硅酮组合物和用于改进保护车辆乘坐者的气囊的摩擦系数的有用方法

文档序号:3653918阅读:213来源:国知局
专利名称:硅酮组合物和用于改进保护车辆乘坐者的气囊的摩擦系数的有用方法
技术领域
本发明的一般领域是硅酮涂料组合物的领域,尤其双组分或多组分类型的那些,使得可以通过加聚或氢化硅烷化反应固化生产出作为薄层的弹性体。这些固化的组合物适用于,尤其,作为涂料,例如为了各种纺织品基材如纤维、编织物、针织机或无纺织物基材的保护或机械增强。
此类硅酮涂层一般是通过涂敷基材,然后固化来获得的,该固化是由于聚有机硅氧烷的不饱和基团(链烯基,例如Si-Vi)加聚到同一个或另一个聚有机硅氧烷的氢上。
目前,许多机动车辆装有测量车辆的减速的加速度传感器。当超过基准减速值时,爆炸性的粒料(pellet)触发补充装料(additionalcharge)的燃烧,然后触发易燃固体的燃烧;这一固体转化成气体(例如氮气)并使缓冲垫膨胀。关于这些个人防护气囊或“气囊”的其它细节,尤其可以参考法国专利FR-A-2 668 106。
历史上,这些气囊是通过合成纤维例如聚酰胺的网幅来形成的,在它的至少一个面上涂敷了弹性体如氯丁二烯橡胶的层。气囊(或可膨胀缓冲垫)是由打褶的和紧密缝合的聚酰胺织物组成的充气气囊。硅酮组合物已经容易地取代在这一应用中的氯丁二烯橡胶,因为发现氯丁二烯橡胶不满足全部的以上作为目标的技术规格。
这些硅酮组合物因此已经在用于制造车辆乘坐者的个人防护气囊(已知为“气囊”)的柔性-编织、针织或无纺织物-材料的涂层中找到了重要的用途。
因此,本发明涉及硅酮在制造此类保护气囊上的应用。
正面气囊能够是适应性的并且与冲击力按比例地展开。它们可以附带侧气囊和帘幕。此类保护涂层或保护层的存在是由以下事实决定的当发生冲击时由气体产生器所释放的气体是极热的并且含有容易损坏Nylon气囊的炽热粒子。
弹性体的内保护层因此必须特别耐高温和耐机械应力。同样重要的是,这一弹性体涂层是完全粘合于合成织物基材上形成气囊的壁的薄而均匀的膜。然而,当硅酮沉积增加时,观察到摩擦系数的增大,即气囊的滑动性能的下降。此外,当硅酮层在气囊的外表面上时,它确保气囊在展开和膨胀之后的密封性。
也就是说,这些可膨胀的气囊必须由具有良好滑动性能和良好摩擦系数的织物制成,以便不延迟气囊的展开,同时不危害其它预期性能,或甚至增强它们,尤其耐火性,耐热性,抗皱性和耐磨性(“擦洗测试”),撕裂强度和梳理强度。这些良好滑动性能也是为了在气囊的制造过程中,尤其在缝合和增强在产生器周围的区域的操作过程中,改进气囊在安放标记(siting markers)之下的手工定位放置所需要的。更佳的滑动性能也使得有可能减少伤害乘车者面部的危险性。
现有技术EP-A-0 533 840和US-5 296 298描述了用于气囊应用中的硅酮组合物。根据EP-A-0 553 840,这些已知的硅酮组合物包括-(A)每分子含有至少两个链烯基团的聚二有机硅氧烷,-(B)在各分子中含有连接到硅上的至少两个氢原子的聚有机基氢基硅氧烷,-(C)铂族的金属催化剂,-(D)由环氧基官能化有机硅化合物组成的粘合促进剂,-(E)矿物填料,它的重量用量相对于聚有机硅氧烷(A)的量来定义,-(F)树脂聚有机硅氧烷,和任选地-(G)可用作固化抑制剂的化合物。
然而,该参考文献仅仅给出了获得用于气囊涂层的均匀和粘合性膜的解决方案并且对于解决上述问题支字未提。
根据US-5 296 298,这些硅酮组合物包括-(A)每分子含有至少两个链烯基团的聚二有机硅氧烷,
-(B)在各分子中含有连接到硅酮上的至少两个氢原子的聚有机基氢基硅氧烷,-(C)含有甲基丙烯酸官能团的硅烷,-(D)环氧基烷氧基硅烷,-(E)铝螯合物,和-(F)铂族的金属催化剂。
该参考文献提供了仅仅为了获得在气囊载体上显示出良好粘合性的硅酮薄膜的解决方案。这些组合物不适应于气囊制造厂家对于控制气囊的滑动性能而言的新期望。
文献EP-A-0 681 014描述了硅酮组合物,它尤其可以用作气囊衬里并且为此目的具有良好的性能,尤其对于耐火性和耐热性,机械性能,老化性能,粘合性以及表面均匀性而言,对于纺织品基材的粘合性是更特别需要的。由所述发明建议的解决方案在于使用-由从以下组分形成的混合物组成的硅酮涂料组合物(1)每分子含有连接到硅上的至少两个C2-C6链烯基的至少一种聚有机硅氧烷,(2)每分子含有连接到硅上的至少两个氢原子的至少一种聚有机硅氧烷,(3)催化有效量的由属于铂族的金属组成的至少一种催化剂,(4)粘合促进剂,(5)任选地,矿物填料,(6)任选地,至少一种固化抑制剂,和(7)任选地,至少一种聚有机硅氧烷树脂,在该组合物中,粘合促进剂仅仅由下列成分的至少三元结合物组成-(4-1)每分子含有至少一个C2-C6链烯基的至少一种烷氧基化有机硅氧烷,-(4-2)包括至少一个环氧基的至少一种有机硅化合物,和-(4-3)至少一种金属螯合物M和/或通式M(OJ)n的金属醇盐,其中n=M的价态和J=线形或支化C1-C8烷基,M选自Ti,Zr,Ge,Li,Mn,Fe,Al和Mg。
这些配制剂的缺点在于所获得的弹性体具有或多或少的粘性触感,除了不舒适的操作之外,还有损于该涂层载体的机械行为和性能。在用于保护车辆乘坐者的可膨胀气囊的领域中,鉴于气囊的可展开性尤其取决于摩擦系数的值,因而改进将是特别受欢迎的。
这些组合物因此不适应于气囊制造厂家对于控制气囊的滑动性能而言的新期望。
法国专利2765884描述了硅酮组合物,它包括,作为混合物(1)每分子含有连接到硅上的至少两个C2-C6链烯基团的至少一种聚有机硅氧烷,(2)每分子含有连接到硅上的至少两个氢原子的至少一种聚有机硅氧烷,(3)催化有效量的由属于铂族的至少一种金属组成的至少一种催化剂,(4)粘合促进剂,(5)任选地,增强体系,它可以是至少一种聚有机硅氧烷树脂和/或至少一种增强填料,(6)任选地,至少一种固化抑制剂,和(7)有机或无机中空微球。
这些可膨胀的有机微球包括含有液体或气体的聚合物壁。这些微球的膨胀是通过将聚合物加热到超过软化点和加热到足以蒸发液体或适当地膨胀气体(它例如可以是链烷烃如异丁烷或异戊烷)的温度来引起的。用于它的壁中的聚合物是从氯乙烯,偏二氯乙烯,丙烯腈,甲基丙烯酸甲基酯或苯乙烯单体或从丙烯腈/甲基丙烯腈或丙烯腈/偏二氯乙烯共聚物制备的。
然而,由这一类型的组合物在固化之后获得的产品是泡沫体,它的机械性能(例如梳理强度)是不够的。因此希望找到这一类型组合物的替代物。
本发明致力于克服现有技术的缺陷。
在这一方面,本发明的主要目标中的一个是提供改进编织、针织或无纺织物纤维载体的摩擦系数的方法。由根据本发明的方法处理的这些载体尤其可用于车辆用可膨胀安全气袋或气囊的领域中的应用。
本发明的第二个目标是提供可通过加聚或自由基反应来固化的硅酮涂料组合物,它尤其可用于在车辆用可膨胀的安全气袋或气囊的领域中的应用,并且它在固化和涂敷在织物上之后具有就滑动性能即良好摩擦系数而言的最佳性能。
本发明的第三个目标是提供容易使用和施涂并且还是经济的供气囊用的可固化硅酮涂料组合物。
最后的目标是提供在一个或两个面上涂有根据本发明的硅酮弹性体的编织、针织或无纺织物纤维载体,后者特别可用于气囊的领域中。
更具体地说,本发明,就第一个主题,涉及用于改进编织、针织或无纺织物纤维载体的摩擦系数的方法,包括下面步骤a)可固化硅酮涂料组合物(A)的制备,该组合物包括(1)组分(a-1)或(a-2)-(a-1)对应于可利用以至少一种有机过氧化物为基础的催化剂的作用进行固化的至少一种聚有机硅氧烷,和-(a-2)对应于可通过加聚反应固化的聚有机硅氧烷共混物,包括-每分子含有连接到硅上的至少两个C2-C6链烯基团的至少一种聚有机硅氧烷(I),和-每分子含有连接到硅上的至少两个氢原子的至少一种聚有机硅氧烷(II),(2)有效量的固化催化剂当使用(a-1)时,该催化剂由至少一种有机过氧化物组成,和当使用(a-2)时,该催化剂由铂族的至少一种金属(或化合物)组成,(3)包括至少一种(共)聚酰胺的至少一种树脂(III)的颗粒,
(4)任选地,至少一种增强填料,(5)至少一种粘合促进剂(IV),(6)任选地,添加剂体系(B),它的各成分是按顺序或同时添加的,由下列组分的混合物组成-至少一种聚有机硅氧烷树脂(V),它以相对于混合物总重量的至多60wt%的量存在并且任选地与用作稀释剂的至少一种聚有机硅氧烷进行混合,和-以相对于混合物的总重量的至多30wt%的量存在的碳酸钙(CaCO3);(7)任选地,至少一种固化抑制剂(VI),b)将步骤a)中制备的硅酮涂料组合物(A)以至少10g/m2的量施涂于编织、针织或无纺织物纤维载体的一个或两个面上,和c)通过由电磁辐射、尤其由红外辐射加热到可以高达210℃的温度,将步骤b)中形成的沉积物固化形成弹性体。
包括至少一种(共)聚酰胺的树脂(III)的颗粒的存在具有提高涂层的粗糙度的效果,导致了摩擦系数的下降但不损害织物的机械性能。
优选,树脂(III)的颗粒包括至少一种(共)聚酰胺,后者选自聚酰胺-6,聚酰胺-6.6,聚酰胺-4,聚酰胺-11,聚酰胺-12,聚酰胺4-6,6-10,6-12,6-36和12-12,以及它们的共聚物和共混物。
根据一种优选实施方案,树脂(III)的颗粒包括聚酰胺-12。
在另一个优选的模式,树脂(III)的颗粒具有球形。
(共)聚酰胺颗粒优选具有在5和100μm之间和尤其在10和50μm之间的平均直径。
这些颗粒优选是以相对于混合物总重量而言的至多40wt%,优选在1%到30%(重量)之间的比例和甚至更优选在5%到20%(重量)之间的比例存在。
可利用以至少一种有机过氧化物为基础的催化剂的作用来固化的聚有机硅氧烷(a1)理想地是含有下式的硅氧基单元的产物
其中-符号R1,它们可相同或不同,表示含有1到12个碳原子和优选1到8个碳原子的烃类基团,它任选被取代,和-a是1,2或3。
优选,该符号R1选自-甲基,乙基,丙基,丁基,己基和十二烷基,-环烷基团,例如环己基,-链烯基基团,例如乙烯基,烯丙基,丁烯基和己烯基基团,-芳基,例如苯基,甲苯基和芳烷基如β-苯基丙基,和-其中一个或多个氢原子被一个或多个卤素原子、氰基或氰基等价物所取代的上述基团,例如氯甲基、三氟丙基或氰基乙基。
甚至更优选地,聚有机硅氧烷(a-1)是在链端被三甲基甲硅烷基,二甲基乙烯基,二甲基羟基甲硅烷基或三乙烯基甲硅烷基所终止。
在一个特别有利的实施方案中,该聚有机硅氧烷(a-1)每分子含有至少两个链烯基团。
在本发明可使用的有机过氧化物中,可以提到过氧化苯甲酰,双(对-氯苯甲酰基)过氧化物,双(2,4-二氯苯甲酰基)过氧化物,过氧化二枯基,过氧化二叔丁基,2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷,过苯甲酸叔丁酯,叔丁基枯基过氧化物,上述过氧化物的卤代衍生物,例如双(2,4-二氯苯甲酰基)过氧化物,1,6-双(对-甲苯甲酰基-过氧基羰基氧基)己烷,1,6-双(苯甲酰基过氧基羰基氧基)己烷,1,6-双(对-甲苯甲酰基-过氧基羰基氧基)丁烷和1,6-双(2,4-二甲基苯甲酰基过氧基羰基氧基)己烷。
用于采用加聚反应的固化模式中的硅酮涂料组合物(A)的聚有机硅氧烷(I)包括(i)以下通式的硅氧基单元
其中-符号R1表示链烯基,优选乙烯基或烯丙基,-该符号Z,它们可相同或不同,各自表示对于催化剂的活性没有不利作用的并且选自含有1-8个碳原子(包括端值)的烷基中以及选自芳基中的一价烃基团,该烷基任选被至少一个卤素原子取代,-a是1或2,b是0,1或2和a+b的总和等于1,2或3,并且任选地(ii)以下通式的其它硅氧基单元 式中-Z具有与以上所述相同的意义和c是0,1,2或3。
该聚二有机硅氧烷(I)可具有至少等于200mPa.s和优选低于200,000mPa.s的粘度。
在本说明书中涉及的全部粘度对应于在25℃下按照本身已知的方式测量的动态粘度幅值。
该聚有机硅氧烷(I)可以仅仅从通式(I-1)的单元形成或可以另外含有通式(I-2)的单元。类似地,它可具有线形,支化,环状或网络结构。Z一般选自甲基,乙基和苯基,基团Z的至少60mol%(或按数量)是甲基。通式(I-1)的硅氧基单元的例子是乙烯基二甲基硅氧基,乙烯基苯基甲基硅氧基,乙烯基甲基硅氧基和乙烯基硅氧基单元。
通式(I-2)的硅氧基单元的例子是单元SiO4/2,二甲基硅氧基,甲基苯基硅氧基,二苯基硅氧基,甲基硅氧基和苯基硅氧基。聚有机硅氧烷(I)的例子是线形和环状化合物,例如含有二甲基乙烯基甲硅烷基端基的二甲基聚硅氧烷,含有三甲基甲硅烷基端基的(甲基乙烯基)(二甲基)聚硅氧烷共聚物,含有二甲基乙烯基甲硅烷基端基的(甲基乙烯基)(二甲基)聚硅氧烷共聚物和环状甲基乙烯基聚硅氧烷。
理想地,该聚有机硅氧烷(II)包括以下通式的硅氧基单元 式中-基团L,它们可相同或不同,各自表示不对催化剂的活性有不利作用的一价烃基,该烃基优选地选自含有1到8个碳原子(包括端值)的烷基(任选被至少一个卤素原子所取代),有利地选自甲基、乙基、丙基和3,3,3-三氟丙基基团,和芳基,有利地二甲基苯基、甲苯基或苯基,-d是1或2,e是0,1或2,d+e的总和等于1,2或3,和-任选地,至少一些的其它单元是以下平均通式的单元 其中基团L具有与以上相同的意义以及g等于0,1,2或3。
该聚有机硅氧烷(II)的动态粘度至少等于10mPa.s和优选在20和1000mPa.s之间。该聚有机硅氧烷(II)可以仅仅从通式(II-1)的单元形成或可以另外含有通式(II-2)的单元。该聚有机硅氧烷(II)可具有线形,支化,环状或网络结构。基团L具有与以上基团Z相同的意义。通式(II-1)的单元的例子是H(CH3)2SiO1/2,HCH3SiO2/2和H(C6H5)SiO2/2。
通式(II-2)的单元的例子与以上对于通式(I-2)的单元所给出的那些相同。
聚有机硅氧烷(II)的例子是线形和环状化合物,例如-含有氢基二甲基甲硅烷基端基的二甲聚硅氧烷,-含有三甲基甲硅烷基端基的含有(二甲基)(氢基甲基)聚硅氧烷单元的共聚物,-含有氢基二甲基甲硅烷基端基的含有(二甲基)(氢基甲基)聚硅氧烷单元的共聚物,
-含有三甲基甲硅烷基端基的氢基甲基聚硅氧烷,-环状的氢基甲基聚硅氧烷。
化合物(II)可以任选地是含有氢基二甲基甲硅烷基端基的二甲基聚硅氧烷和包含至少三个氢基硅氧基的聚有机硅氧烷的混合物。
在聚有机基-硅氧烷(II)中的连接到硅上的氢原子的数量与聚有机硅氧烷(I)的含链烯基不饱和键的基团的总数之比率是在0.4和10之间和优选在0.6和5之间。
硅酮加聚组合物的基础料(base)可以仅仅包括线形聚有机硅氧烷(I)和(II),例如在下列专利中描述的那些US-A-3 220 972,US-A-3697 473和US-A-4 340 709或可以同时包括支化或网络聚有机硅氧烷(I)和(II),例如在下列专利中描述的那些US-A-3 284 406和US-A-3 434366。
根据一个特定的实施方案,使用下列组分-包含从通式(I-2)(其中c=2)的单元形成的链的至少一种线形聚有机硅氧烷(I),在它们的每一端被通式(I-1)的单元封闭,其中a=1和b=2,和-在结构中包含连接于硅,位于链中和/或处在链端的至少3个氢原子的至少一种线形聚有机硅氧烷(II);和甚至更具体地说-包含从通式(I-2)(其中c=2)的单元形成的链的至少一种线形聚有机硅氧烷(I),在它们的每一端被通式(I-1)的单元封闭,其中a=1和b=2,和-包括从通式(II-1)的单元(式中d=1和e=1)和任选的通式(II-2)的单元(式中g=2)形成的链的至少一种线性聚有机硅氧烷(I),在它们的每一端被通式(II-1)的单元(式中d=1和e=2)封闭。
当使用(a-2)时,固化催化剂由铂族的至少一种金属(或化合物)组成,它们也是众所周知的。铂族的金属是以名称铂系元素(platinoids)已知的那些,这一术语,除了铂之外,还兼顾了钌,铑,钯,锇和铱。优选使用铂和铑化合物。具体地说可以使用描述在专利US-A-3 159 601,US-A-3 159 602,US-A-3 220 972和欧洲专利EP-A-0057 459,EP-A-0 188 978和EP-A-0 190 530中的铂和有机产物的配合物,和描述在专利US-A-3 419 593,US-A-3 715 334,US-A-3 377432和US-A-3 814 730中的铂和乙烯基有机硅氧烷的配合物。一般优选的催化剂是铂。在这种情况下,按照铂族金属的重量计算,催化剂(III)的重量用量一般是在2和400ppm之间,优选在5和200ppm之间,基于聚有机硅氧烷(I)和(II)的总重量。
添加剂体系(B)在本发明的硅酮涂料组合物(A)中的存在使得有可能控制编织、针织或无纺织物纤维载体的梳理强度和撕裂强度。为了用于体系(B)中,碳酸钙不需要经历相容化处理(通过加热或表面处理),因此不能比作简单的半增强填料。
树脂(V)优选在其结构中包括至少一个链烯基残基。根据一个优选的模式,聚有机硅氧烷树脂(V)包括通式SiO4/2的硅氧基单元Q。
根据另一个特定的模式,该聚有机硅氧烷树脂(V)在它的结构中包括0.1%-20%(重量)的链烯基团,优选大于4%(重量),该结构含有M型的硅氧基单元,它们可相同或不同,和T型的硅氧基单元,它们可相同或不同,和/或Q和任选的D型的硅氧基单元。
在特别优选的方式中,该聚有机硅氧烷树脂(V)包括至少2%(重量)和优选至少5%(重量)的Q型的硅氧基单元。
这些树脂(V)是众所周知的和可从市场上买到的支化有机基聚硅氧烷低聚物或聚合物。它们是溶液的形式,优选为硅氧烷溶液。它们在自身的结构中具有选自通式R3SiO0.5(单元M)、R2SiO(单元D)、RSiO1.5(单元T)和SiO2(单元Q)的那些中的至少两种不同的单元,这些单元中的至少一种是单元T或Q。
该基团R是相同的或不同的并选自线形或支化C1-C6烷基,C2-C4链烯基团,苯基,3,3,3-三氟丙基和羟基。例如可以提及作为烷基R,甲基,乙基,异丙基,叔丁基酯和正己基,和作为链烯基团R,乙烯基。
可以理解,在上述类型的树脂(V)中,基团R中的一些是链烯基团。
作为支化有机基聚硅氧烷低聚物或聚合物的例子,可以提到树脂MQ,树脂MDQ,树脂TD和树脂MDT,该链烯基官能团可能被单元M,D和/或T所携带。作为特别合适的树脂的例子,可以提及具有在0.2%-10%(重量)之间的乙烯基重量含量的乙烯基MDQ树脂。
当根据本发明的可固化硅酮涂料组合物(A)包括增强填料时,它可以是具有至少50m2/g的BET比表面积的二氧化硅。该填料理想地通过使用通常用于此目的的各种有机硅化合物处理来加工。因此,这些有机硅化合物可以是有机基氯硅烷,二有机基环聚硅氧烷,六有机基二硅氧烷,六有机基二硅氮烷或二有机基环聚硅氮烷(法国专利FR-A-1126 884,FR-A-1 136 885和FR-A-1 236 505,和英国专利GB-A-1 024234)。
根据本发明的可固化硅酮涂料组合物(A)也可以包括标准半增强或填充填料,例如硅藻土或石英粉。
可以包括其它非硅质矿物,作为半增强或填充矿物填料炭黑,二氧化钛,氧化铝,水合氧化铝,膨胀蛭石,非膨胀蛭石,经历相容化处理的碳酸钙,氧化锌,云母,滑石,氧化铁,硫酸钡,熟石灰,等等。
这些填料是以对于增强填料而言的5%-30%和优选15%-25%的比例和对于半增强或填充填料而言的5%-40%和优选10%-30%的比例存在,相对于总组合物。
没有受限制,该粘合促进剂(IV)可以仅仅包括-(IV.1)每分子含有至少一个C2-C6链烯基团的至少一种烷氧基有机硅烷,-(IV.2)包括至少一个环氧基的至少一种有机硅化合物,和-(IV.3)至少一种金属螯合物M和/或通式M(OJ)n的金属醇盐,其中n=M的价态和J=线形或支化C1-C8烷基,M选自Ti,Zr,Ge,Li,Mn,Fe,Al和Mg。
根据本发明的一个优选的排列,促进剂(IV)的烷氧基有机硅烷(IV.1)是选自具有下式的产物
在该通式中-R1,R2和R3是相同的或不同的氢化或烃型的基团并表示氢,线形或支化C1-C4烷基或任选被至少一个C1-C3烷基取代的苯基,-U是线形或支化C1-C4亚烷基,-W是价键,-R4和R5是相同的或不同的基团并表示线形或支化C1-C4烷基,-x′=0或1,和-x=0至2。
没有受限制,可以认为,该乙烯基三甲氧基硅烷是特别合适的化合物(IV.1)。
关于该有机硅化合物(IV.2),根据本发明可以设想它选自a)对应于下列通式的产物(IV.2a) 在该通式中-R6是线形或支化C1-C4烷基,-R7是线形或支化烷基,-y等于0,1,2或3,和-X是由下面通式定义 其中
-E和D,是选自线形或支化C1-C4烷基中的相同或不同基团,-z,它等于0或1,-R8,R9和R10,是表示氢或线形或支化C1-C4烷基的相同或不同基团,和-或者R8和R9或R10可能一起和与携带环氧基的两个碳一起构成5-到7-元烷基环,b)或选自由环氧基官能化聚二有机硅氧烷类组成的产物(IV.2b),该环氧基官能化聚二有机硅氧烷包括(i)下式的至少一种硅氧基单元 在该通式中-X是与以上对于通式(IV.2a)所定义的基团-G是对催化剂的活性没有不利作用的并且选自含有1-8个碳原子(包括端值)的烷基中以及选自芳基中的一价烃基团,该烷基任选被至少一个卤素原子取代,-p=1或2,-q=0,1或2,-p+q=1,2或3,和(2i)任选的下式的至少一种硅氧基单元 在该通式中G具有与以上相同的意义以及r等于0,1,2或3。
对于根据本发明的硅酮组合物(EVF)的粘合促进剂(IV)的最后化合物(IV.3),优选的化合物是其中螯合物和/或醇盐(IV.3)的金属M选自下面列表中的那些产物Ti,Zr,Ge,Li或Mn。应该指出,钛是更特别优选的。例如,它可以与烷氧基如丁氧基相结合。
该粘合促进剂(IV)可以由下面物质形成-(IV.1)单独-(IV.2)单独-(IV.1)+(IV.2)根据两个优选实施方案-(IV.1)×(IV.3)-(IV.2)×(IV.3)和最后,根据最优选实施方案(IV.1)+(IV.2)+(IV.3)。
根据本发明,形成粘合促进剂的理想结合是如下-由通式(IV.1)表示的乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO),-由通式(IV.2)表示的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYMO),和-由通式(IV.3)表示的钛酸丁酯。
按数量,可以指出,按照相对于三种组分的总量的重量百分数表达,在(IV.1),(IV.2)和(IV.3)之间的重量比例是如下-(IV.1)≥10,优选在15和70之间和甚至更优选在25和65之间,-(IV.2)≤90,优选在70和15之间和甚至更优选在65和25之间,知-(IV.3)≥1,优选在5和25之间和甚至更优选在8和18之间,应该理解,(IV.1),(IV.2)和(IV.3)的比例的总和等于100%。
为了更佳的粘合性能,该重量比(IV.2)∶(IV.1)优选是在2∶1和0.5∶1之间,比率1∶1是更特别优选的。
有利地,该粘合促进剂(IV)以相对于可固化硅酮涂料组合物(A)的全部成分的0.1%-10%,优选0.5%-5%和甚至更优选1%-3%(重量)的比例存在。
根据一个优选实施方案,用于根据本发明的方法中的可固化硅酮涂料组合物(A)包括从下列组分形成的混合物(1)每分子含有连接到硅上的至少两个C2-C6链烯基团的至少一种聚有机硅氧烷(I),(2)每分子含有连接到硅上的至少两个氢原子的至少一种聚有机硅氧烷(II),(3)催化有效量的由属于铂族的至少一种金属组成的至少一种催化剂,(4)至少一种粘合促进剂(IV),(5)包括至少一种(共)聚酰胺的至少一种树脂(III)的颗粒,(6)添加剂体系(B),它的各成分按顺序或同时添加到该混合物中,由下列成分的混合物组成-至少一种聚有机硅氧烷树脂(V),它以相对于混合物总重量的至多60wt%的量存在并且任选地与用作稀释剂的至少一种聚有机硅氧烷进行混合,和-以相对于混合物的总重量的至多30wt%的量存在的碳酸钙(CaCO3);(7)任选地,至少一种增强填料,(8)任选地,至少一种固化抑制剂(VI),(9)任选地,至少一种着色添加剂(VII),和(10)任选地,用于改进耐火性的至少一种添加剂(VIII)。
该固化抑制剂(VI)可以选自下面的化合物-被至少一个链烯基(它任选地可以是环状形式)取代的聚有机硅氧烷,四甲基乙烯基四硅氧烷是特别优选的,-吡啶,-有机膦和亚磷酸酯,-不饱和酰胺,-马来酸烷基酯,和-炔醇。
这些炔醇(参见FR-B-1 528 464和FR-A-2 372 874),它们属于优选的氢化硅烷化-反应热阻断剂,具有以下通式(R′)(R″)C(OH)-C≡CH
在该通式中-R′是线形或支链烷基,或苯基;-R″是H或线形或支化烷基基团,或苯基;该基团R′和R″和处于叁键的α位的碳原子可能形成环;包含在R′和R″中的碳原子的总数是至少5和优选9-20。
对于该醇,可以提到的例子包括-1-乙炔基-1-环己醇;-3-甲基-1-十二炔-3-醇;-3,7,11-三甲基-1-十二炔-3-醇;-1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇;-3-乙基-6-乙基-1-壬炔-3-醇;-2-甲基-3-丁炔-2-醇;-3-甲基-1-十五炔-3-醇;-马来酸二烯丙酯或马来酸二烯丙酯衍生物。
这些α-炔醇是商购产品。
此类迟延剂(VI)以至多3000ppm的比例和优选是以100-1000ppm的比例存在,相对于有机基聚硅氧烷(I)和(II)的总重量。
作为改进耐火性的添加剂(VIII),可提及的例子包括含有被氨基(仲或叔)基团取代的苯基的化合物。此类添加剂的例子可以在参考文献US 5 516 938中找到。此类添加剂的用量一般是在0.01-1重量份之间,相对于组合物的总量。
按照本身已知的方式,根据本发明的可固化硅酮涂料组合物(A)可以补充各种普通的添加剂,例如染料。
本发明还涉及用于根据本发明的方法中的并且如上所述的可固化硅酮涂料组合物(A)。
根据本发明的另一个方面,本发明涉及用于如上所述的可固化硅酮涂料组合物(A)的双组分或多组分前体体系(C)。此类前体体系包括至少两个单独的部分A和B,它们需要混合在一起形成该组合物,这些A或B部分中的一种包括催化剂和仅仅一种聚有机硅氧烷物质(I)或(II)。
当使用促进剂体系(IV-1),(IV-2)和(IV-3)时,这一前体体系的另一个特征是它的含有聚有机硅氧烷(II)的部分A或B不含促进剂(IV)的化合物(IV-3)和它的包括促进剂(IV)的化合物(IV-1)的部分A或B不包括催化剂(III)。
部分A和B的粘度和它们的相互混合物的粘度可以通过改变成分的量和通过选择不同粘度的聚有机硅氧烷来调节。
一旦混合在一起,该部分A和B形成即用型硅酮组合物,它可以通过任何合适涂敷方式(例如由刮片或辊)施涂到载体上。固化后的最终沉积厚度的一般目标为在25和300μm之间和尤其在50和200μm之间。不需要具有均匀的厚度,因为,如果载体的表面不是规则的,则可能导致不规则的沉积。
根据本发明的组合物通过热固化和/或通过电磁辐射(加速电子或“电子束”的辐射)固化。
根据本发明的组合物可以用于覆盖或涂敷柔性载体,尤其编织、针织或无纺织物纤维纺织品,和优选由合成纤维制成的,理想地由聚酯或聚酰胺制成的编织、针织或无纺织物载体。
本发明还涉及在一个或两个面上涂有弹性体的编织、针织或无纺织物纤维载体,它可以通过如下方法获得a)-在编织、针织或无纺织物纤维载体的一个或两个面上施涂至少10g/m2的如上所述的硅酮涂料组合物(A)或一种通过混合如上所述的双组分或多组分体系(B)的部分A和B所得到的组合物,和-通过电磁辐射或红外辐射加热到可以高达210℃的温度来固化在前面步骤中形成的沉积物而形成弹性体,或b)利用如上所述的根据本发明的方法。
本发明的另一个方面涉及从根据如上所述的本发明程序所涂敷的载体形成的用于保护车辆乘坐者的可膨胀气囊。
本发明还涉及根据本发明的双组分或多组分体系(B)、根据本发明的可固化硅酮涂料组合物(A)用于涂敷编织、针织或无纺织物纤维载体的用途。优选,这些载体希望形成用于保护车辆乘坐者的可膨胀气囊。在一个优选的实施方案中,该载体是具有畅通组织(opencontexture)的织物,根据ISO标准9237的孔隙度>10l/dm2/min。
柔性载体材料的、尤其纺织品(例如聚酰胺织物)的至少一个面的覆盖层或涂层可用于制造技术性织物,例如,尤其,当受到冲击时用于车辆乘坐者的个人防护的可膨胀气囊,帐篷网幅,降落伞网幅等等。
在这里,根据本发明的组合物或方法被发现值得关注地不仅用于涂敷通常用于制造可膨胀气囊的载体,而且可用于涂敷具有畅通组织的载体。该术语“具有畅通组织的载体”是指,根据ISO标准9237,具有孔隙度>10l/dm2/min的载体。对于织物,畅通组织可以尤其被定义为对应于每厘米的经纱和纬纱的数量,它们的总和是小于或等于36。
作为在本发明的上下文中特别推荐的织物,一般可以提到无涂层时的重量低于200g/m2和尤其小于或等于160g/m2的织物。因此可以提及具有16×16到18×18纱/cm的此类织物,尤其聚酰胺织物,例如具有这些特性的470dtex(分特)的织物。
应该指出,还可以使用由技术性纺织纤维,即与标准纤维相比性能得到改进(例如提高的牢度)的纺织纤维所形成的基材、尤其织物,为的是赋予由于涂层载体或织物的应用而得到增强的特殊性能。
本发明的一个主题因此也可以是柔性载体,尤其根据本发明进行涂敷的和由此具有如上所述的特性和性能的纺织品载体。
依靠如上所述的性能和特性,用于车辆乘坐者的个人防护的可膨胀气囊可以由如上所述的具有畅通组织的织物,尤其聚酰胺或聚酯织物制造,该织物一旦涂敷后具有良好的摩擦系数,良好的梳理强度和撕裂强度和另外具有最佳性能,尤其就不渗透性、热防护、孔隙度、柔韧性和耐火性而言。这使得有可能生产出这样的可膨胀的气囊,后者具有更好的特性质量并且比由现有技术的涂层织物制造的气囊更加低廉。因此对于相当的重量,有可能增加涂层的厚度但不损害摩擦系数。通常,在这里涉及的涂层可以对应于单个层在柔性载体材料的至少一个面上的沉积(第一道涂层)。然而,它还可以涉及第二层或任选的第三层在早已涂敷的载体材料的至少一个面上的沉积(第二道涂层)从而具有总体的所需厚度,这确保就不渗透性和舒适的感觉特性而言的可能优化的特性质量。
涉及根据本发明方法的组合物的制备和它们作为聚酰胺织物的涂层的的应用的下列实施例将使本发明更清楚地得到理解,并且可以强调它的优点和实施方案变型。由根据本发明的方法得到的产物的特性质量将利用对比试验来说明。
实施例在这些实施例中,根据1982年五月的AFNOR标准NFT-76-106的说明,使用Brookfield粘度计测量粘度。
实施例11)成分的定义-聚有机硅氧烷(I)在链的每一端被(CH3)2ViSiO0.5单元封闭的聚二甲基硅氧烷油,它具有100 000mPa.s的粘度并含有0.003 Si-Vi官能团/100g的油[该成分在下文称作油(I)];-聚有机硅氧烷,在下文称作稀释剂(A)在链的每一端被(CH3)2ViSiO0.5单元封闭的聚二甲基硅氧烷油,具有60 000mPa.s的粘度;-聚有机硅氧烷(II)在链的每一端被(CH3)2HSiO0.5单元封闭的聚(二甲基)(氢基甲基)硅氧烷油,具有25mPa.s的粘度并含有总共0.7Si-H官能团/100g的油(包括位于链中的0.6Si-H官能团)[该成分在下文称作油(II)];-催化剂Pt金属,它以含有10wt%的Pt金属的有机金属配合物形式被引入,以名称Karstedt催化剂所公知[该成分在下文称作催化剂];-乙炔基环己醇1(ECH抑制剂);-粘合促进剂(IV),由下列成分组成的混合物-(IV-1)乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO),-(IV-2)环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYMO),和
-(IV-3)钛酸四丁酯Ti(OBu)4(TBT);-树脂(V)通式MMV1DDV1Q的聚有机硅氧烷,含有0.8%(重量)的乙烯基基团(Vi)并由27%(重量)的(CH3)3SiO0.5单元,0.15%(重量)的(CH3)2ViSiO0.5单元,60wt%的(CH3)2SiO单元,2.4%(重量)的(CH3)ViSiO单元和9.6%(重量)的SiO2单元和余量的OH基团组成;-碳酸钙,CaCO3(Albacar5970),它没有经历相容化处理(加热或表面官能化);-Orgasol2002 ES3 NAT3(公司Atofina),聚酰胺-12粒,平均粒径30μm。
2)工序和结果a)由双组分前体制备的组合物-通过在室温下将双组分体系的100重量份的部分A和10重量份的部分B混合在一起来获得对照组合物(C-1)(参见在表1中的组合物)。
-通过在室温下将下列组分混合在一起来获得根据本发明的组合物(I-1)-125重量份的部分A-1,其通过将100重量份的组合物C-1的部分A和25重量份的Orgasol2002 ES3 NAT3粒混合而获得,和-10重量份的组合物B-1,它的组成与组合物C-1的部分B的组成相同b)各混合物(C-1和I-1)使用刮片或涂辊在具有235分特(dtex)的纱线支数的退浆型(desized type)6.6聚己二酰己二胺织物上进行涂敷(可变的涂敷比率,用g/m2表示)形成沉积物,和c)所得到的层在Mathis烘箱中于180℃固化80秒钟获得弹性体。对比试验的结果给出在表II到IV中。
摩擦系数(Ks)的测量根据标准NFQ 03-082来进行。表II显示了通过在玻璃板上摩擦所获得的摩擦系数的测量结果。表III显示了通过在自身上,让有涂层的表面面对有涂层的表面来摩擦有涂层织物的样品所获得的摩擦系数的测量结果。
表I
部分A
部分B
表II
表III
已经发现,当就每单位面积涂层织物的量而言沉积物相当时,根据本发明的组合物I-1导致了比用对照组合物C-1获得的那些摩擦系数更小的摩擦系数(COF)。
接下来,涂层织物的样品根据在气囊制造的现有技术中的标准方法来进行试验。结果排列在下面的表IV中。
抗皱性和耐磨损的试验(“擦洗”试验)(ISO标准5981 A)反映了组合物的粘合性和老化行为。该试验在于通过使用夹住样品的两个相对边缘的并且以相互之间的往复运动被驱动的两个夹头首先让织物进行剪切运动,其次通过与运动的载体接触来进行磨损。
表IV
因此发现,对于等同量的涂层沉积,通式I-1有可能保持用通式C-1获得的织物的使用性能,同时增强摩擦系数。
权利要求
1.改进编织、针织或无纺织物纤维载体的摩擦系数的方法,包括下列步骤a)可固化硅酮涂料组合物(A)的制备,该组合物包括(I)组分(a-1)或(a-2)-(a-1)对应于可利用以至少一种有机过氧化物为基础的催化剂的作用进行固化的至少一种聚有机硅氧烷,和-(a-2)对应于可通过加聚反应固化的聚有机硅氧烷共混物,包括-每分子含有连接到硅上的至少两个C2-C6链烯基团的至少一种聚有机硅氧烷(I),和-每分子含有连接到硅上的至少两个氢原子的至少一种聚有机硅氧烷(II),(2)有效量的固化催化剂当使用(a-1)时,该催化剂由至少一种有机过氧化物组成,当使用(a-2)时,该催化剂由铂族的至少一种金属(或化合物)组成,(3)包括至少一种(共)聚酰胺的至少一种树脂(III)的颗粒,(4)任选地,至少一种增强填料,(5)至少一种粘合促进剂(IV),(6)任选地,添加剂体系(B),它的各成分按顺序或同时添加,由下列组分的混合物组成-至少一种聚有机硅氧烷树脂(V),它以相对于混合物总重量的至多60wt%的量存在并且任选地与用作稀释剂的至少一种聚有机硅氧烷进行混合,和-以相对于混合物的总重量的至多30wt%的量存在的碳酸钙(CaCO3);(7)任选地,至少一种固化抑制剂(VI),b)将步骤a)中制备的硅酮涂料组合物(A)以至少10g/m2的量施涂于编织、针织或无纺织物纤维载体的一个或两个面上,和c)通过电磁辐射或通过红外辐射加热到可以高达210℃的温度,将步骤b)中形成的沉积物固化形成弹性体。
2.根据权利要求1的改进编织、针织或无纺织物纤维载体的摩擦系数的方法,其中可固化硅酮涂料组合物(A)包括由下列成分形成的混合物(1)每分子含有连接到硅上的至少两个C2-C6链烯基团的至少一种聚有机硅氧烷(I),(2)每分子含有连接到硅上的至少两个氢原子的至少一种聚有机硅氧烷(II),(3)催化有效量的由属于铂族的至少一种金属组成的至少一种催化剂,(4)至少一种粘合促进剂(IV),(5)包括至少一种(共)聚酰胺的至少一种树脂(III)的颗粒,(6)添加剂体系(B),它的各成分按顺序或同时添加,由下列成分的混合物组成-至少一种聚有机硅氧烷树脂(V),它以相对于混合物总重量的至多60wt%的量存在并且任选地与用作稀释剂的至少一种聚有机硅氧烷进行混合,和-以相对于混合物的总重量的至多30wt%的量存在的碳酸钙(CaCO3);(7)任选地,至少一种增强填料,(8)任选地,至少一种固化抑制剂(VI),(9)任选地,至少一种着色添加剂(VII),和(10)任选地,用于改进耐火性的至少一种添加剂(VIII)。
3.根据前面权利要求中任何一项的改进编织、针织或无纺织物纤维载体的摩擦系数的方法,其中树脂(III)的颗粒具有球形。
4.根据权利要求3的改进编织、针织或无纺织物纤维载体的摩擦系数的方法,其中树脂(III)的颗粒的平均直径在5和100μm之间。
5.根据前述权利要求中一项的改进编织、针织或无纺织物纤维载体的摩擦系数的方法,其中树脂(III)的颗粒包括至少一种(共)聚酰胺,选自聚酰胺-6,聚酰胺-6.6,聚酰胺-4,聚酰胺-11,聚酰胺-12,聚酰胺4-6,6-10,6-12,6-36和12-12,以及它们的共聚物和共混物。
6.根据权利要求5的改进编织、针织或无纺织物纤维载体的摩擦系数的方法,其中树脂(III)的颗粒包括聚酰胺-12。
7.根据前述权利要求中一项的改进编织、针织或无纺织物纤维载体的摩擦系数的方法,其中树脂(III)的颗粒以至多40wt%,优选以1%-30%(重量)的比例和甚至更优选以5%-20%(重量)的比例存在,相对于混合物的总重量。
8.根据前述权利要求中一项的改进编织、针织或无纺织物纤维载体的摩擦系数的方法,其中可固化硅酮涂料组合物(A)的粘合促进剂(IV)仅仅包括-(IV.1)每分子含有至少一个C2-C6链烯基团的至少一种烷氧基有机硅烷,-(IV.2)包括至少一个环氧基的至少一种有机硅化合物,和-(IV.3)至少一种金属螯合物M和/或通式M(OJ)n的金属醇盐,其中n=M的价态和J=线形或支化C1-C8烷基,M选自Ti,Zr,Ge,Li,Mn,Fe,Al和Mg。
9.根据权利要求8的改进编织、针织或无纺织物纤维载体的摩擦系数的方法,其中促进剂(IV)的烷氧基有机硅氧烷(IV.1)对应于以下通式 在该通式中-R1,R2和R3是相同的或不同的氢化或烃型的基团并表示氢,线形或支化C1-C4烷基或任选被至少一个C1-C3烷基取代的苯基,-U是线形或支化C1-C4亚烷基,-W是价键,-R4和R5是相同的或不同的基团并表示线形或支化C1-C4烷基,-x′=0或1,和-x=0-2。
10.根据权利要求8的改进编织、针织或无纺织物纤维载体的摩擦系数的方法,其中促进剂(IV)的有机硅化合物(IV.2)选自a)对应于下列通式的产物(IV.2a) 在该通式中-R6是线形或支化C1-C4烷基,-R7是线性或支化烷基,-y等于0,1,2或3,和-X是由下面通式定义 其中-E和D,是选自线形或支化C1-C4烷基中的相同或不同基团,-z,等于0或1,-R8,R9和R10,是表示氢或线形或支化C1-C4烷基的相同或不同基团,和-R8和R9或R10另外地可能一起和与携带环氧基的两个碳一起构成5-到7-元烷基环,b)或,由环氧基官能化聚二有机硅氧烷类组成的产物(IV.2b),该环氧基官能化聚二有机硅氧烷包括(i)下式的至少一种硅氧基单元XpGqSiO4-(P+q)2---(IV.2b1)]]>在该通式中-X是如以上对于通式(IV.2a)所定义的基团-G是对催化剂的活性没有不利作用的并且选自含有1-8个碳原子(包括端值)的烷基中以及选自芳基中的一价烃基团,该烷基任选被至少一个卤素原子取代,-p=1或2,-q=0,1或2,-p+q=1,2或3,和(2i)任选的下式的至少一种硅氧基单元GrSiO4-r2---(IV.2b2)]]>在该通式中G具有与以上相同的意义且r等于0,1,2或3。
11.根据权利要求8的改进编织、针织或无纺织物纤维载体的摩擦系数的方法,其中螯合物和/或醇盐(IV.3)的金属M选自下面的列表Ti,Zr,Ge,Li或Mn。
12.根据权利要求9、10和11的改进编织、针织或无纺织物纤维载体的摩擦系数的方法,其中粘合促进剂(IV)包括以下成分的混合物-由通式(IV.1)表示的乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO),-由通式(IV.2)表示的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYMO),和-由通式(IV.3)表示的钛酸丁酯。
13.根据前述权利要求中一项的改进编织、针织或无纺织物纤维载体的摩擦系数的方法,其中该聚有机硅氧烷(I)含有(i)下式的硅氧基单元Ra1ZbSiO4-(a+b)2---(I-1)]]>在该通式中-符号R1表示链烯基,优选乙烯基或烯丙基,-该符号Z,它们可相同或不同,各自表示对催化剂的活性没有不利作用的并且选自含有1-8个碳原子(包括端值)的烷基中以及选自芳基中的一价烃基团,该烷基任选被至少一个卤素原子取代,-a是1或2,b是0,1或2和a+b的总和等于1,2或3,和任选地(ii)以下通式的其它硅氧基单元Zc SiO Erreur!(I-2)在该通式中-Z具有与以上所述相同的意义和c是0,1,2或3。
14.根据前述权利要求中一项的改进编织、针织或无纺织物纤维载体的摩擦系数的方法,其中该聚有机硅氧烷(II)包括-下式的硅氧基单元HdLeSiO4-(d+e)2---(II-1)]]>其中-基团L,可相同或不同,各自表示不对催化剂的活性有不利作用的一价烃基,该烃基优选地选自含有1到8个碳原子(包括端值)的任选被至少一个卤素原子所取代的烷基,有利地甲基、乙基、丙基和3,3,3-三氟丙基基团,和选自芳基,有利地二甲基苯基、甲苯基或苯基,-d是1或2,e是0,1或2,d+e的总和等于1,2或3,和-任选地,至少一些的其它单元是以下平均通式的单元LgSiO4-g2---(II-2)]]>其中基团L具有与以上相同的意义以及g等于0,1,2或3。
15.根据前述权利要求中一项的改进编织、针织或无纺织物纤维载体的摩擦系数的方法,其中聚有机硅氧烷(I)和(II)的比例应使得在(II)中的连接于硅上的氢原子与在(I)中的连接于硅上的链烯基的摩尔比率是在0.4和10之间和优选在0.6和5之间。
16.可固化硅酮涂料组合物(A),包含(1)组分(a-1)或(a-2)-(a-1)对应于可利用以至少一种有机过氧化物为基础的催化剂的作用进行固化的至少一种聚有机硅氧烷,和-(a-2)对应于可通过加聚反应固化的聚有机硅氧烷共混物,包括-每分子含有连接到硅上的至少两个C2-C6链烯基团的至少一种聚有机硅氧烷(I),和-每分子含有连接到硅上的至少两个氢原子的至少一种聚有机硅氧烷(II),(2)有效量的固化催化剂当使用(a-1)时,该催化剂由至少一种有机过氧化物组成,和当使用(a-2)时,该催化剂由铂族的至少一种金属(或化合物)组成,(3)包括至少一种(共)聚酰胺的至少一种树脂(III)的颗粒,(4)任选地,至少一种增强填料,(5)任选地,至少一种固化抑制剂(VI),(6)任选地,至少一种着色添加剂(VII),和(7)任选地,用于改进耐火性的至少一种添加剂(VIII),(8)至少一种粘合促进剂(IV),(9)任选地,用于改进梳理强度和撕裂强度的添加剂体系(B),它的各成分按顺序或同时添加,由下列组分的混合物组成-至少一种聚有机硅氧烷树脂(V),它以相对于混合物总重量的至多60wt%的量存在并且任选地与用作稀释剂的至少一种聚有机硅氧烷进行混合,和-以相对于混合物的总重量的至多30wt%的量存在的碳酸钙(CaCO3)。
17.根据权利要求16的可固化硅酮涂料组合物(A),包括(1)每分子含有连接到硅上的至少两个C2-C6链烯基团的至少一种聚有机硅氧烷(I),(2)每分子含有连接到硅上的至少两个氢原子的至少一种聚有机硅氧烷(II),(3)催化有效量的由属于铂族的至少一种金属组成的至少一种催化剂(III),(4)包括至少一种(共)聚酰胺的至少一种树脂(III)的颗粒,(5)至少一种粘合促进剂(IV),(6)添加剂体系(B),它的各成分按顺序或同时添加到混合物中,由下列成分的混合物组成-至少一种聚有机硅氧烷树脂(V),它以相对于混合物总重量的至多60wt%的量存在并且任选地与用作稀释剂的至少一种聚有机硅氧烷进行混合,和-以相对于混合物的总重量的至多30wt%的量存在的碳酸钙(CaCO3);(7)任选地,至少一种固化抑制剂(VI),(8)任选地,至少一种增强填料,(9)任选地,至少一种着色添加剂(VII),和(10)任选地,用于改进耐火性的至少一种添加剂(VIII)。
18.根据权利要求16和17中任一项的可固化硅酮涂料组合物(A),其中树脂(III)的颗粒具有球形。
19.根据权利要求18的可固化硅酮涂料组合物(A),其中树脂(III)的颗粒的平均直径是在5和100μm之间。
20.根据权利要求16-19中任何一项的可固化硅酮涂料组合物(A),其中树脂(III)的颗粒包括至少一种(共)聚酰胺,选自聚酰胺-6,聚酰胺-6.6,聚酰胺-4,聚酰胺-11,聚酰胺-12,聚酰胺4-6,6-10,6-12,6-36和12-12,以及它们的共聚物和共混物。
21.根据权利要求20的可固化硅酮涂料组合物(A),其中树脂(III)的颗粒包括聚酰胺-12。
22.根据权利要求16到21中任一项的组合物,其中该粘合促进剂(IV)包括以下成分的混合物-由通式(IV.1)表示的乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO),-由通式(IV.2)表示的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYMO),和-由通式(IV.3)表示的钛酸丁酯。
23.根据权利要求16-22中任一项的组合物,其中树脂(III)的颗粒以至多40wt%,优选以1%-30%(重量)的比例和甚至更优选以5%-20%(重量)的比例存在,相对于混合物的总重量。
24.用于根据权利要求16-23中任一项的可固化硅酮涂料组合物(A)的双组分或多组分前体体系(C),包含-两个单独的部分A和B,它们将被混合在一起形成组合物,和-部分A或B之中的一个包括催化剂和仅仅一种聚有机硅氧烷物质(I)或(II)。
25.在一个或两个面上涂有弹性体的编织、针织或无纺织物纤维载体,它可以通过如下方法来获得a)-在编织、针织或无纺织物纤维载体的一个或两个面上施涂至少10g/m2的根据权利要求16-23中任一项的硅酮涂料组合物(A)或通过混合根据权利要求24的双组分体系(B)的部分A和B所得到的组合物,和-通过电磁辐射或通过红外辐射加热到可以高达210℃的温度来固化在前面步骤中形成的沉积物而形成弹性体,或b)通过根据权利要求1到15中任一项的方法。
26.根据权利要求16-23中任一项的可固化硅酮组合物(A),根据权利要求24的双组分或多组分体系(C)或根据权利要求25的在一个或两个面上涂敷涂层的编织、针织或无纺织物纤维载体在车辆的可膨胀气囊的领域中的用途。
27.气囊,包括根据权利要求25的在一个或两个面上涂敷涂层的编织、针织或无纺织物纤维载体。
全文摘要
本发明涉及气囊的一般领域。更具体地说本发明涉及一种方法和组合物,使得可以通过使用包括由包含至少一种(共)聚酰胺的树脂(III)的颗粒组成的添加剂的硅组合物提高用于气囊中的涂敷织物的摩擦系数。在组合物已经涂敷在织物载体上和已经发生交联之后,有涂层的载体具有优化的摩擦系数性能。
文档编号C08L83/04GK1906354SQ200480040670
公开日2007年1月31日 申请日期2004年11月18日 优先权日2003年12月1日
发明者F·马格德, L·杜蒙, A·普切隆 申请人:罗狄亚化学公司
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