专利名称：聚(5－取代基－三亚甲基碳酸酯)及其制备方法和用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种结构新颖的含可功能化侧基的生物可降解/吸收聚碳酸酯及其制备方法和用途，具体地说就是聚(5-取代基-三亚甲基碳酸酯)及其制备方法和用途，本发明属于高分子化学领域。
脂肪族聚碳酸酯是一类生物可降解/吸收的高分子，它具有良好的生物相容性，在体温条件下有一定的弹性，作为生物医用材料在药物控制释放系统，体内植入材料和软组织修复材料等方面有广泛的研究和应用(aZhu K.J；et al，Macromolecules，1991，24，1736.bShieh S.J.；et al，J.Biomed.Mater.Res.，1990，24，789)。然而，作为药物控制释放材料，传统的脂肪族聚碳酸酯聚(三亚甲基碳酸酯)在体内降解速率比较慢，滞留时间长，因而有必要提高其降解速率。
合成含可功能化侧基的生物可降解高分子在实践中有重要意义。它可以通过反应将药物或其他生物活性物质以共价键的形式引入聚合物，形成高分子药物体系，而且通过其他改性，可以得到不同亲水/疏水性能，物理机械性能和降解特性的高分子，因而其研究和应用受到人们的日益重视。(John，G.；J.Polym.Sci.Part A.Polym.Chem.1997，35，1901)。
本发明的目的是合成一种结构新颖的具有良好生物相容性的含可功能化侧基的生物可降解/吸收聚碳酸酯聚(5-取代基-三亚甲基碳酸酯)，即聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)和聚(5-羟基-三亚甲基碳酸酯)。
为实现本发明的上述目的所采取的技术措施聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)，其结构式为 上述聚合物的重均分子量为5000～60000。上述聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)的制备方法，以5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯为单体，在催化剂作用下以开环聚合的方法制备聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)。
上述聚(5-羟基-三亚甲基碳酸酯)的制备方法，以聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)为原料，通过催化氢化反应制备聚(5-羟基-三亚甲基碳酸酯)。
上述开环聚合反应以本体聚合方式在150～200℃、真空或氮气保护条件下进行或者以溶液聚合方式进行，溶液聚合是将5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯溶解于有机溶剂中，在25～100℃下反应生成聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)。
上述溶液聚合的有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、甲苯、二氧六环、吡啶、二氯乙烷或二甲苯。
开环聚合反应的催化剂为三异丙醇铝、三异丁醇铝、三甲基铝、三异丁基铝、三乙基锌、硬酯酸锌、辛酸亚锡、三氯化丁基锡、二甲氧基二丁基锡、二丁基氧化锡、叔丁醇钾、氢化钠、异丁基锂、4-N，N-二甲基氨基吡啶或酯肪酶。
上述开环聚合反应的单体与催化剂的摩尔比为100～2000∶1。
上述催化氢化反应是将聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)溶解于有机溶剂中以Pd/c或钯黑为催化剂在20～100℃下通入氢气反应4～48小时即得聚(5-羟基-三亚甲基碳酸酯)。
上述催化氢化反应的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、乙酸乙酯、乙酸、N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺。
单体5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯由2-苄氧基-1，3-丙二醇和氯甲酸乙酯以三乙胺为催化剂在冰浴下反应制得，其熔点经显微熔点仪测定。分子量经质谱仪(MS)测定。
上述聚(5-取代基-三亚甲基碳酸酯)可用作药物控制释放材料及组织工程材料。
聚合物的体外细胞毒性实验是参照文献以MTT比色法进行。(Zange R et al，J.Control Release，1998，56(1-3)，249-258.)聚合物的降解实验在磷酸缓冲溶液(pH7.4，0.1M)于37℃下进行。
聚合物的体外释药性能实验是以5-氟尿嘧啶为模型，在磷酸缓冲溶液(pH7.4，0.1M)于37℃下进行。
单体和聚合物的结构经红外光谱(FT-IR)，质子核磁共振谱(1HNMR)，碳-13核磁共振谱(13CNMR)证实。
聚合物的重均分子量和多分散指数由凝胶色谱(GPC)测定，洗脱溶剂为氯仿。
聚合物的热学性能由示差扫描量热分析(DSC)表征，升温速率为每分钟20℃，温度范围为-100℃-200℃。
采用本发明所达到的有益效果。
本发明首次合成了侧链含苄氧基的聚碳酸酯聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)及侧链含羟基的聚碳酸酯聚(5-羟基-三亚甲基碳酸酯)，聚合物的结构经红外光谱(FT-IR)，质子核磁共振谱(1HNMR)，碳-13核磁共振谱(13CNMR)确认。和聚(三亚甲基碳酸酯)相比，通过侧链引入刚性较强的苄氧基，所得聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)的玻璃化温度有较大提高(从-18℃提高到0℃)。通过侧链引入极性较强的羟基，所得聚(5-羟基-三亚甲基碳酸酯)的亲水性有很大提高，从而可提高聚碳酸酯的降解速率。这类聚碳酸酯是由的甘油衍生而来，它的降解产物为参与人体新陈代谢的甘油和二氧化碳，是一类具有良好生物相容性的生物可降解/吸收高分子。同时，由于聚合物侧链功能基的存在，从而可以通过反应将药物或其他生物活性物质以共价键的形式引入聚合物，形成高分子药物体系，而且通过改变侧链功能基团，可提高脂肪族聚碳酸酯的玻璃化温度和亲水性，改善聚碳酸酯的物理机械性能，调节聚碳酸酯的降解速率，以更好地满足其作为生物材料的需要。这类聚碳酸酯有良好的生物相容性，很低的细胞毒性，可调的生物降解性，较好的释药性能，在药物控制释放和组织工程等领域有很重要的实践意义。
本发明的聚(5-取代基-三亚甲基碳酸酯)具有以下用途1、改善聚碳酸酯的生物相容性，从而适用于生物医用高分子材料。
2、改善聚碳酸酯的物理机械性能，玻璃化温度，可用于组织工程领域。
3、改善聚碳酸酯的亲水性，提高聚碳酸酯的降解速率，用于药物控制释放体系。
4、制备带可功能化基团的聚碳酸酯，通过对聚碳酸酯的表面进行修饰，可改善聚碳酸酯的物理化学性能和表面性质。
5、制备高分子药物体系。
6、制备生物可降解水凝胶。
以下结合具体实例对本发明的技术方案作进一步的说明实施例一5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯的制备将36.4克2-苄氧基-1，3-丙二醇和48.3克氯甲酸乙酯溶于600毫升无水四氢呋喃中，冰浴冷却，在电磁搅拌下缓慢滴加45克三乙胺，让反应在冰浴下反应30分钟，自然升温至室温再反应两小时，滤除三乙胺盐酸盐，滤液浓缩，粗产品用乙酸乙酯重结晶三次，得白色晶体28.3克，产率68％。熔点142-143℃，分子量(M+)208，红外光谱数据1748cm-1。质子核磁共振谱(1HNMR)(CDCl3，ppm)σ＝7.15-7.21(m，5H，C6H5)，4.61-4.69(m，2H，O-CH2-Ph)，4.21-4.32(m，4H，O-CH2-CH2)3.80-3.90(m，2H，-CH2-CH2)MSm/z 208(M+)实施例二开环聚合将2.08克5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯和100微升0.1摩尔/升的三异丁醇铝的无水甲苯溶液依次转移至带磁子的彻底干燥的聚合瓶中，然后减压抽去溶剂，再通氩气，如此反复几次，最后将封闭紧密的聚合瓶子150℃恒温下反应24小时。反应结束后，将所得聚合物溶于5毫升二氯甲烷，然后倾入150毫升乙醇中重沉淀，聚合物在40℃下真空干燥至恒重可得白色橡胶状物质。产率81.2％，重均分子量33510。多分散指数1.49。红外光谱数据1740cm-1。质子核磁共振谱(1HNMR)(CDCl3，ppm)σ＝7.15-7.21(m，5H，C6H5)，4.61-4.69(m，2H，O-CH2-Ph)，4.21-4.32(m，4H，O-CH2-CH2)3.80-3.90(m，2H，-CH2-CH2)。碳-13核磁共振谱(13CNMR)(CDCl3，ppm)σ＝66.75，72.51，72.55，72.59，74.23，76.95，128.01，128.17，128.70，137.74，154.99 Tg0℃实施例三将2.08克5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯和100微升0.1摩尔/升的三异丙醇铝的无水甲苯溶液依次转移至带磁子的彻底干燥的聚合瓶中，然后减压抽去溶剂，再通氩气，如此反复几次，最后将封闭紧密的聚合瓶于150℃恒温下反应24小时。反应结束后，将所得聚合物溶于5毫升二氯甲烷，然后倾入150毫升乙醇中重沉淀，聚合物在40℃下真空干燥至恒重可得白色橡胶状物质。产率79.5％，重均分子量18922多分散指数1.41实施例四将2.08克5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯和100微升0.1摩尔/升的辛酸亚锡的无水甲苯溶液依次转移至带磁子的彻底干燥的聚合瓶中，然后减压抽去溶剂，再通氩气，如此反复几次，最后将封闭紧密的聚合瓶于150℃恒温下反应24小时。反应结束后，将所得聚合物溶于5毫升二氯甲烷，然后倾入150毫升乙醇中重沉淀，聚合物在40℃下真空干燥至恒重可得白色橡胶状物质。产率71.3％，重均分子量17692多分散指数1.75。
实施例五
将2.08克5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯和100微升0.1摩尔/升的三异丙醇铝的无水甲苯溶液依次转移至带磁子的彻底干燥的聚合瓶中，然后减压抽去溶剂，再通氩气，如此反复几次，最后将封闭紧密的聚合瓶于150℃恒温下反应4小时。反应结束后，将所得聚合物溶于5毫升二氯甲烷，然后倾入150毫升乙醇中重沉淀，聚合物在40℃下真空干燥至恒重可得白色橡胶状物质。产率65.3％，重均分子量24436多分散指数1.65实施例六将2.08克5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯和500微升0.1摩尔/升的三异丙醇铝的无水甲苯溶液依次转移至带磁子的彻底干燥的聚合瓶中，然后减压抽去溶剂，再通氩气，如此反复几次，最后将封闭紧密的聚合瓶于150℃恒温下反应24小时。反应结束后，将所得聚合物溶于5毫升二氯甲烷，然后倾入150毫升乙醇中重沉淀，聚合物在40℃下真空干燥至恒重可得白色橡胶状物质。实验装置与条件与实施例二相同，产率77.2％，重均分子量26726多分散指数1.44。
实施例七将2.08克5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯和100微升0.1摩尔/升的二乙基锌的无水甲苯溶液依次转移至带磁子的彻底干燥的聚合瓶中，然后减压抽去溶剂，再通氩气，如此反复几次，最后将封闭紧密的聚合瓶于150℃恒温下反应24小时。反应结束后，将所得聚合物溶于5毫升二氯甲烷，然后倾入150毫升乙醇中重沉淀，聚合物在40℃下真空干燥至恒重可得白色橡胶状物质。产率85.2％，重均分子量59653多分散指数1.38实施例八将2.08克5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯和100微升0.1摩尔/升的二甲氧基二丁基锡的无水甲苯溶液依次转移至带磁子的彻底干燥的聚合瓶中，然后减压抽去溶剂，再通氩气，如此反复几次，最后将封闭紧密的聚合瓶于150℃恒温下反应24小时。反应结束后，将所得聚合物溶于5毫升二氯甲烷，然后倾入150毫升乙醇中重沉淀，聚合物在40℃下真空干燥至恒重可得白色橡胶状物质。产率71.6％，重均分子量26543多分散指数1.66实施例九将2.08克5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯和100微升0.1摩尔/升的叔丁醇钾的无水四氢呋喃溶液依次转移至带磁子的彻底干燥的聚合瓶中，然后减压抽去溶剂，再通氩气，如此反复几次，最后将封闭紧密的聚合瓶于150℃恒温下反应24小时。反应结束后，将所得聚合物溶于5毫升二氯甲烷，然后倾入150毫升乙醇中重沉淀，聚合物在40℃下真空干燥至恒重可得白色橡胶状物质。产率81.3％，重均分子量19652多分散指数1.38实施例十将2.08克5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯和100微升0.1摩尔/升的4-N，N二甲基氨基吡啶的无水甲苯溶液依次转移至带磁子的彻底干燥的聚合瓶中，然后减压抽去溶剂，再通氩气，如此反复几次，最后将封闭紧密的聚合瓶于150℃恒温下反应24小时。反应结束后，将所得聚合物溶于5毫升二氯甲烷，然后倾入150毫升乙醇中重沉淀，聚合物在40℃下真空干燥至恒重可得白色橡胶状物质。产率62.2％，重均分子量5320多分散指数1.55实施例十一将2.08克5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯和100微升0.1摩尔/升的三异丙醇铝的无水甲苯溶液依次转移至带磁子的彻底干燥的聚合瓶中，然后减压抽去溶剂，再通氩气，如此反复几次，最后将封闭紧密的聚合瓶于150℃恒温下反应48小时。反应结束后，将所得聚合物溶于5毫升二氯甲烷，然后倾入150毫升乙醇中重沉淀，聚合物在40℃下真空干燥至恒重可得白色橡胶状物质。产率87.5％，重均分子量17648多分散指数1.71实施例十二将2.08克5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯和100微升0.1摩尔/升的三异丙醇铝的无水甲苯溶液依次转移至带磁子的彻底干燥的聚合瓶中，然后减压抽去溶剂，然后在高真空条件下封管，聚合瓶置于150℃恒温下反应24小时。反应结束后，将所得聚合物溶于5毫升二氯甲烷，然后倾入150毫升乙醇中重沉淀，聚合物在40℃下真空干燥至恒重可得白色橡胶状物质。产率88.6％，重均分子量24653多分散指数1.46实施例十三将2.08克5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯和0.1克猪胰脂肪酶依次转移至带磁子的彻底干燥的聚合瓶中，然后减压抽去溶剂，再通氩气，如此反复几次，最后将封闭紧密的聚合瓶于150℃恒温下反应24小时。反应结束后，将所得聚合物溶于5毫升二氯甲烷，然后倾入150毫升乙醇中重沉淀，聚合物在40℃下真空干燥至恒重可得白色橡胶状物质。产率68.3％，重均分子量9654，多分散指数1.96实施例十四将2.08克5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯和100微升0.1摩尔/升的三异丙醇铝的无水甲苯溶液依次转移至带磁子的彻底干燥的聚合瓶中，然后减压抽去溶剂，再通氩气，如此反复几次，最后将封闭紧密的聚合瓶于180℃恒温下反应24小时。反应结束后，将所得聚合物溶于5毫升二氯甲烷，然后倾入150毫升乙醇中重沉淀，聚合物在40℃下真空干燥至恒重可得白色橡胶状物质。产率79.5％，重均分子量17543，多分散指数1.85。
实施例十五将2.08克5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯溶于20毫升无水甲苯中，在氩气保护下加入100微升0.1摩尔/升的三异丙醇铝的无水甲苯溶液，然后将反应体系置于80℃恒温下反应24小时。反应结束后，蒸除溶剂，再将所得聚合物溶于5毫开二氯甲烷，然后倾入150毫升乙醇中重沉淀，聚合物在40℃下真空干燥至恒重可得白色橡胶状物质。产率71.3％，重均分子量12056，多分散指数1.68。
实施例十六将2.08克5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯溶于20毫升无水二氯甲烷中，在氩气保护下加入100微升0.1摩尔/升的三异丁基铝的无水甲苯溶液，然后将反应体系置于室温(25℃)下反应8小时。反应结束后，蒸除溶剂，再将所得聚合物溶于5毫升二氯甲烷，然后倾入150毫升乙醇中重沉淀，聚合物在40℃下真空干燥至恒重可得白色橡胶状物质。产率75.7％，重均分子量14210，多分散指数1.55。
实施例十七将2.08克5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯溶于20毫升无水甲苯中，在氩气保护下加入100微升0.1摩尔/升的三异丙醇铝的无水甲苯溶液，然后将反应体系置于80℃恒温下反应24小时。反应结束后，蒸除溶剂，再将所得聚合物溶于5毫升二氯甲烷，然后倾入150毫升乙醇中重沉淀，聚合物在40℃下真空干燥至恒重可得白色橡胶状物质。产率71.3％，重均分子量12056，多分散指数1.68。
实施例十八将2.08克5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯溶于20毫升无水四氢呋喃中，在氩气保护下加入200微升0.1摩尔/升的异丁基锂的无水甲苯溶液，然后将反应体系置于50℃恒温下反应24小时。反应结束后，蒸除溶剂，再将所得聚合物溶于5毫升二氯甲烷，然后倾入150毫升乙醇中重沉淀，聚合物在40℃下真空干燥至恒重可得白色橡胶状物质。产率78.7％，重均分子量18541，多分散指数1.66。
实施例十九聚(5-羟基-三亚甲基碳酸酯)的制备将1.0克聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)溶于60毫升N，N-二甲基甲酰胺，加入0.15克10％Pd/C，在常压下通入氢气，于60℃下反应24小时，滤除催化剂，蒸干溶剂，聚合物在40℃下真空干燥至恒重可得固状物质。产率70％，红外光谱数据3320，1740cm-1。质子核磁共振谱(1HNMR)(CDCl3，ppm)σ＝4.20(m，4H，O-CH2-CH2)3.80(m，2H，-CH2-CH2)，2.60(S，1H，-OH)。Tg6℃.
实施例二十将1.0克聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)溶于60毫升乙酸乙酯，加入0.3克5％Pd/C，在常压下通入氢气，于60℃下反应48小时，滤除催化剂，蒸干溶剂，聚合物在40℃下真空干燥至恒重可得固状物质聚(5-羟基-三亚甲基碳酸酯，产率66％。
实施例二十一将1.0克聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)溶于60毫升四氢呋喃/甲醇(5∶1)，加入0.15克10％Pd/C，在常压下通入氢气，于60℃下反应48小时，滤除催化剂，蒸干溶剂，聚合物在40℃下真空干燥至恒重可得固状物质聚(5-羟基-三亚甲基碳酸酯)，产率70％。
实施例二十二将1.0克聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)溶于60毫升N，N-二甲基甲酰胺，加入0.3克5％Pd/C，在常压下通入氢气，于100℃下反应48小时，滤除催化剂，蒸干溶剂，聚合物在40℃下真空干燥至恒重可得固状物质聚(5-羟基-三亚甲基碳酸酯，产率73％。
实施例二十三聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)的生物相容性取400毫克聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)，用含2mM谷氨酰胺的DMEM培养液2毫升在37℃下抽提3天。抽提液用0.2μm的薄膜过滤除菌，然后用培养液稀释成不同浓度，备用。在含50微升培养液的96孔细胞培养板中培养COS7细胞，细胞浓度为5000个/孔，置于37℃、5％CO2潮湿培养箱中培养一天后，加入一定浓度的聚合物(同时作阴性对照和空白对照，阴性对照所用聚合物为PLGA(75/25))，继续培养24小时，然后每孔加入四甲基偶氮唑盐(MTT)溶液(5mg/mL)25μL，置于37℃、5％CO2潮湿培养箱中反应2小时，每孔再加入200μL20％含SDS的DMF/H2O(1∶1)溶液，过夜。在Bio-Rad 550酶标仪上读取570nm处吸光值。聚合物的细胞毒性用COS7的细胞存活率(Viability)表示Viability(％)＝(Atest-A0)/(Acontrol-A0)×100Atest为不同聚合物浓度下所测的吸光值，A0为空白对照所测的吸光值，Acontrol为阴性对照所测的吸光值。结果如
图1和图2所示。
实施例二十四聚(5-羟基-三亚甲基碳酸酯)的体外细胞毒性实验条件与实施例十相同，仅改变聚合物聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)为聚(5-羟基-三亚甲基碳酸酯)。结果如图3所示。
实施例二十五聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)的体外降解性能取100毫克聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)，用4毫升二氯甲烷溶解于经硅烷化处理的培养皿(直径3mm)中，让溶剂自然挥发，然后抽真空直至样品为恒重，所得聚合物膜置于15毫升磷酸缓冲液(pH7.4，0.1M)中，37℃恒温振荡，每隔一定时间取出样品，洗涤，真空干燥至恒重，用GPC测定其分子量的变化。结果如图4所示。
实施例二十六聚(5-羟基-三亚甲基碳酸酯)的体外降解性能实验装置与条件与实施例二相同，仅改变聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)为聚(5-羟基-三亚甲基碳酸酯)。结果如图5所示。
实施例二十七聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)的体外释药性能取100毫克聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)和10毫克5-氟尿嘧啶，用二氯甲烷溶解于经硅烷化处理的培养皿(直径3mm)中，让溶剂自然挥发，然后抽真空直至样品为恒重，所得的药膜置于15毫升磷酸缓冲液(pH7.4，0.1M)中，37℃恒温振荡，每隔一定时间取10微升，在高效液相色谱(HPLC)上用外标法测定药物浓度。结果如图6所示。
本发明还可用其它催化剂代替实施例中的催化剂，用其它有机溶剂代替实施例中的溶剂。限于篇幅，本发明的实施例不再穷举。
权利要求
1.聚(5-取代基-三亚甲基碳酸酯)，其结构式为
2.权利要求1所述聚(5-取代基-三亚甲基碳酸酯)的制备方法，其特征在于以5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯为单体，在催化剂作用下以开环聚合的方法制备聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)通过催化氢化反应制备聚(5-羟基-三亚甲基碳酸酯)。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于开环聚合反应以本体聚合方式进行，本体聚合反应在150～200℃、真空或氮气保护条件下进行。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于开环聚合反应以溶液聚合方式进行，溶液聚合是将5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯溶解于有机溶液中，在25～100℃下反应生成聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)。
6.根据权利要求2、4或5所述的制备方法，其特征在于开环聚合的反应的催化剂为三异丙醇铝、三异丁醇铝、三甲基铝、三异丁基铝、二乙基锌、硬脂酸锌、辛酸亚锡、三氯化丁基锡、二甲氧基二丁基锡、二丁基氧化锡、叔丁醇钾、氢化钠、异丁基锂、4-N，N-二甲基氨基吡啶或猪胰脂肪酶。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于溶液聚合的有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、甲苯、二氧六环、吡啶、二氯乙烷或二甲苯。
8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于将聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯)溶解于有机溶剂中以Pd/C或钯黑为催化剂在20～100℃下通入氢气反应4～48小时即得聚(5-羟基-三亚甲基碳酸酯)。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、乙酸乙酯、乙酸、N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺。
10.权利要求1所述聚(5-取代基-三亚甲基碳酸酯)用作药物控制释放材料及组织工程材料。
全文摘要
本发明公开了聚(5－取代基－三亚甲基碳酸酯)及其制法和用途。本发明以5－苄氧基－三亚甲基碳酸酯为单体经开环聚合合成了含可功能化侧基的聚(5－取代基－三亚甲基碳酸酯)。通过改变侧链功能基团,可改善脂肪族聚碳酸酯物理、化学和生物学性质,如提高聚碳酸酯的玻璃化温度和亲水性,改善聚碳酸酯的生物相容性和物理机械性能,调节聚碳酸酯的降解速率等,从而更好地满足其作为生物材料的需要。本发明可用于药物制释放材料及组织工程材料。
文档编号C08G64/00GK1335330SQ0111428
公开日2002年2月13日 申请日期2001年6月15日 优先权日2001年6月15日
发明者卓仁禧, 王旭立, 刘立建 申请人:武汉大学