专利名称：：壳聚糖亚硒酸盐及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种新的硒化物即壳聚糖亚硒酸盐及其制备方法。硒是人和动物生命活动过程中必需的微量元素，人体缺硒会造成致命的缺硒综合症，克山病、大骨节病和白内障等40多种疾病与人体的硒含量有关。近代研究还表明硒可以刺激免疫球蛋白的生成，有抗氧化、抗癌作用。另一方面，摄入硒过量也会引起白内障、脱发、脱甲等中毒综合症。补硒形式可以是无机硒、有机硒、生物活性硒。亚硒酸钠是一种补硒的药物，然而亚硒酸钠是一种无机盐，给药量不易控制，有效吸收较差。壳聚糖是一种天然的碱性多糖高聚物，具有抗菌、抗氧化、降血脂、增强免疫调节、抑制肿瘤等多种生物活性，是安全无毒的物质。将硒化合物与壳聚糖结合，有可能提高硒的有效吸收，增加抗氧化、抑制肿瘤等多种生物活性，同时降低毒性。本发明的目的是制备一类新的硒化物即壳聚糖亚硒酸盐，作为一类新的补硒制剂在医药、保健品、化妆品和农业等领域应用。为实现上述目的所采取的技术措施如下一种壳聚糖亚硒酸盐其表达式为CS-NH3+-SeO3H-，式中表示CS壳聚糖。它是由壳聚糖CS与亚硒酸(二氧化硒的水溶液)反应所得的产物，其中的硒含量为0～26％。该产物的分子量大小、结合的亚硒酸的多少取决于所用的壳聚糖的分子量大小。本发明的壳聚糖亚硒酸盐易被人和动物体吸收，同时以具有壳聚糖的多种生物活性，因此可作为一类新的更为有效的补硒制剂，广泛应用于医药、保健品、化妆品和农业等许多领域。一种制备壳聚糖亚硒酸盐CS-NH3+-SeO3H-的方法壳聚糖(CS)的胺基与加入的亚硒酸H2SeO3(或二氧化硒的水溶液)反应生成CS-NH3+-SeO3H-。将壳聚糖与二氧化硒的水溶液混合，间隔搅拌反应1-3小时后，加乙醇沉淀，过滤，用乙醇洗涤除去未反应的亚硒酸或壳聚糖，干燥后得到产物壳聚糖亚硒酸盐。采用不同用量的亚硒酸和壳聚糖反应可以制备硒含量为0～26.5％的壳聚糖亚硒酸盐产物；用不同分子量的壳聚糖与亚硒酸反应可以制备不同分子量的壳聚糖亚硒酸盐产物。所得产物的水溶性依其分子量大小、结合的亚硒酸的不同而不同。产物结构分析1)当加入的亚硒酸与壳聚糖的胺基摩尔比大于1时，产物的重量等于壳聚糖的重量加上等摩尔的胺基的亚硒酸的重量。当加入的亚硒酸与壳聚糖的胺基摩尔比小于1时，产物的重量等于壳聚糖的重量加上亚硒酸的重量。亚硒酸与壳聚糖的胺基是等摩尔比的结合。2)壳聚糖亚硒酸盐IR光谱显示-NH3+的对称变形振动吸收峰(1530～1535cm-1)，与壳聚糖盐酸盐IR光谱图相类似，且随硒含量的增加而增强，向低波数移动。与壳聚糖、壳聚糖盐酸盐的IR光谱图相比较，在802和850cm-1处有新的强吸收峰出现，吸收峰的强度随硒含量的增加而增强，为-SeO3H-的吸收峰，见附图1。这说明亚硒酸与壳聚糖是以亚硒酸氢铵盐的形式存在。3)壳聚糖亚硒酸盐13C-NMR分析显示C1、C3(NH3+的β位)和C2(α位)的化学位移向高场移动，特别是β位碳化学位移较大，这是胺基质子化的结果。其光谱图与壳聚糖盐酸盐13C-NMR光谱图基本一致，结果见表1。表113C-NMR化学位移(ppm)/D2O作溶剂。<tablesid="table1"num="001"><table>样品C1C2C3C4C5C6壳聚糖102.2656.6073.9178.1594.9760.27亚硒酸盐97.6355.9270.1376.4674.8960.11盐酸盐97.4955.8770.0776.4174.7660.22</table></tables>图1为本发明的壳聚糖亚硒酸盐及对照样品的红外光谱图。图中a壳聚糖的IR(红外光谱)谱图；图中b壳聚糖亚硒酸盐(硒含量为7.15％)的IR(红外光谱)谱图；图中c壳聚糖亚硒酸盐(硒含量为24.78％)的IR(红外光谱)谱图；图中d壳聚糖盐酸盐的IR(红外光谱)谱图。以下结合具体的实施例对本发明的技术方案作进一步的说明7.36g壳聚糖加入二氧化硒5.18g的40ml的水溶液，间隔搅拌2h，然后加入100ml乙醇沉淀，过滤。依次用20ml×3乙醇洗涤沉淀，再用10ml×3丙酮洗涤沉淀，真空干燥24h，得到12.47g壳聚糖亚硒酸盐产物。产物中硒含量为24.78％。权利要求1．一种壳聚糖亚硒酸盐，其表达式为CS-NH3+-SeO3H-，它是由壳聚糖与亚硒酸所反应所得的产物，其中的硒含量为0～26％。2．权利要求1所述的壳聚糖亚硒酸盐作为补硒制剂用于医药、保健品、化妆品或农业领域。3．一种制备权利要求1所述的壳聚糖亚硒酸盐的方法，其特征在于将壳聚糖与二氧化硒的水溶液混合，间隔搅拌反应1-3小时后，加乙醇沉淀，过滤，用乙醇洗涤除去未反应的亚硒酸，干燥后即得到壳聚糖亚硒酸盐产物。全文摘要本发明公开了一类新的硒化物即壳聚糖亚硒酸盐及其制备方法,它是用壳聚糖与亚硒酸反应所得,产物中的硒含量为0～26%。用不同分子量的壳聚糖与亚硒酸反应可以制备不同分子量的壳聚糖亚硒酸盐。所得产物依其分子量大小、结合的亚硒酸的多少而水溶性不同。这种壳聚糖亚硒酸盐毒性低且易被吸收,可作为一类新的补硒制剂用于医药、保健品、化妆品和农业等领域应用。文档编号C08B37/00GK1284509SQ00114699公开日2001年2月21日申请日期2000年7月14日优先权日2000年7月14日发明者肖玲,覃彩芹,杜予民申请人:武汉大学