专利名称：输血器具用软聚氯乙烯塑料的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种高分子材料，具体地说是一种改进的输血器具用软聚氯乙稀塑料，该聚氯乙稀塑料用于制作血液和血液成分保存袋。
背景技术：
我们知道，聚氯乙烯(PVC)材料本身较硬不具备制作血袋的条件，但是在PVC材料中加入增塑剂后，PVC就变得柔软而有弹性，易于成型加工，可以做成各种形状的医用制品。因而成为目前广泛普遍使用的制作血袋的材料。在PVC血袋料中增塑剂起了至关重要的作用。传统血袋使用的邻苯二甲酸酯类(DEHP)增塑剂由于已被证实对人体肝脏有一定的损害作用，其使用受到限制，但是美国专利4222379中指出DEHP抑制了溶血。因此，使用低溶出的增塑剂部分或全部取代DEHP成为目前的主要研究方向。
中国专利90103644.7中用毒性更小的乙酰柠檬酸三(2-乙基己)酯(ATEHC)取代较大部分的邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)，降低毒性。但是，Richard C.Adams在“A Comparison of Plasticizers for Use in FlexibleVinyl Medical Products”一文中指出尽管柠檬酸酯类是增塑剂的无毒替代品，但它们的溶出量高于DEHP。因此，该专利中所得塑料的溶出量比单独使用DEHP时将增大。
中国专利93102095.6中采用偏苯三酸三(2-乙基己)酯(TOTM)和柠檬酸酯配合使用作为增塑剂，所制成的血袋对保存血小板的功能尤为优异，但对于保存红细胞并不有利。
有人还采用偏苯三酸三(2-乙基己)酯(TOTM)做增塑剂，部分替代邻苯二甲酸酯类(DEHP)增塑剂，但是TOTM的增塑效率低，所得塑料制成的血袋袋体发硬，经受离心分离时袋体易发生破裂。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服上述现有技术的不足，提供一种配方合理，性能稳定，增塑效果好，具有较高的拉伸强度，高速离心袋体不易破裂，在压力0.09MPa温度114℃条件下进行蒸汽灭菌40分钟后，袋体不发生粘连的输血器具用软聚氯乙稀塑料。
本发明解决上述技术问题采用的技术方案是一种输血器具用软聚氯乙稀塑料，其特征是所用塑料主体为聚合度为1700～2500的聚氯乙稀(PVC)树脂，邻苯二甲酸酯、偏苯三酸酯和柠檬酸酯为增塑剂，环氧大豆油(ESO)、钙锌复合稳定剂(CZ11)为稳定剂，硅油为润滑剂，其中各组分占PVC聚合物质量百分数为邻苯二甲酸酯15％～40％、偏苯三酸酯15％～40％、柠檬酸酯5％～30％，环氧大豆油(ESO)5％～10％，钙锌复合稳定剂(CZ11)1-2％，硅油0.1-0.5％。增塑剂体系的总量为PVC聚合物质量的40％～70％，本发明PVC树脂聚合度为1700。
本发明所述的邻苯二甲酸酯包括邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)等。特别是邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)。
本发明所述的偏苯三酸酯包括偏苯三酸三正己酯、偏苯三酸三异辛酯、偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三异癸酯、偏苯三酸三(2-乙基己)酯。特别是偏苯三酸三(2-乙基己)酯(TOTM)。
本发明所述的柠檬酸酯包括乙酰柠檬酸三正辛酯、乙酰柠檬酸三正癸酯、正丁酰柠檬酸三正己酯(BTHC)、乙酰柠檬酸三(2-乙基己)酯(ATEHC)、乙酰柠檬酸三正丁酯(ATBC)。特别是乙酰柠檬酸三正丁酯(ATBC)。
本发明采用由邻苯二甲酸酯、偏苯三酸酯和柠檬酸酯组成的一个新型增塑剂体系。该增塑剂体系中邻苯二甲酸酯用于抑制红细胞溶血；偏苯三酸酯用于减少溶出量；柠檬酸酯用于降低毒性。本发明配方具有明显的优越性，本发明适合于制作输血器具，所制的血袋用来保存血液成分，特别是血细胞性能可靠、稳定。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述本发明一种输血器具用软聚氯乙稀塑料，其所用塑料主体为聚合度为1700～2500的聚氯乙稀(PVC)树脂，邻苯二甲酸酯、偏苯三酸酯和柠檬酸酯为增塑剂，环氧大豆油(ESO)、钙锌复合稳定剂(CZ11)为稳定剂，硅油为润滑剂，其中各组分占PVC聚合物质量百分数为邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)15％～40％、偏苯三酸三(2-乙基己)酯(TOTM)15％～40％、乙酰柠檬酸三正丁酯(ATBC)5％～30％，环氧大豆油(ESO)5％～10％，钙锌复合稳定剂(CZ11)1-2％，硅油0.1-0.5％。增塑剂体系总量为聚合物质量的40％～70％。
本发明选用高聚合度的PVC树脂，提高了塑料薄膜的拉伸强度。为进一步说明举例如下配方1-6按照GB/T 2411和GB/T 1040检测得到表1结果。
表1
从表1中可以看出，同为DEHP增塑的配方1、2和3，DEHP用量相同的配方1和2相比，配方2所得塑料的硬度和拉伸强度均大于配方1，而配方3中增加了DEHP的用量得到了和配方1相同的硬度，但是其拉伸强度仍然大大高于配方1。同样的情况还发生在同为TOTM增塑的配方5和6、7上，可以得出结论，使用聚合度1700的PVC树脂制成的塑料的拉伸强度要大于使用聚合度1000-1300的PVC树脂制成的塑料。
从表1中还可看出，聚合度1700的PVC树脂对增塑剂的吸收好，加工出来的塑料薄膜柔软性及弹性明显较常用中等聚合度1000-1300PVC树脂加工的产品要好。本发明PVC树脂聚合度为1700-2500。
表2中对本发明配方作醇溶出物试验，所得结果如下。
表2
醇溶出物的测定方法按照GB 14232-93的规定进行，检验样品为200ml容积的血袋，醇溶出物≤13mg/100ml符合标准要求。
从表2中可以看出，随着TOTM用量的增加，醇溶出物不断减小。配方9是较为理想的配方，这是因为配方9不仅醇溶出物符合GB 14232-93要求，有利于红细胞保存，而且和配方10、11相比又降低了血袋成本。按照GB 15593-1995检测，配方9中增塑剂体系的总量为PVC聚合物质量的56％，其中邻苯二甲酸酯占PVC聚合物质量的23％。偏苯三酸酯占聚合物质量的23％，柠檬酸酯占聚合物质量的10％。其物理、化学及生物性能指标结果如下表3物理性能
表4化学性能
注醇溶出物检测时，所用检测样品为400ml容积的血袋，醇溶出物≤10mg/100ml符合标准要求。
表5生物性能
本发明采用由邻苯二甲酸酯、偏苯三酸酯和柠檬酸酯组成的一个新型增塑剂体系。该增塑剂体系中邻苯二甲酸酯用于抑制红细胞溶血；偏苯三酸酯用于减少溶出量；柠檬酸酯用于降低毒性。本发明配方具有明显的优越性，本发明适合于制作输血器具，所制的血袋用来保存血液成分，特别是血细胞性能可靠、稳定。可用于制作多联血袋中的母袋及子袋。
权利要求
1.一种输血器具用软聚氯乙稀塑料，其特征是所用塑料主体为聚合度为1700～2500的聚氯乙稀(PVC)树脂，邻苯二甲酸酯、偏苯三酸酯和柠檬酸酯为增塑剂，环氧大豆油(ESO)、钙锌复合稳定剂(CZ11)为稳定剂，硅油为润滑剂，其中各组分占PVC聚合物质量百分数为邻苯二甲酸酯15％～40％、偏苯三酸酯15％～40％、柠檬酸酯5％～30％，环氧大豆油(ESO)5％～10％，钙锌复合稳定剂(CZ11)1-2％，硅油0.1-0.5％，增塑剂体系的总量为PVC聚合物质量的40％～70％，。
2.如权利要求1所述的输血器具用软聚氯乙稀塑料，其特征是所用PVC树脂聚合度为1700。
3.如权利要求1所述的输血器具用软聚氯乙稀塑料，其特征是增塑剂体系中的邻苯二甲酸酯是邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)。
4.如权利要求1所述的输血器具用软聚氯乙稀塑料，其特征是增塑剂体系中的偏苯三酸酯是偏苯三酸三(2-乙基己)酯(TOTM)。
5.如权利要求1所述的输血器具用软聚氯乙稀塑料，其特征是增塑剂体系中的柠檬酸酯是乙酰柠檬酸三正丁酯(ATBC)。
6.如权利要求1所述的输血器具用软聚氯乙稀塑料，其特征是增塑剂体系的总量为PVC聚合物质量的56％，其中邻苯二甲酸酯占PVC聚合物质量的23％。偏苯三酸酯占聚合物质量的23％，柠檬酸酯占聚合物质量的10％。
全文摘要
本发明涉及一种输血器具用软聚氯乙烯塑料，其所用塑料主体为聚合度为1700～2500的聚氯乙烯树脂，邻苯二甲酸酯、偏苯三酸酯和柠檬酸酯为增塑剂，环氧大豆油、钙锌复合稳定剂为稳定剂，硅油为润滑剂。其中各组分占PVC聚合物质量百分数为邻苯二甲酸酯15％～40％、偏苯三酸酯15％～40％、柠檬酸酯5％～30％，环氧大豆油5％～10％，钙锌复合稳定剂1－2％，硅油0.1－0.5％。本发明由于采用由邻苯二甲酸酯、偏苯三酸酯和柠檬酸酯组成的一个新型增塑剂体系。该增塑剂体系抑制了红细胞溶血，减少偏苯三酸酯溶出量，降低了毒性。本发明适合于制作输血器具，所制的血袋用来保存血液成分，特别是血细胞性能可靠、稳定。
文档编号C08L27/00GK1696189SQ20041002389
公开日2005年11月16日 申请日期2004年5月12日 优先权日2004年5月12日
发明者殷敬华, 李忠志, 戚国祥 申请人:威海威高创新有限公司