式(2)的优选的DEQA的实例是具有式1,2-二(酰氧基)-3-三甲基丙基铵氯化物的“丙基”酯季铵织物柔软剂活性物,其中酰基与FA5中的相同。
这些类型的试剂和制备它们的普通方法在1979年1月30日授权给Naik等人的美国专利US4137180中公开,该专利被本文引用作为参考文献]。
(14)(1)至(13)的任意混合物。
可用于本发明的其它织物柔软剂公开在以下专利中,其中至少一般性地公开了基本结构Edwards和Diehl的U.S3,861,870;Cambre的US4,308,151;Bernardino的US3,886,075;Davis的US4,233,164;Verbruggen的US4,401,578;Wierserma和Rieke的US3,974,076;和Rudkin、Clint和Young的US4,237,016,所有所述专利在本文引用作参考。本文其它柔软剂活性物优选是传统柔软剂活性物的那些高度不饱和的变体,即双长链烷基氮衍生物,通常是阳离子材料,例如二油基二甲基氯化铵和如下文所述的咪唑啉鎓化合物。更可生物降解的织物柔软剂的实例可见于1968年10月29日授权的Mannheimer的美国专利US3408361;1987年11月24日授权的Kubo等的美国专利US4709045;1980年11月11日授权的Pracht等的美国专利US4233451;1979年11月28日授权的Pracht等的美国专利US4127489;1972年9月5日授权的Berg等的美国专利US3689424;1978年12月5日授权的Baumann等的美国专利US4128485;1979年7月17日授权的美国专利US4161604;1980年2月19日授权的Wechsler等的美国专利US4189593和1982年7月13日授权的Hoffman等的美国专利US4339391,所述专利在本文引用作参考。
化合物(1)的实例是二亚烷基二甲基铵盐如二低芥酸菜子油基(dicanola)二甲基氯化铵,二低芥酸菜子油基二甲基铵甲基硫酸盐,二(部分氢化豆油,顺式/反式比率是约4∶1)二甲基氯化铵,二油基二甲基氯化铵。优选二油基二甲基氯化铵和二低芥酸菜子油基二甲基氯化铵。可以用于本发明的可商业购买的二亚烷基二甲基铵盐的实例是可以从Witco公司根据商品名Adogen472购买的二油基二甲基氯化铵。
化合物(2)的实例是1-甲基-1-油基酰氨基乙基-2-油基咪唑啉鎓甲基硫酸盐,其中R1是无环脂族C15-17烃基,R2是亚乙基,G是NH基团,R5是甲基和A-是甲基硫酸盐阴离子,其可以从Witco公司根据商品名Varisoft3690购买。
化合物(3)的实例是1-油基酰氨基乙基-2-油基咪唑啉,其中R1是无环脂族C15-17烃基,R2是亚乙基,G是NH基团。
化合物(4)的实例是油酸与二亚乙基三胺以摩尔比为约2∶1的比率反应的反应产物,所述反应产物混合物含有下式的N,N″-二油基二亚乙基三胺R1-C(O)-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-C(O)-R1其中R1-C(O)是从植物或动物源衍生得到的可以商购的油酸的油基,如可以从Henkel公司购买的Emersol223LL或Emersol7021,和R2和R3是二价亚乙基。
化合物(5)的实例是具有下式的基于二脂肪酰氨基胺的柔软剂[R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH3)(CH2CH2OH)-CH2CH2-NH-C(O)-R1]+CH3SO4-其中R1-C(O)是油基,可以从Witco公司根据商品名Varisoft222LT购买。
化合物(6)的实例是油酸与N-2-羟乙基亚乙基二胺以摩尔比为约2∶1的比率反应的反应产物,所述反应产物混合物含有下式化合物R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH2CH2OH)-C(O)-R1其中R1-C(O)是从植物或动物源衍生得到的可以商购的油酸的油基,如可以从Henkel公司购买的Emersol223LL或Emersol7021。
化合物(7)的实例是具有下式的二季铵化合物
其中R1由油酸衍生得到,该化合物可以从Witco公司购买。
化合物(11)的实例是1-乙基-1-(2-羟乙基)-2-异十七烷基咪唑啉鎓乙基硫酸盐,其中R1是C17烃基,R2是亚乙基,R5是乙基,和A-是乙基硫酸根阴离子。
阴离子A在本发明的阳离子含氮盐中,任何与柔软剂相容的阴离子A-提供电中性。最通常的是在这些盐中用于提供电中性的阴离子来自强酸,尤其是卤化物,如氯化物,溴化物,或碘化物。但是也可以使用其它阴离子如甲基硫酸盐,乙基硫酸盐,乙酸盐,甲酸盐,硫酸盐,碳酸盐等。本发明优选使用氯化物和甲基硫酸盐作为阴离子A。在A-表示半个基团的情况下,该阴离子还可,但不太优选带有双电荷。
(B)低分子量水溶性溶剂也可以使用,其用量为约0-约12%,优选约1%-约10%,更优选约2%-8%。该水溶性溶剂在与前述的主溶剂同样低的含量下不能形成透明的产品,但是在主溶剂不足以提供完全透明的产品时,该水溶性溶剂可以提供透明的产品。这些水溶性溶剂的存在因此是高度理想的。此类溶剂包括乙醇、异丙醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、碳酸亚丙酯等,但不包括任何主溶剂(B)。这些水溶性溶剂在疏水性物质如柔软剂活性物存在下对水的亲合性比主溶剂强。
(C)增白剂本发明组合物中还可任选地含有约0.005%-5%重量某些类型的亲水性荧光增白剂,它们也起抑制染料转移的作用。如果使用,本发明组合物中优选含约0.001%-1%重量的这类荧光增白剂。
可用于本发明的亲水性荧光增白剂是结构式如下的化合物
其中R1选自苯胺基、N-2-二羟乙基和NH-2-羟乙基;R2选自N-2-二羟乙基、N-2-羟乙基-N-甲氨基、吗啉代、氯和氨基;M是成盐阳离子,如钠或钾。
当以上化学式中R1是苯胺基、R2是N-2-二羟乙基,且M是阳离子如钠时,增白剂是4,4′-二〔(4-苯胺基-6-(N-2-二羟乙基)-S-三嗪-2-基)氨基〕-2,2′-芪二磺酸及二钠盐。此特殊的增白剂品种由Ciba-Geigy Corporation以Tinopal-UNPA-GX的商品名称销售。Tinopal-UNPA-GX是可用于本发明的漂洗时加入的组合物中的优选的亲水性荧光增白剂。
当以上化学式中的R1是苯胺基,R2是N-2-羟乙基-N-2-甲氨基,且M是阳离子如钠时,则增白剂是4,4′-二〔(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-S-三嗪-2-基)氨基〕-2,2′-芪二磺酸二钠盐。此特殊的增白剂品种由Ciba-GeigyCorporation以Tinopal-5BM-GX的商品名称销售。
当上式中R1是苯胺基,R2是吗啉代,且M是阳离子如钠时,则增白剂是4,4′-二〔(4-苯胺基-6-吗啉代-S-三嗪-2-基)氨基〕-2,2′-芪二磺酸,钠盐。此特殊的增白剂由Ciba-GeigyCorporation以Tinopal-AMS-GX的商品名称销售。
(D)任选的粘度/分散度调节剂含饱和与不饱和二醇季铵化合物的较浓的组合物可以制备成稳定体系而不必加入浓度助剂。但是,本发明的组合物可能需要有机和/或无机浓度助剂以达到更高的浓度和/或满足更高的稳定性标准,这取决于其它组分。可能或者最好是需要这些通常是粘度调节剂的浓度助剂,以便在使用特定含量的柔软剂活性物时的极端条件下保证其稳定性。表面活性剂浓度助剂通常选自(1)单长链烷基阳离子表面活性剂例如上文公开的作为任选的织物柔软剂的那些;(2)非离子表面活性剂;(3)氧化胺类;(4)脂肪酸;和(5)它们的混合物。这些助剂在P & G待审的申请08/461,207(1995年6月5日申请,Wahl等)中有说明,特别是在第14页12行至第20页12行,该文在本文中引用作为参考。
当存在所述的分散助剂时,其总含量为组合物重量的约2%-25%,优选约3%-17%,更优选约4%-15%,甚至更优选约5%-13%。这些物质或是作为活性柔软剂原料(I)的一部分加入,例如,如前所述单长链烷基阳离子表面活性剂和/或脂肪酸,或者是作为单独的组分加入,所说脂肪酸是用来形成可生物降解的织物柔软剂活性物的反应物。分散助剂的总含量包括可能作为组分(I)的一部分存在的任何数量。
(1)单烷基阳离子型季铵化合物在存在单长链烷基阳离子型季铵化合物时,其含量通常为组合物重量的约2%-25%,优选约3%-17%,更优选约4%-15%,甚至更优选约5%-13%,总的单烷基阳离子型季铵化合物至少处在有效的含量范围。
可用于本发明的这类单烷基阳离子型季铵化合物优选是通式如下的季铵盐[R4N+(R5)3]A-其中R4是C8-C22烷基或链烯基,优选C10-C18烷基或链烯基,更优选C10-C14或C16-C18烷基或链烯基;各R5是C1-6烷基或取代的烷基(如羟基烷基),优选C1-C3烷基,如甲基(最优选)、乙基、丙基等,苄基,氢,带有约2-20个氧乙烯单元、优选约2.5-13个氧乙烯单元、更优选约3-10个氧乙烯单元的聚乙氧基化链,以及它们的混合物;A-与前面对式(I)的定义相同。
特别优选的分散助剂是单月桂基三甲基氯化铵和单牛油基三甲基氯化铵,它们可由Witco以Varisoft471的商品名称买到,以及可由Witco以商品名称Varisoft417买到的单油基三甲基氯化铵。
R4基也可以通过一个含一个或多个酯、酰胺、醚、胺等连接基团的基团与氮阳离子相连接,该连接基对于提高组分(I)等的可浓缩性是理想的。这些连接基团优选在氮原子的约1-3个碳原子内。
单烷基阳离子型季铵化合物还包括C8-C22烷基胆碱酯。这一类型的优选的分散助剂具有以下化学式R1C(O)-O-CH2CH2N+(R)3A-其中R1、R和A-的定义同前。
高度优选的分散助剂包括C12-C14椰油基胆碱酯和C16-C18牛油基胆碱酯。
在美国专利4,840,738(Hardy和Walley,1989年6月20日颁发)中叙述了在长链中含有酯键的合适的可生物降解型的单长链烷基分散助剂,该专利在本文中引用作为参考。
当分散助剂含有烷基胆碱酯时,组合物中最好还含有少量的、优选占组合物重量约2%-5%的有机酸。在欧洲专利申请404471(Machin等,1990年12月27日公布,前文)中叙述了有机酸,该专利在这里引用作为参考。有机酸最好是选自羟基乙酸、乙酸、柠檬酸及其混合物。
可作为分散助剂使用的乙氧基化季铵化合物包括带有17摩尔环氧乙烷的乙基二(聚乙氧基乙醇)烷基乙基硫酸铵,它可由SherexChemical Company得到,商品名称Variquat66;聚乙二醇(15)油基氯化铵,可由Akzo得到,商品名称Ethoquad0/25;和聚乙二醇(15)椰油基氯化铵,可由Akzo得到,商品名称Ethoquad0/25。
适合的单长链材料符合上述的柔软剂活性物,其中在该分子中只存在一个R1基团。R1或YR1基团通常可被R基团代替。
虽然分散助剂的主要功能是提高酯类柔软剂的分散性,但本发明的分散助剂最好也具有一些软化性质以便促进组合物的柔软化功能。因此,本发明组合物最好是基本上不含非氮的乙氧基化非离子型分散助剂,此类物质会减小组合物总的柔软化性能。
另外,只有一个单长烷基链的季铵化合物可以保护阳离子型柔软剂不与从洗涤溶液中带入漂清液里的阴离子表面活性剂和/或洗涤剂助剂相互作用。人们非常需要具有足够的单一长链季铵化合物,或者阳离子聚合物以固定阴离子表面活性剂。这样提供了改善的起皱控制。织物柔软活性剂与单一长链化合物的比率一般是约100∶1至约2∶1,优选约50∶1至约5∶1,更优选约13∶1至约8∶1。在高洗涤剂携带条件下,该比率优选是约5∶1至约7∶1。单一长链化合物一般以约10ppm至约25ppm的含量存在于漂清过程中。
(2)氧化胺类合适的氧化胺包括带有一个约8-22个碳原子、优选约10-18个碳原子、更优选约8-14个碳原子的烷基或羟烷基部分,以及选自含有约1-3个碳原子的烷基和羟烷基的两个烷基部分的氧化胺。
实例包括二甲基辛基氧化胺,二乙基癸基氧化胺,二(2-羟乙基)十二烷基氧化胺,二甲基十二烷基氧化胺,二丙基十四烷基氧化胺,甲基乙基十六烷基氧化胺,二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺和椰油脂族烷基二甲基氧化胺。
(E)稳定剂在本发明组合物中可以存在稳定剂。这里所用的术语“稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂。对于抗氧化剂,这些试剂的含量为约0-约2%,优选约0.01%-0.2%,更优选约0.035%-0.1%,对于还原剂优选约0.01%-0.2%。这保证了在长期储存条件下的良好的气味稳定性。抗氧化剂和还原剂稳定剂对于未加香的或低香味的产品(没有或很少香料)是特别关键的。这些稳定剂还可,并且优选地,加入到蒸馏过的脂肪酸中和/或在用三乙醇胺酯化之前,和/或在季铵反应之前或过程中加入,和/或后配料,以保证柔软剂活性物在生产和保持在储存状态时具有良好的颜色和气味。
可以加到组合物和本发明工艺中的抗氧化剂的实例包括EastmanChemical Products,Inc,以商品名称TenoxPG和TenoxS-1销售的抗坏血酸、棕榈酸抗坏血酸酯和没食子酸丙酯的混合物;可由Eastman Chemical Products,Inc.得到的商品名称为Tenox-6的BHT(丁基化羟基甲基)、BHA(丁基化羟基苯甲醚)、没食子酸丙酯和柠檬酸的混合物;可由UOP Process Division得到的商品名称为SustaneBHT的丁基化羟基甲苯;Eastman Chemical Products,Inc.的商品名称为TenoxTBHQ的叔丁基氢醌;Eastman ChemicalProducts,Inc.以TenoxGT-1/GT-2的商品名称销售的天然生育酚;以及Eastman Chemical Products,Inc.的商品名称BHA的丁基化羟基苯甲醚;没食子酸的长链(C8-C22)酯,例如没食子酸十二烷基酯;Irganox1010;Irganox1035;IrganoxB1171;Irganox1425;Irganox3114;Irganox3125;及它们的混合物;优选Irganox3125;Irganox1425;Irganox3114及其混合物;更优选Irganox3125本身或与柠檬酸和/或其它螯合剂例如,柠檬酸异丙酯,混合;可由Monsanto得到的化学名称为1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(羟乙叉二磷酸)的Dequest2010,可由Kodak公司得到的化学名称为4,5-二羟基间苯磺酸/钠盐的Tiron,以及可由Aldrich得到的化学名称为二亚乙基三胺五乙酸的DTPA。当以低量使用时(例如约50ppm),适合的还原剂是硼氢化钠。
(F)污垢解脱剂在本发明中,可以加入任选的污垢解脱剂。污垢解脱剂可以与预混合物混合加入,可以与酸/水基体混合加入,可以在加入电解质之前或之后加入,或在最终组合物制备好之后加入。用本发明方法制备的柔软组合物可以含0%至约10%,优选从0.2%至约5%的污垢解脱剂。这类污垢解脱剂最好是聚合物。可用于本发明中的聚合污垢解脱剂包括对苯二甲酸酯和聚氧乙烯或聚氧丙烯的共聚嵌段物等。
优选的污垢解脱剂是具有对苯二甲酸酯和聚氧乙烯嵌段的共聚物。更具体地说,这些聚合物由摩尔比为25∶75至约35∶65的对苯二甲酸乙二醇酯和聚氧乙烯对苯二甲酸酯重复单元构成,所述的聚氧乙烯对苯二甲酸酯含有分子量为约300-约2000的聚氧乙烯嵌段。这种聚合污垢解脱剂的分子量范围为约5000至55000。
另一种优选的聚合污垢解脱剂是一种具有对苯二甲酸乙二醇酯重复单元的可晶化的聚酯,其中含有约10%-15%重量的对苯二甲酸乙二醇酯单元和约10%-50%重量的从分子量约300-约6000的聚氧乙二醇衍生形成的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元,在该可晶化的聚合物中对苯二甲酸乙二醇酯单元与聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的摩尔比为2∶1至6∶1。此聚合物的实例包括市售商品Zelcon 4780(来自Dupont)和Milease T(来自ICI)。
高度优选的污垢解脱剂是通式如下的聚合物
其中各X可以是合适的封端基团,各X通常选自H、含约1-4个碳原子的烷基或酰基。p的选择要考虑水溶解度,一般是为约6-113,优选为约20-50。u对于在具有相对高离子强度的液体组合物中配制是关键的。其中u大于10的物质应该很少。另外,至少应有20%、优选至少有40%的其中u是从约3-5的物质。
R14部分基本上是1,4-亚苯基部分。这里所用的术语“R14部分基本上是1,4-亚苯基部分”,是指化合物中的R14部分完全由1,4-亚苯基部分构成,或者部分地被其它亚芳基或烷亚芳基部分、亚烷基部分、链烯基部分或它们的混合物代替。可以部分代替1,4-亚苯基的亚芳基和烷亚芳基部分包括1,3-亚苯基,1,2-亚苯基,1,8-亚萘基,1,4-亚萘基,2,2-联亚苯基,4,4-联亚苯基及它们的混合物。可以部分被取代的亚烷基和亚烯基部分包括1,2-亚丙基,1,4-亚丁基,1,5-亚戊基,1,6-亚己基,1,7-亚庚基,1,8-亚辛基,1,4-亚环己基及它们的混合物。
对于R14部分,用非1,4-亚苯基基团部分取代的程度应使化合物的解脱污垢性质不受任何较大程度的相反影响。一般来说,可以容许的部分取代度取决于化合物的主链长度,即,较长的主链可以有较大的1,4-亚苯基部分取代度。通常,其中R14含有约50%-100%1,4-亚苯基部分(0%至约50%的非1,4-亚苯基部分)的化合物具有足够的解脱污垢活性。例如,根据本发明用40∶60摩尔比的间苯二酸(1,3-亚苯基)和对苯二酸(1,4-亚苯基)制成的聚酯有足够的解脱污垢活性。但是,由于在纤维制造中使用的大多数聚酯含有对苯二甲酸乙二醇酯单元,所以常希望减小用1,4-亚苯基之外的基团部分取代的程度以获得最佳解脱污垢活性。最好是,R14部分完全(即,含100%)由1,4-亚苯基部分构成,即,各R14部分是1,4-亚苯基。
对于R15部分,合适的亚乙基或取代的亚乙基部分包括亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基、1,2-亚己基、3-甲氧基-1,2-亚丙基和它们的混合物。最好是,R15部分基本上是亚乙基、1,2-亚丙基或其混合物。包含较大百分含量的亚乙基部分会改进化合物解脱污垢的活性。令人惊奇的是,包含较大百分含量的1,2-亚丙基部分会提高化合物的水溶解度。
因此,使用1,2-亚丙基部分或类似的支化等效物对于向液态的织物柔软剂组合物中掺入任何大部分的污垢解脱剂是所要求的。最好是,1,2-亚丙基部分为约75-100%。
各p值至少为约6,优选至少为约10。各n值通常为约12-约113。一般,各p值为约12-约43。
在下述文献中有关于污垢解脱剂的更完全的描述美国专利4,661,267(Decker,Konig,Straathof和Gosselink,1987年4月28日颁发);4,711,730(Gosselink和Diehl,1987年12月8日颁发);4,749,596(Evans,Huntington,Stewart,Wolf和Zimmerer,1988年6月7日颁发);4,818,569(Trinh,Gosselink和Rattinger,1989年4月4日颁发);4,877,896(Maldonado,Trinh和Gosselink,1989年10月31日颁发);4,956,447(Gosselink等,1990年9月11日颁发)和4,976,879(Maldonado,Trinh和Gosselink,1990年12月11日颁发)。这些专利在本文中均被引用作为参考。
这些污垢解脱剂也可以起皂垢分散剂的作用。
(G)皂垢分散剂在本发明中,预混物可以与一种非污垢解脱剂的任选的皂垢分散剂混合,并加热至该组分熔点或更高温度。
本发明优选的皂垢分散剂是由高度乙氧基化的疏水性物质形成的。该疏水性物质可以是脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺、脂肪酸酰胺、氧化胺、季铵化合物,或是用来形成污垢解脱聚合物的疏水性部分。优选的皂垢分散剂是高度乙氧基化的,例如每个分子平均有超过约17,优选多于约25,更优选多于约40个环氧乙烷分子,聚氧乙烯部分占总分子量的约76%-97%,优选约81%-94%。
皂垢分散剂的含量足以在使用条件下使皂垢保持在消费者可接受的、最好是不引人注意的水平,但不足以对柔软化有不利影响。对于某些目的,希望不存在皂垢。根据在典型的洗衣过程的洗涤阶段中使用的阴离子型或非离子型洗涤剂等的数量,加入本发明组合物之前的漂洗阶段的效率,以及水的硬度,在织物(洗衣)中夹带的阴离子或非离子洗涤剂表面活性剂及洗涤剂助剂(尤其是磷酸盐和沸石)的数量会有变化。通常,应当使用最小数量的皂垢分散剂以避免对柔软化性质的不利影响。一般,皂垢分散剂的需要量至少为柔软剂活性物含量的约2%,优选至少为约4%(为最大程度地避免皂垢,至少6%,优选至少10%)。但是,在约10%(相对于柔软剂物质)或更高的含量下,产品的柔软化效果有降低的危险,尤其是在织物含有在洗涤操作期间吸收的高比例的非离子表面活性剂的情况下。
优选的皂垢分散剂是Brij 700,Varonic U-250,GenapolT-500,Genapol T-800,Plurafac A-79和Neodol 25-50。
(H)杀菌剂在本发明组合物中使用的杀菌剂的实例包括戊二醛、甲醛、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇(Inolex Chemicals销售,位于宾州费城,商品名称Bronopol),以及5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物(Rohm &Haas Company,商品名称Kathon),用量为约1-1000ppm,以该试剂的重量计。
(I)香料本发明可包含任何与柔软剂相容的香料。合适的香料公开于1996年3月19日颁发的美国专利5,500,138(Bacon等人),该专利在本文引用作为参考。
这里所说的香料包括芳香物质或者芳香物质混合物,其中包括天然的(即,提取花、草、叶、根、树皮、木、花簇或植物得到)、人造的(即,不同天然油或油成分的混合物)和合成的(即,合成制得)的含香物质。这些物质常伴随着辅助物质,例如定香剂、增量剂、稳定剂和溶剂。这些辅助物质也包括在本文所说的“香料”定义内。通常,香料是许多有机化合物的复杂混合物。
可用在本发明组合物的香料中的香料组分的实例包括但不限于己基肉桂醛,戊基肉桂醛,水杨酸戊酯,水杨酸己酯,萜品醇,3,7-二甲基-顺-2,6-辛二烯-1-醇,2,6-二甲基-2-辛醇,2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇,3,7-二甲基-3-辛醇,3,7-二甲基-反-2,6-辛二烯-1-醇,3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇,3,7-二甲基-1-辛醇,2-甲基-3-(对叔丁基苯基)丙醛,4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛,丙酸三环癸烯酯,乙酸三环癸烯酯,茴香醛,2-甲基-2-(对异丙基苯基)丙醛,缩水甘油酸乙基-3-甲基-3-苯基酯,4-(对羟基苯基)丁-2-酮,1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮,对甲氧基乙酰苯,对甲氧基-α-苯基丙烯,甲基-2-正己基-3-氧代环戊烷羧酸酯,γ-十一烷酸内酯。
芳香物质的其它实例包括但不限于橙油,柠檬油,柚子油,香柠檬油,丁子香油,γ-十二烷酸内酯,甲基-2-(2-戊基-3-氧代环戊基)乙酸酯,β-萘甲醚,甲基-β-萘酮,香豆素,癸醛,苯甲醛,乙酸4-叔丁基环己酯,乙酸α,α-二甲基苯乙酯,乙酸甲基苯基甲酯,4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛和氨茴酸甲酯的席夫碱,十三烷二酸的环状乙二醇二酯,3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-腈,γ-甲基紫罗兰酮,α-紫罗兰酮,β-紫罗兰酮,橙叶油,甲基柏木酮,7-乙酰基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1,1,6,7-四甲基萘,甲基紫罗兰酮,甲基-1,6,10-三甲基-2,5,9-环十二碳三烯-1-基酮,7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基-1,2,3,4-四氢化萘,4-乙酰基-6-叔丁基-1,1-二甲基-1,2-二氢化茚,二苯酮,6-乙酰基-1,1,2,3,3,5-六甲基-1,2-二氢化茚,5-乙酰基-3-异丙基-1,1,2,6-四甲基-1,2-二氢化茚,1-十二烷醛,7-羟基-3,7-二甲基辛醛,10-十一碳烯-1-醛,异己烯基环己基甲醛,甲酰基三环癸烷,环十五烷酸交酯,16-羟基-9-十六烯酸内酯,1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊二烯并-γ-2-苯并吡喃,ambroxane,十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并〔2,1b〕呋喃,雪松醇,5-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)-3-甲基戊-2-醇,2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇,石竹烯醇,乙酸柏木酯,对叔丁基环己基乙酸酯,广藿香,乳香香膏,岩蔷薇,岩兰草,玷巴香脂,加拿大香脂;以及下述物质的缩合产物羟基香茅醛与邻氨基苯甲酸甲酯;羟基香茅醛与吲哚;苯乙醛和吲哚;4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛与邻氨基苯甲酸甲酯。
香料组分的其它实例有香叶醇,乙酸香叶酯,芳樟醇,乙酸芳樟酯,四氢芳樟醇,香茅醇,乙酸香茅酯,二氢月桂烯醇,乙酸二氢月桂烯酯,四氢月桂烯醇,乙酸萜品酯,诺卜醇,乙酸诺卜酯,2-苯基乙醇,乙酸2-苯基乙酯,苯甲醇,乙酸苄酯,水杨酸苄酯,苯甲酸苄酯,乙酸1-苯基乙酯,二甲基苄基甲醇,三氯甲基苯基甲醇·甲基苯基甲醇·乙酸酯,乙酸异壬酯,乙酸岩兰草基酯,岩兰草醇,2-甲基-3-(对叔丁基苯基)丙醛,2-甲基-3-(对异丙基苯基)丙醛,3-(对叔丁基苯基)丙醛,4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛,4-乙酰氧基-3-戊基四氢吡喃,二氢茉莉酮酸甲酯,2-正庚基环戊酮,3-甲基-2-戊基环戊酮,正癸醛,正十二烷醛,9-癸烯醇-1,异丁酸苯氧基乙酯,苯乙醛缩二甲醇,苯乙醛缩二乙醇,柠檬腈,香茅腈,柏木基乙缩醛,3-异莰基环己醇,柏木基甲醚,异长叶酮,茴香醛腈,茴香醛,天芥菜精,丁子香酚,香兰素,二苯醚,羟基香茅醛,紫罗兰酮,甲基紫罗兰酮,异甲基紫罗兰酮,甲基芷香酮,顺-3-己烯醇及其酯,二氢化茚麝香香料,四氢化萘麝香香料,异色满麝香香料,大环酮,大内酯麝香香料,十三烷二酸乙二醇酯。
可用于本发明组合物的香料基本上不含卤化物质和硝基麝香。
上述香料组分的合适的溶剂、稀释剂或载体有例如乙醇,异丙醇,二乙二醇,一乙基醚,二丙二醇,苯二甲酸二乙酯,柠檬酸三乙酯等。掺入香料中的这些溶剂、稀释剂或载体的数量优选保持为提供均匀的香料溶液所需的最低数量。
香料的含量可以是成品组合物重量的0%至约15%,优选为约0.1-8%,更优选为约0.2-约5%。本发明的织物柔软剂组合物改进了织物香料的沉积。
(J)螯合剂本发明的组合物和方法可以任选地使用一种或多种铜和/或镍螯合剂。这种水溶性螯合剂可以选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂及它们的混合物,它们都如后文所定义。织物的白度和/或亮度由于这种螯合剂而大大改善或恢复,而且组合物中各物质的稳定性得到改进。
可用作本发明螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐(EDTA),N-羟乙基乙二胺三乙酸盐,次氮基三乙酸盐(NTA),乙二胺四丙酸盐,乙二胺-N,N′-二谷氨酸盐,2-羟基丙二胺-N,N′-二琥珀酸盐,三亚乙基四胺六乙酸盐,二亚乙基三胺五乙酸盐(DETPA)和乙醇二甘氨酸酯,包括它们的水溶性盐,例如碱金属盐,铵盐和取代的铵盐及其混合物。
当洗涤剂组合物中至少允许低的总磷含量存在时,氨基磷酸盐也适合在本发明组合物中作为螯合剂使用,这包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐),二亚乙基三胺-N,N,N′,N″,N″-五(甲膦酸)盐(DETMP)和1-羟基乙烷-1,1-二膦酸盐(HEDP)。最好是,这些氨基膦酸盐不含多于约6个碳原子的烷基或链烯基。
在本发明漂洗阶段中,螯合剂的用量通常为约2ppm至约25ppm,浸泡时间从1分钟直至几小时。
本发明使用的优选的EDDS(也称作乙二胺-N,N′-二琥珀酸盐)是上文提到的美国专利4,704,233中描叙的物质,具有以下化学式(列出游离酸形式)HN(L)C2H4N(L)H其中L是CH2(COOH)CH2(COOH)基团。
如该专利所述,EDDS可以用马来酸酐和乙二胺制备。优选的可生物降解的EDDS的〔S,S〕异构体可以通过L-天冬氨酸与1,2-二溴乙烷反应制备。EDDS比其它螯合剂优越之处在于它对螯合铜和镍两种阳离子都有效,可以以可生物降解的形式得到,且不含磷。本发明中作为螯合剂使用的EDDS通常为其盐形式,即,四个酸性氢中的一个或多个被水溶性阳离子M,例如钠、钾、铵、三乙醇铵等取代。如前所述,EDDS螯合剂在本发明漂洗过程中通常也以约2ppm至约25ppm的用量使用,浸泡1分钟至几小时。在一定的pH下,EDDS优选与锌阳离子组合使用。
本发明可使用各种螯合剂。事实上,简单的多羧酸盐例如柠檬酸盐、氧联二琥珀酸盐等也可以使用,虽然这些螯合剂按重量计不如氨基羧酸盐和膦酸盐有效。因此,考虑不同的螯合效力程度,可以调节用量水平。本发明中螯合剂对铜离子的稳定性常数(全离子化的螯合剂)优选至少为约5,优选至少为约7。一般,螯合剂构成本发明组合物重量的约0.5%-10%,更优选约0.75%-5%,不包括为稳定剂的那些。优选的螯合剂包括DETMP、DETPA、NTA、EDDS和它们的混合物。
(K)阳离子聚合物本发明组合物可以含有约0.001%至约10%,优选约0.01%至约5%,更优选约0.1%至约2%的阳离子聚合物,这种阳离子聚合物一般具有约500至约1000000,优选约1000至约500000,更优选约1000至约250000,和甚至更优选约2000至约100000的分子量,和至少约0.01meq/gm,优选约0.1至约8meq/gm,更优选约0.5至约7,和甚至更优选约2至约6的电荷密度。为了提供阳离子聚合物,尤其是含有胺或亚胺基团的阳离子聚合物的作用,所述阳离子聚合物优选主要是以连续的含水相。
本发明的阳离子聚合物可以是胺盐或季铵盐。优选是季铵盐。它们包括天然聚合物如某些多糖,树胶,淀粉的阳离子衍生物和某些阳离子合成聚合物如阳离子乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓卤化物的聚合物和共聚物。优选聚合物是水溶性的,例如在20℃至少到0.5%(重量)的程度。它们优选具有约600至约1000000,更优选约600至约500000,甚至更优选约800至约300000,和尤其是约1000至约10000的分子量。作为一般规律,分子量越低,被阳离子基团取代的程度(D.S.)就越高,这种阳离子基团通常是四元基团并且是需要的,或者,相应地,取代程度越低,所需基团的分子量越高,但是不存在精确的关系。通常,阳离子聚合物应该具有至少约0.01meq/gm,优选约0.1至约8meq/gm,更优选约0.5至约7,和甚至更优选约2至约6的电荷密度。
适当的所需的阳离子聚合物揭示于“CTFA国际化妆品成分辞典”,第四版,J.M.Nikitakis等编辑,由the Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association出版,1991,该文献被本文引用作为参考。其列表包括下列物质多糖树胶中,瓜尔胶和刺槐豆胶是优选的,它们是半乳甘露聚糖树胶并且可以商业购买。因此,瓜尔胶以商品名CSAA M/200,CSA200/50由Meyhall和Stein-Hall销售,和羟基烷基化瓜尔胶可以从相同的供应商购买。其它可以商业购买的多糖树胶包括黄原胶;印度胶;罗望籽果胶;阿拉伯胶;和琼脂。
阳离子瓜尔胶和制备它们的方法揭示于英国专利GB1136842和美国专利US4031307中。优选它们具有0.1至约0.5的D.S.。
一种有效的阳离子瓜尔胶是Jaguar C-13S(商品名-Meyhall)。阳离子瓜尔胶在本发明组合物中是非常优选的一组阳离子聚合物,甚至当用于含有很少或者不含残余的阴离子表面活性剂的浴中时,它们既用作残余阴离子表面活性剂的清除剂又增加阳离子织物柔软剂的柔软效果。其它多糖基树胶可以类似地被季铵化,并且基本上以相同的方式和不同程度的效果起作用。适当的淀粉及其衍生物是天然淀粉如从玉米,小麦,大麦等得到的那些,和来自根茎的淀粉如马铃薯,木薯淀粉等,和糊精,尤其是焦糊精如糊精和白糊精。
某些很有效的单个阳离子聚合物如下聚乙烯吡啶,其分子量为约40000,其中约60%的有效吡啶氮原子被季铵化;乙烯基吡啶/苯乙烯的摩尔比是70/30的共聚物,其分子量为约43000,其中约45%的有效吡啶氮原子按如上面所述被季铵化;乙烯基吡啶/丙烯酰胺的摩尔比是60/40的共聚物,其中约35%的有效吡啶氮原子按如上面所述被季铵化;乙烯基吡啶/甲基丙烯酸甲酯的摩尔比是77/23和57/43的共聚物,其分子量为约43000,其中约97%的有效吡啶氮原子按如上面所述被季铵化。
这些阳离子聚合物在组合物中以非常低的浓度,例如0.001%-0.2%(重量),尤其是0.02%-0.1%(重量)就有效。在某些情况下,当含量超过某个最佳水平时,如聚乙烯基吡啶和其苯乙烯共聚物约0.05%时,效果似乎会降低。
某些其它有效的阳离子聚合物是乙烯基吡啶和N-乙烯基吡咯烷酮(63/37)的共聚物,其中约40%的有效吡啶氮原子被季铵化;乙烯基吡啶和丙烯腈(60/40)的共聚物,按如上面所述被季铵化;甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙基酯和苯乙烯(55/45)的共聚物,其中约75%的有效氨基氮原子按如上面所述被季铵化。Eudragit E(RohmGmbH的商品名)中约75%的有效氨基氮原子按如上面所述被季铵化。Eudragit E被认为是甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯和中性丙烯酸酯的共聚物,其具有约100000至约1000000的分子量;N-乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸N,N-二乙氨基甲基酯(40/50)的共聚物,其中约50%的有效氨基氮原子被季铵化;这些阳离子聚合物可以用已知的方法通过季铵化碱性聚合物制备。
而其它阳离子聚合物盐是被季铵化的聚乙烯亚胺。它们具有至少10个重复单元,部分或者全部被季铵化。该类聚合物的可商购实例也以通用的商品名Alcostat由Allied Colloids销售。
聚合物的典型实例揭示于美国专利US4179382中,该专利被本文引用作为参考。
每个聚胺氮原子,不管是伯、仲或叔氮原子,被进一步定义为下面的三种通用类型之一简单取代,季铵化或氧化。
聚合物通过用水溶性阴离子如氯(Cl-),溴(Br-),碘(I-)或任何其它负电基团如硫酸根(SO42-)和甲基磺酸根(CH3SO3-)变成中性。
特殊的聚胺骨架揭示于1939年12月5日授权的Ulrich等人的美国专利US2182306;1962年5月8日授权的Mayle等人的美国专利US3033746;1940年7月16日授权的Esselmann等人的美国专利US2208095;1957年9月17日授权的Crowther等人的美国专利US2806839;和1951年5月21日授权的Wilson等人的美国专利US2553696中;所有所述专利被本文引用作为参考。
本发明的被修饰的聚胺阳离子聚合物的实例包括PEI’s,其包含PEI骨架,其中所有可以被取代的氮原子通过用聚氧亚烷基氧单元-(CH2CH2O)7H取代氢而被修饰,其具有下式结构
另一种适合的聚胺阳离子聚合物包含如上的PEI骨架,其中所有可以被取代的伯胺氮原子通过用聚氧亚烷基氧单元-(CH2CH2O)7H取代氢而被修饰,然后将所有可氧化的伯和仲氮原子氧化成N-氧化物进行修饰。
另一类相关的聚胺阳离子聚合物含有PEI骨架,其中所有骨架的氢原子被取代和某些骨架的胺单元被季铵化。取代基是聚氧亚烷基氧单元,-(CH2CH2O)7H,或甲基。另一类相关的聚胺阳离子聚合物含有PEI骨架,其中骨架的氮原子被取代基(即被-(CH2CH2O)7H或甲基)修饰,季铵化,氧化成N-氧化物或这些方式的组合。
当然,可以使用任何上述阳离子聚合物的混合物,可以选择使用某个聚合物或特殊的混合物以控制组合物的物理性质如其含水分散体的粘度和稳定性。
为了达到最有效,本发明的阳离子聚合物应该处于连续的含水相中,至少达到本文中揭示的含量。为了确保聚合物是以连续的含水相,它们优选在制备组合物方法的恰好最后被加入。织物柔软剂活性物通常以泡囊形式存在。在泡囊形成之后,当温度低于约85°F时,加入聚合物。
(L)其它任选组分硅氧烷本发明的硅氧烷可以是聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷或PDMS)或它们的衍生物,例如,氨基硅氧烷,乙氧基化硅氧烷等。优选PDMS具有低分子量,例如,粘度为约2至约5000cSt,优选约5至约500cSt,更优选约25至约200cSt。硅氧烷乳状液可以方便地用于制备本发明的组合物。但是,优选硅氧烷至少开始不被乳化。即,硅氧烷应该在组合物自身中被乳化。在制备组合物的方法中,优选将硅氧烷加入“水基体”中,这种水基体含有水和选择性地含有其它通常存在于含水相中的成分。
低分子量PDMS优选用于本发明织物柔软剂组合物中。低分子量PDMS不用预乳化就较容易配制。
可以使用硅氧烷衍生物如氨基-官能团硅氧烷,季铵化硅氧烷,和含有Si-OH,Si-H,和/或Si-Cl键的硅氧烷衍生物。但是,这些硅氧烷衍生物对织物通常更具亲和性,在重复处理之后可以在织物上积累起来,实际上导致织物吸收性降低。
当加入水中时,织物柔软剂组合物将可生物降解的阳离子织物柔软剂活性物沉积在织物表面以提供织物柔软效果。但是,在典型的使用自动洗衣机的洗衣方法中,当在漂洗水中有超过约40ppm,尤其是超过约50ppm的可生物降解阳离子织物柔软活性剂时,棉织物的吸水性明显地减小。当在此量的织物柔软剂下使用硅氧烷时,硅氧烷改善了织物的吸水性,尤其是对新处理的织物,而没有不利地影响织物柔软性能。这种改善吸水性的机理还不清楚,因为硅氧烷本身是疏水性的。非常出乎意料的是它们对吸水性有一些改善,而没有对吸水性造成另外损失。
明显改善吸水性所需的PDMS的数量取决于初始可再润湿性能,而所述初始可再润湿性能又取决于洗涤中使用的洗涤剂的类型。在漂洗水中其有效量范围是约2ppm至约50ppm,优选约5至约20ppm。PDMS与柔软剂活性物的比率是约2∶100至约50∶100,优选约3∶100至约35∶100,更优选约4∶100至约25∶100。如本文前面所述,本发明组合物一般需要约0.2%至约20%,优选约0.5至约10%,更优选约1%至约5%的硅氧烷。
PDMS除改善织物的可再润湿特性外还改善织物的易熨烫能力。当织物护理组合物含有选择性的污垢解脱聚合物时,沉积在棉织物上的PDMS的数量增加并且PDMS改善了聚酯织物的解脱污垢的作用。PDMS还通过降低组合物在漂洗过程中的起泡趋势来改善织物护理组合物的漂洗特性。出乎意料的是,由于相对大量的PDMS的存在,织物护理组合物的柔软特性的降低,如果有的话也很小。
本发明可以包括在织物处理组合物中通常使用的其它选择性组分,例如着色剂;防腐剂;表面活性剂;抗收缩剂;织物挺爽剂;去斑剂;杀菌剂;杀真菌剂;抗氧化剂如丁基化羟基甲苯,抗腐蚀剂,酶例如蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶、脂肪酶等和类似物。
特别优选的组分包括水溶性钙和/或镁化合物,它们提供了附加的稳定性。氯盐是优选的,但是可以使用乙酸盐,硝酸盐等。所述的钙和/或镁盐的含量是0%至约2%,优选约0.05%至约0.5%,更优选约0.1%至约0.25%。
本发明组合物也可以包括其他相容组分,包括那些揭示于现未结案的1995年1月12日递交的Rusche等人的申请系列号为08/372068;1995年1月12日递交的Shaw等人的系列号为08/372490;和1994年7月19日递交的Hartman等人的系列号为08/277558中的组分;这些文献被本文引用作为参考文献。
可使用许多合成方法制备本发明的主溶剂。适合的方法公开在前述未结案的申请中,但不应当认为作为限制。
除非另外说明,本文中所有份数、百分数、比例和比率是按重量计,所有数值是基于正常的可信限度的大约值。引用的所有文献的相关部分在本文引用作参考。
以下非限制性的实施例说明了具有可接受粘度的透明或半透明产品。
在以下合成实施例中进一步说明本发明织物柔软化合物的合成。提供这些合成实施例目的仅在于说明。
脂肪酸化合物的合成实施例A约1300克食品级(被精炼、漂白、脱胶过的)低芥酸菜籽油和约6.5克相当于约0.13%重量Ni的商售镍加氢催化剂(Engelhard,“N-545”)被放入装有搅拌器的加氢反应器中。该反应器被密封和抽空。内装物被加热至约170℃,将氢气通入反应器中。在整个反应期间内保持在约450rpm下的搅拌。在约10分钟后,反应器中的温度为约191℃,氢气压是约11磅/英寸2。该温度被保持在约190℃。在从开始通入氢气时约127分钟后,氢气压是约10磅/英寸2。取出反应物试样,发现碘值为约78并且顺式反式的比例为约1.098。在约190℃下的另约20分钟后,氢气压是约9.8磅/英寸2。停止通入氢气,搅拌冷却反应器内的物质。最终反应产物的碘值为约74.5并且顺式反式的比例是约1.35。
取出在反应器中形成的产物并过滤。其浊点为约22.2℃。在约127分钟时取出的样品和最终产品的酰基取代基的链长分布被确定,如表1所示,其中“饱和”意思是饱和的,“单”和“二”意思分别是单不饱和的和二不饱和的。
表1约百分数(摩尔)链长 样品@127分钟 产品C14-饱和 0.1 0.1C16-饱和 4.7 4.6C16-单0.4 0.4C18-饱和 8.9 13.25C18-单77.0 73.8C18-二4.5 3.1C20-饱和 0.7 0.75C20-单2.1 2.0其它 1.6 2.0脂肪酸化合物的合成实施例B约1300克食品级低芥酸菜籽油和约5.2克Engelhard“N-545”镍加氢催化剂放入装有搅拌器的加氢反应器中。该反应器被密封和抽空。内装物被加热至约175℃,将氢气通入反应器中。在整个反应期间内保持在约450rpm下的搅拌。在约5分钟后,反应器中的温度为约190℃,氢气压是约7磅/英寸2。该温度被保持在约190℃。在从开始通入氢气时约125分钟后,氢气压是约7磅/英寸2。取出反应物试样,发现碘值为约85.4。在约190℃下的另约20分钟后,氢气压是约6磅/英寸2。停止通入氢气,搅拌冷却反应器内的物质。最终反应产物的碘值为约80。取出在反应器中形成的产物并过滤,其浊点为约18.6℃。
脂肪酸化合物的合成实施例C约1300克食品级低芥酸菜籽油和约2.9克Engelhard“N-545”镍加氢催化剂放入装有搅拌器的加氢反应器中。该反应器被密封和抽空。内装物被加热至约180℃,将氢气通入反应器中。在整个反应期间内保持在约450rpm下的搅拌。在约5分钟后,反应器中的温度为约192℃,氢气压是约10磅/英寸2。该温度被保持在约190±3℃。在从开始通入氢气时约105分钟后,氢气压是约10磅/英寸2。取出反应物试样,发现碘值为约85.5。在约190℃下的另约20分钟后,氢气压是约10磅/英寸2。停止通入氢气,搅拌冷却反应器内的物质。最终反应产物的碘值为约82.4。取出在反应器中形成的产物并过滤,其浊点为约17.2℃。
脂肪酸化合物的合成实施例D约1300克食品级低芥酸菜籽油和约1.4克Engelhard“N-545”镍加氢催化剂放入装有搅拌器的加氢反应器中。该反应器被密封和抽空。内装物被加热至约180℃,将氢气通入反应器中。在约5分钟后,反应器中的温度为约191℃,氢气压是约10磅/英寸2。该温度被保持在约190±3℃。在从开始通入氢气时约100分钟后,氢气压是约10磅/英寸2。取出反应物试样,发现碘值为约95.4。在约190℃下的另约20分钟后,氢气压是约10磅/英寸2。停止通入氢气,搅拌冷却反应器内的物质。最终反应产物的碘值为约2.3。取出在反应器中形成的产物并过滤,其浊点为约34℃。
脂肪酸化合物的合成实施例E约1300克食品级低芥酸菜籽油和约1.3克Engelhard“N-545”镍加氢催化剂放入装有搅拌器的加氢反应器中。该反应器被密封和抽空。内装物被加热至约190℃,将氢气通入反应器中至氢气压为约5磅/英寸2。在从开始通入氢气时约3分钟后,取出反应物试样,发现碘值为约98。间断加氢,加入另外约0.7克相同的催化剂,在约190℃下恢复反应条件,另进行约1小时。然后停止通入氢气,搅拌冷却反应器内的物质。最终反应产物的碘值为约89.9。取出在反应器中形成的产物并过滤,其浊点为约16℃。
脂肪酸化合物的合成实施例F约1300克食品级低芥酸菜籽油和约2.0克Engelhard“N-545”镍加氢催化剂放入装有搅拌器的加氢反应器中。该反应器被密封和抽空。内装物被加热至约190℃,将氢气通入反应器中至氢气压为约5磅/英寸2。在整个通入氢气的反应期间内保持在约420rpm下的搅拌。在从开始通入氢气时约130分钟后,停止通入氢气,搅拌冷却反应器内的物质。最终反应产物的碘值为约96.4。取出在反应器中形成的产物并过滤,其浊点为约11.2℃。
脂肪酸化合物的合成实施例G由合成实施例F得到的约1200克氢化油和由合成实施例A得到的约200克氢化油的混合物在约600磅/英寸2下与250℃蒸汽按蒸汽油比例为约1.2(按重量计)进行水解三次,约2.5小时。除去已分离出的含有甘油的水溶液。
所得到的脂肪酸的混合物被真空蒸馏总共约150分钟,其中釜的温度从约200℃逐渐上升至约238℃,顶部温度从约175℃逐渐上升至约197℃。保持约0.3-0.6mm下的真空度。
真空蒸馏所得到的脂肪酸产品的碘值为约99.1,胺值(AV)为约197.6,皂化值(SAP)为约198.6。
以下是根据本发明的柔软剂化合物的合成实施例。柔软剂化合物1(SC1)的合成实施例1)酯化由Witco公司销售的并以商品名Distal 51商购的约489克部分氢化的牛油脂肪酸,其IV约45并且酸值为约206,被加入反应器中,该反应器用N2吹洗并在搅拌下加入约149克三乙醇胺。脂肪酸与三乙醇胺的摩尔比为约1.8∶1。该混合物被加热至高于约150℃,降低压力除去冷凝水。延长反应,直至酸值达到约5。2)季铵化在连续搅拌下,向约627克上述缩合产物中加入约122克硫酸二甲酯。反应混合物保持在约50℃以上,然后检验残留的胺值。得到749克本发明的柔软剂化合物。
该季铵化的物质任选地用例如约15%乙醇稀释,这降低了该物质的熔点,由此使该物质更好地处理。柔软剂化合物2(SC2)的合成实施例1)酯化由Henkel公司销售的并以商品名Emersol 233商购的约504克脂肪油酸,其IV约90并且酸值为约198,被加入反应器中,该反应器用N2吹洗并在搅拌下加入约149克三乙醇胺。脂肪酸与三乙醇胺的摩尔比为约1.8∶1。该混合物被加热至高于约150℃,降低压力除去冷凝水。延长反应,直至酸值达到约2。2)季铵化在连续搅拌下,向约629克上述缩合产物中加入约122克硫酸二甲酯。反应混合物保持在约50℃以上,然后检验残留的胺值。得到约751克本发明的柔软剂化合物。
该季铵化的物质任选地用例如约8%乙醇稀释,这降低了该物质的熔点,由此使该物质更容易处理。柔软剂化合物3(SC3)的合成实施例1)酯化根据脂肪酸化合物的合成实施例G制备的具有IV为约100并且酸值为约196的约571克低芥酸菜子脂肪酸被加入反应器中,该反应器用N2吹洗并在搅拌下加入约149克三乙醇胺。脂肪酸与三乙醇胺的摩尔比为约2.0∶1。该混合物被加热至高于约150℃,降低压力除去冷凝水。延长反应,直至酸值达到约3。2)季铵化在连续搅拌下,向约698克上述缩合产物中加入约122克硫酸二甲酯。反应混合物保持在约50℃以上,然后检验残留的胺值。得到约820克本发明的柔软剂化合物。
该季铵化的物质任选地用例如约15%的大约50∶50乙醇/己二醇混合物稀释,这降低了该物质的熔点,由此使该物质更容易处理。柔软剂化合物4(SC4)的合成实施例1)酯化根据脂肪酸化合物的合成实施例G制备的具有IV为约100并且酸值为约196的约457克低芥酸菜子脂肪酸被加入反应器中,该反应器用N2吹洗并在搅拌下加入约149克三乙醇胺。脂肪酸与三乙醇胺的摩尔比为约1.6∶1。该混合物被加热至高于约150℃,降低压力除去冷凝水。延长反应,直至酸值达到约1。2)季铵化在连续搅拌下,向约582克上述缩合产物中加入约122克硫酸二甲酯。反应混合物保持在约50℃以上,然后检验残留的胺值。得到704克本发明的柔软剂化合物。
该季铵化的物质任选地用例如约8%乙醇稀释,这降低了该物质的熔点,由此使该物质更容易处理。
以上合成的柔软剂化合物具有亨特L透射值为约90和按ηg/L计的以下含量的有味物质乙酸异丙酯<约1,一般是不可检测量;1,3,5-三氧杂环己烷约5.3;2,2’-亚乙基二(氧)二丙烷<约1,一般是不可检测量;C6甲酯<约1,一般是不可检测量;C8甲酯<约1,一般是不可检测量;和C10甲酯<约1,一般是不可检测量。
以上合成的柔软剂化合物还例举说明在以下非限制性的织物柔软组合物实施例中。在实施例中使用的缩写在柔软组合物中,缩写的组分符号具有以下含义SC1 根据柔软剂化合物1的合成实施例制备的柔软剂化合物SC2 根据柔软剂化合物2的合成实施例制备的柔软剂化合物SC3 根据柔软剂化合物3的合成实施例制备的柔软剂化合物SC4 根据柔软剂化合物4的合成实施例制备的柔软剂化合物TMPD 2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇CHDM 1,4-环己烷二甲醇首先在室温下制备柔软剂活性物的油基体来制备以下实施例中的组合物。若柔软剂活性物在室温下不是流体,该柔软剂活性物若需要的话可被加热至熔融。该柔软剂活性物使用IKA RW25混合器在约150rpm下混合约2-5分钟。单独地,通过将HCl与去离子(DI)水在室温下混合来制备酸/水基体。若柔软剂活性物和/或主溶剂在室温下不是流体并需要加热的话,该酸/水基体也应当加热至适当的温度,例如约100°F(约38℃)并使水浴保持所述的温度。主溶剂(若它们的熔点在室温之上,则应在适当的温度下熔融)被加入柔软剂预混合物中,该预混合物混合约5分钟。然后将酸/水基体加入柔软剂预混合物中并混合约20-30分钟或直至组合物透明和均一。使该组合物空冷至室温。
首先在室温下制备柔软剂活性物的油基体来制备以下实施例中的分散组合物。若柔软剂活性物在室温下不是流体,该柔软剂活性物若需要的话可被加热至熔融。该柔软剂活性物使用IKA RW25混合器在约150rpm下混合约2-5分钟。单独地,通过将HCl与去离子(DI)水在室温下混合来制备酸/水基体。若柔软剂活性物在室温下不是流体并需要加热的话,该酸/水基体也应当加热至适当的温度,例如约100°F(约38℃)并使水浴保持所述的温度。加入柔软剂,在高能混合下形成稳定的分散体。
对于商业目的,以上组合物1-9被加入由聚丙烯(尽管可用玻璃、定向聚乙烯等代替)制成的容器、具体地是瓶和更具体地是透明瓶中(尽管可使用半透明瓶),该瓶具有浅兰色调,以补偿存在的或在储存过程中产生的任何黄色(尽管,对于短时间和完美透明的产品而言,可使用不带色调或其它色调的透明容器),并且在瓶中具有紫外线吸收剂以使紫外线对内部物质,特别是高度不饱和的活性物的作用减至最小(该吸收剂还可处于瓶表面上)。透明度和容器的总效果证明了组合物的透明性,由此使消费者确认了产品的质量。织物柔软剂的透明性和气味对于可接受性是关键的,尤其当存在较高含量的织物柔软剂时。
实施例10组分 A B C D重量%重量%重量% 重量%SC3 18- - -SC2 - 20 - -SC3 - 20 - -SC4 - - - 16乙醇 6 6 6 6CaCl20.5 0.50.5 0.5HCl (a) (a)(a) (a)香料 0.2 0.20.2 0.2Kathon 3ppm 3ppm 3ppm 3ppm去离子水 平衡量平衡量 平衡量平衡量(a)将组合物的pH调至约3.5-4.0。
权利要求
1.具有下式的织物柔软化合物[RC(O)OC2H4]nN+(R1)mX-其中化合物中的各R是C6-C22烃基,在化合物的任何混合物中按重均计n为1-3的数值,化合物中的各R1是C1-3烷基或羟烷基,n和为羟乙基基团的R1基团数目的总和等于3,n+m等于4,X是与柔软剂相容的阴离子,该化合物具有(a)亨特L透射值至少为约85;(b)在使用条件下,只有非常低的例如未能检测量的有气味化合物,其选自乙酸异丙酯;2,2’-亚乙基二(氧)二丙烷;和/或短链脂肪酸酯;或(c)优选具有这两者特征。
2.权利要求1的化合物,其中按等价脂肪酸的IV计,所述R具有碘值为70-140。
3.权利要求2或3的化合物,其中按等价脂肪酸计,所述R具有顺/反异构体比例(对于C18∶1组分)为1∶1-20∶1。
4.任一权利要求1-3的化合物,其中所述X是甲基硫酸根。
5.任一权利要求1-4的化合物,其中所述亨特L透射值为85-95。
6.任一权利要求1-5的化合物,其中所述短链脂肪酸酯含有4-12或6-10个碳原子。
7.任一权利要求1-6的化合物,其中各有气味化合物的含量如下乙酸异丙酯应当低于约5毫微克/升;2,2’-亚乙基二(氧)二丙烷应当低于约200毫微克/升;1,3,5-三氧杂环己烷应当低于约50毫微克/升;和/或各C4-12链脂肪酸酯应当低于约4毫微克/升。
8.权利要求7的化合物,其中各有气味化合物的含量如下乙酸异丙酯应当低于约3毫微克/升;2,2’-亚乙基二(氧)二丙烷应当低于约100毫微克/升;1,3,5-三氧杂环己烷应当低于约20毫微克/升;和/或各C4-12链脂肪酸酯应当低于约3毫微克/升,或任选地如下乙酸异丙酯应当低于约2毫微克/升;2,2’-亚乙基二(氧)二丙烷应当低于约10毫微克/升;1,3,5-三氧杂环己烷应当低于约10毫微克/升;和/或各C4-12链脂肪酸酯应当低于约2毫微克/升。
9.任一权利要求1-8的组合物,其中所述组分A的含量为8%-70%;所述组分B的含量为5%-40%;和存在3%-95%的水;或其中所述组分A的含量为13%-65%;所述组分B的含量为7%-35%;和存在10%-80%的水;或其中所述组分A的含量为18%-40%;所述组分B的含量为10%-25%;和存在30%-70%的水。
10.任一权利要求1-9的组合物,其任选地含有(1)足以改善透明度的有效量的低分子量水溶性溶剂,所述水溶性溶剂的含量为当单独使用它时不形成透明的组合物;(2)0.1%-8%香料;(3)0.01%-0.2%稳定剂;和(4)改善透明度有效量的水溶性钙和/或镁盐。
11.含水的、稳定的织物柔软剂分散体组合物,其含有5%-35%;8%-30%;10%-28%;或13%-26%权利要求1的织物柔软剂化合物。
全文摘要
具有式[RC(O)」
文档编号C07C219/00GK1263552SQ98807149
公开日2000年8月16日 申请日期1998年4月15日 优先权日1997年5月19日
发明者E·H·瓦尔, T·特林, E·R·卡尔, J·麦唐纳德, Z·刘, A·H·张 申请人:普罗格特-甘布尔公司
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