稳定的脂族聚酯组合物的制作方法

专利名称：：稳定的脂族聚酯组合物的制作方法稳定的脂族聚酯组合物发明领域本发明通常关于包含受阻胺光稳定剂和uv吸收剂的某些组合的稳定脂族聚酯组合物。更具体地讲，本发明关于包含脂族聚酯、受阻胺光稳定剂和三溱uv吸收剂的呈现高透明度和显示优良耐气候性的脂族聚酯组合物。本发明也关于包含脂族聚酯、受阻胺光稳定剂、三溱uv吸收剂和亚磷酸酯的在风化前呈现低色度的脂族聚酯组合物。发明背景已知UV光吸收剂和受阻胺光稳定剂(在此缩写为"HALS")对聚烯烃是有效的稳定剂。除了聚烯烃以外，HALS已经用于改善包含芳族重复单元的聚酯例如线形聚对苯二曱酸亚烷基二醇酯、共聚酯弹性体、聚碳酸酯和这些聚合物的混合物的耐气候性。包含HALS、UV吸收剂、亚磷酸酯和受阻酚类抗氧剂的可耐气候脂族共聚酯醚组合物也是已知的。某些UV吸收剂，当单独和与HALS联合使用时，通常未能有效控制并可在风化情况下引起脂族聚酯雾度、色度和脆度增加。另外，HALS和UV吸收剂的某些组合通常与脂族聚酯不相容并可在聚合物暴露于风化条件之前引起聚酯中出现雾和颜色。有时加入亚磷酸酯以控制色度，但是某些HALS与亚磷酸酯的组合也可产生雾。因此，本领域需要耐风化作用的稳定聚酯组合物。也需要具有UV吸收剂与HALS组合的在暴露于风化条件之前将不显示高水平色度或雾度的稳定脂族聚酯组合物。这样的稳定脂族聚酯组合物在其中脂族聚酯暴露于日光和外部环境例如在标记、包装、电脑触摸板和金属层压板的领域具有商业用途。发明描述已经发现热塑性脂族聚酯与某些HALS和UV吸收剂的组合提供了在风化期间显示低脆度、雾度形成和变色的稳定脂族聚酯组合物。因此，本发明提供了包含以下的稳定的脂族聚酯组合物(A)至少一种脂族热塑性聚酯，所述脂族热塑性聚酯包含至少一种取代或未取代的、线形或分支的选自含有2-18个碳原子的脂族二羧酸和含有5-10个碳原子的脂环族二羧酸的二羧酸的残基；和至少一种取代或未取代的、线形或分支的含有2-18个碳原子的选自脂族二醇、聚亚烷基醚二醇和脂环族二醇的二醇残基；(B)至少一种受阻胺光稳定剂；和(C)至少一种三芳基-S-三嗪UV吸收剂。我们的组合物在暴露于风化条件后显示低雾度、色度和优良的冲击强度。脂族聚酯可包含取代或未取代的、线形或分支的、脂族和脂环族二羧酸和二醇两者的残基。例如，在一个实施方案中，脂族聚酯可包含基于二羧酸残基的总摩尔数约80-100%摩尔的1,4-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸的残基或它们的混合物和基于二醇残基的总摩尔数约10-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇、乙二醇、二乙二醇、1,3-环己烷二曱醇、1,4-丁二醇、2,2,4,4-四曱基-1,3-环丁二醇的残基或它们的混合物。我们的新组合物也包含一种或更多种选自一种或更多种具有以下式(l-4)的化合物的受阻胺光稳定剂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中R3、R4、R5和Rg为C广C22烷基；R7和R8独立选自氬、CVC22烷基和CrC22烷氧基；"为二价连接基团-C(0)-L2-C(0)-;L2为C广C22亚烷基；R9和Ri。独立选自氢、C广C22烷基、C3-C8环烷基和取代的c3-q环烷基，或者Rg和Ru)可共同表示形成吗啉和/或哌啶环的二价基团；z为高达20的正整数；Rn选自氬、C广C22烷基、取代的C广C22烷基和基团A,其中基团A具有以下结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中*表示连接位点。本发明脂族聚酯组合物也包含至少一种具有下式的三芳基-S-三条(5)其中R13、R14、R15、R16、1117和R!s独立选自氢、C广C22烷基、取代的C广C22烷基、C3-Cs环烷基和取代的CVC8环烷基；和R!9选自氳、C广C22烷基、取代的C广C22烷基、C3-Cs环烷基、取代的CVQ环烷基和-0R2。，其中R20选自氲、C广C22烷基、取代的C广C22烷基、C3-Q环烷基、取代的CVC8环烷基、芳基和杂芳基。也已经意外地发现存在某些亚磷酸酯与三溱UV吸收剂和HALS的组合提供了在暴露于风化条件之前呈现高透明度和低色度的稳定的脂族聚酯组合物。因此，本发明另一方面为包含以下的稳定的脂族聚酯组合物(A)至少一种脂族热塑性聚酯，所述脂族热塑性聚酯包含至少一种取代或未取代的、线形或分支的选自含有2-18个碳原子的脂族二羧酸和含有5-10个碳原子的脂环族二羧酸的二羧酸的残基；和至少一种取代或未取代的、线形或分支的含有2-18个碳原子的选自脂族二醇、聚亚烷基醚二醇和脂环族二醇的二醇残基；(B)至少一种选自一种或更多种具有以下式(1)和(3)化合物的受阻胺光稳定剂(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(3)其中R3、R4、Rs和Re为C广C22烷基；R7和R8独立选自氢、CVC22烷基和CVC22烷氧基；Yi为-O匿；M为二价连接基团-C(0)-L2-C(0)-;k为C广C22亚烷基；和Rn选自氬、C广C22烷基、取代的C广C22烷基和基团A，其中基团A具有以下结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>基团A其中*表示连接位点；(C)至少一种三芳基-S-三嗪UV吸收剂；和(D)至少一种季戊四醇二亚磷酸酯。二亚磷酸酯的存在减少可自HALS与三溱UV吸收剂组合形成的初始雾度和色度。例如，除了以上描述的UV吸收剂和HALS以外，组合物可包含约0.1-约2%重量的包括至少一种具有以下式(6)的化合物的季戊四醇二亚磷酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(6)其中&和112独立选自取代和未取代的C广C22烷基、CVC8环烷基和芳基。详细描述热塑性脂族聚酯与某些HALS和三嗪UV吸收剂的组合提供了在风化期间显示低脆度、雾度形成和变色的稳定聚酯组合物。因此，在通常实施方案中，本发明提供了包含以下的稳定脂族聚酯组合物(A)至少一种脂族热塑性聚酯，所述脂族热塑性聚酯包含至少一种取代或未取代的、线形或分支的选自含有2-18个碳原子的脂族二羧酸和含有5-10个碳原子的脂环族二羧酸的二羧酸的残基；和至少一种取代或未取代的、线形或分支的含有2-18个碳原子的选自脂族二醇、聚亚烷基醚二醇和脂环族二醇的二醇残基；(B)至少一种受阻胺光稳定剂；和(C)至少一种三芳基-S-三嗪UV-吸收剂。另外，已经意外地发现存在二季戊四醇亚磷酸酯与某些HALS的组合避免了形成可在任何暴露于风化条件之前形成的过多雾度和色度。因此，在一方面，本发明提供了在风化之前起初呈现低雾度、良好色度和高透明度并在暴露于风化条件时显示低脆度、雾度形成和变色的脂族聚酯组合物。除了脂族聚酯、HALS、UV吸收剂和亚磷酸酯以外，我们的新组合物任选地可另外包含一种或更多种本领域技术人员已知的添加剂例如抗氧化剂、有机或无机着色剂或者白色颜料例如Ti02、ZnO和氧化钡；再生聚合物、沖击改性剂、增塑剂、卣化阻燃剂、填充剂、非卣化阻燃剂和加工助剂。除非另外指明，在说明书和权利要求中表示组分量、性质例如分子量、反应条件等的所有数值应理解为在所有情况下用术语"约"修饰。因此，除非相反地指出，在以下说明书和附加权利要求中阐述的数值参数为可依本发明寻求得到的要求的性能而定变化的近似值。起码，每一个数值参数应至少根据所报导的有效数字的数和通过应用常规舍入技术加以解释。另外，在本公开和权利要求中表示的范围具体地讲打算包括整个范围并且不仅仅是端点。例如，表示为0-10的范围打算显示0-10之间的所有整数例如1、2、3、4等；0-10之间的所有分数例如1.5、2.3、4.57、6.113等和端点0和10。而且，与化学取代基有关的范围例如"C广C5烃"具体地讲打算包括和显示C^和C5烃以及C2、。3和C4烃。尽管表示本发明宽范围的数值范围和参数为近似值，在具体实例中显示的数值尽可能准确报道。然而，任何数值固有地包含由在相应试验测量中存在的标准偏差必然导致的某些误差。如在说明书和附加权利要求中使用的单数形式"a"、"an"和"the"包括它们的复数对象，除非上下文清楚地另外指明。例如，谈到"聚合物"或"成形物品"打算包括加工或制备许多聚合物或物品。谈到含有或包含"an"组分或"a"聚合物的组合物打算分别包括其他组分或其他聚合物，除了指定的一种之外。"包括"或"含有"或"包含"意指至少所指定的化合物、元素、颗粒或方法步骤等存在于组合物或物品或方法中，但是不排除存在其他化合物、催化剂、材料、颗粒、方法步骤等，即使其他这样的化合物、材料、颗粒、方法步骤等与所指定的具有相同的功能，除非在权利要求中被明显地排除。也应理解提及一个或更多个方法步骤不排除在所联合列举的步间插入方法步骤。另外，将方法步骤或组分编字码对确定独立的活另外指明。术语"C广C22烷基"意指含有1-22个碳并且可为直链或支链的饱和烃基团。这样的C广C22烷基可为例如曱基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、异丙基、异丁基、叔丁基、新戊基、2-乙基庚基、2-乙基己基等。术语"取代的C广C22烷基"指可用一个或更多个选自羟基、卤素、氰基、芳基、杂芳基、CVCs环烷基、取代的CVC8环烷基、C广C6烷氧基、CVQ烷酰氧基等的取代基取代的如以上描述的C广C22烷基。术语"CVQ环烷基"用于意指含有3-8个碳原子的脂环族烃基团。术语"取代的CVC8环烷基"用于描述含有至少一个选自C广Q烷基、C广C6烷氧基、羟基、卣素等的基团的如以上详细描述的c3-c8环烷基。术语"芳基"用于意指在共轭芳环结构中含有6、10或14个碳原子的芳族基团，这些基团用一个或更多个选自以下的基团取代C广Q烷基、C广C6烷氧基；苯基和用C广C6烷基、C广C6烷氧基、卤素等取代的苯基；CVCs环烷基、卤素、羟基、氰基、三氟曱基等。典型芳基包括苯基、萘基、苯基萘基、蒽基(蒽基)等。术语"杂芳基"用于描述含有至少一个选自硫、氧、氮的杂原子或这些原子与2-约10个碳原子的组合的共轭环状基团，这些杂芳基用以上提及的作为芳基上的可能取代基的基团取代。典型杂芳基包括2-和3-呋喃基、2-和3-噻吩基、2-和3-吡p各基、2-、3-和4-吡咬基、苯并噻吩-2-基、苯并噻唑-2-基、苯并嗨唑-2-基、苯并咪唑-2-基、1,3,4-嚼二唑-2-基、1，3,4-噻二唑-2-基、1,2，4-噻二唑-5-基、异噻唑-5-基、咪唑-2-基、喹啉基等。术语"C广C6烷錄"用于表示基团-0-C广C6烷基，其中"cvc6烷基"意指含有l-6个碳原子的饱和烃，它们可为直链或支链的并且它们可进一步用一个或更多个选自卣素、曱氧基、乙氧基、苯基、羟基、乙酰氧基和丙酰氧基的基团取代。术语"卣素"用于表示氟、氯、溴和碘；然而，氯和溴为优选。如在此使用的术语"聚酯，，打算包括"均聚酯"和"共聚酯"两者并且应理解为意指通过缩聚一种或更多种双官能羧酸与一种或更多种双官能雍基化合物制备的合成聚合物。如在此使用的术语"共聚酯"应理解为意指含有两种或更多种不同的酸和/或羟基单体残基的聚酯聚合物。通常，双官能羧酸为二羧酸或雍基羧酸，双官能羟基化合物为二元醇例如二醇和二醇类。或者，本发明聚酯可自羟基羧酸制备或者通过环内酯的开环反应形成，例如作为自它的环交酯制备的聚乳酸或自己内酯形成的聚己内酯。如在此使用的术语"脂族聚酯"意指包含选自脂族二羧酸、脂环族二羧酸、脂族二醇、脂环族二醇或它们混合体的残基的聚酯。对于本发明二羧酸、二醇和羟基羧酸单体，如在此使用的术语"脂族"打算包括脂族和脂环族结构两者，例如二醇、二酸和羟基羧酸含有作为主链的直链或支链或者环状排列的组成碳原子，它们可以是饱和的或烷烃性质的、不饱和(即含有非芳族碳-碳双键)或炔属的(即含有碳-碳三键)。因此，在本发明说明书和权利要求的上下文中，脂族打算包括线形和分支的链结构和环状结构(在此也称作"脂环族"或"脂环族")。在本发明中，双官能羧酸可为直链、支链或脂环族二羧酸例如1,4-环己烷二甲酸、雍基羧酸例如乳酸。双官能鞋基化合物可为脂环族二醇例如1,4-环己烷二甲醇、线形或分支的脂族二醇例如1,4-丁二醇或2,2-二甲基-1,3-丙二醇。在本发明的一个实施方案中，双官能羧酸可为脂环族二羧酸例如1,4-环己烷二曱酸，双官能羟基化合物可为脂族或脂环族二醇例如乙二醇或1,4-环己烷二曱醇。如在此^f吏用的术语"残基"意指通过缩聚反应引入到聚合物包括相应单体中的任何有机结构。如在此使用的术语"重复单元"意指具有通过羰氧基键合的二羧酸残基和二醇残基的有机结构。因此，二羧酸残基可衍生于二羧酸单体或它的相关酰卣、酯、盐、酸酐或它们的混合体。因此，如在此使用的术语二羧酸打算包括二羧酸和二羧酸的任何衍生物，包括它的相关酰卣、酯、半酯、盐、半盐、酸酐、混合酸酐或它们的混合体，用于与二醇的缩聚反应方法以制备高分子量聚酯。用于本发明的脂族聚酯通常自二羧酸和二醇制备，它们以实质上相等的比例反应并作为它们的相应残基引入到聚酯聚合物中。因此，本发明的脂族聚酯含有实质上相等摩尔比例的酸残基(100%摩尔)和二醇残基(100%摩尔)以致于重复单元的总摩尔数等于100%摩尔。因此，在4^>开中提供的°/0摩尔可基于酸残基的总摩尔数、二醇残基的总摩尔数或重复单元的总摩尔数。例如，含有基于总酸残基30%摩尔1,4-环己烷二甲酸(l，4-CHDA)的聚酯意指聚酯含有占总计100%摩尔酸残基的30%摩尔1,4-CHDA残基。因此，每100摩尔酸残基中存在30摩尔的1，4-CHDA残基。在另一个实例中，含有基于总二醇残基30%摩尔1,4-环己烷二甲醇(l,4-CHDM)的聚酯意指聚酯含有占总计100%摩尔二醇残基的30%摩尔1,4-CHDM残基。因此，每100摩尔二醇残基中存在30摩尔的1，4-CHDM残基。在此所指的脂族聚酯包括通过常规聚合反应技术自一种或更多种脂族二醇和一种或更多种脂族二羧酸制备的线形、热塑性、结晶或无定形聚酯。聚酯通常为模塑或纤维级并且一般地具有约0.5-约1.2dL/g或者更通常约0.55-约0.85dL/g的特性粘度。特性粘度(在此缩写为"I.V.")指在25。C下采用每50mL溶剂(由60%重量苯酚和40%重量四氯乙烷组成)0.25克聚合物进行的特性粘度测定。可由本发明脂族聚酯呈现的I.V.值的其他实例为约0.55-约0.70dL/g、约0.55-约0.65dL/g和约0.60-约0.65dL/g。本发明组合物包含热塑性脂族聚酯。脂族聚酯可为线形、无规聚酯或者分支和/或链增长聚酯，聚酯包含一种或更多种取代或未取代的、线形或分支的选自含有2-18个碳原子的脂族二羧酸和含有5-10个碳原子的脂环族二羧酸的二羧酸的残基。脂族和脂环族二羧酸的非限定性实例包括丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、2,2-二曱基戊二酸、辛二酸、1,3-环戊烷二曱酸、2,6-十氬化萘二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、1,12-十二烷二酸、1,3-环己烷二曱酸、二甘醇酸、衣康酸、马来酸、2,5-降莰烷二曱酸和它们的混合体。例如，脂族聚酯可包含一种或更多种选自戊二酸、二甘醇酸、琥珀酸、1,4-环己烷二曱酸和己二酸的脂族二羧酸的二酸残基。在另一个实施方案中，脂族聚酯可包含一种或更多种选自2,6-十氢化萘二曱酸、1,4-环己烷二曱酸、1,3-环己烷二曱酸、2,5-降莰烷二曱酸的二酸的残基。在仍然另一个实施方案中，脂族聚酯可包含1,4-环己烷二甲酸的残基。分支的含有2-18个碳原子的选自脂族二醇、聚亚烷基醚二醇和脂环族二醇的二醇的残基。取代的二醇通常将含有1-约4个独立选自卤基和C广Q烷氧基的取代基。可使用的二醇的实例包括(但不限于)乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、2,2-二曱基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1，4-丁二醇、1,5-戊二醇、1，6-己二醇、聚乙二醇、二甘醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇、硫代双乙醇、1,3-环己烷二曱醇、1,4-环己烷二曱醇、2,6-十氢化萘二曱醇、2,2,4，4-四曱基-1,3國环丁烷二醇、三甘醇、四甘醇、聚丙二醇、1,4:3,6-双脱水山梨糖醇和4,4，-亚异丙基二环己醇。脂环族二醇可作为它们的顺式或反式异构体或作为两种形式的混合物使用。例如，在一个实施方案中，脂族聚酯可包含至少一种选自1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、乙二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、1,3-环己烷二曱醇、1,4-环己烷二曱醇、2，6-十氢化萘二甲醇和2,2,4,4-四曱基-1,3-环丁烷二醇的二醇的残基。在另一个实例中，脂族聚酯可包含基于二羧酸残基的总摩尔数约95-100%摩尔的1,4-环己烷二曱酸残基和基于二醇残基的总摩尔数约95-100%摩尔的1,4-环己烷二曱醇残基。本发明脂族聚酯的另外实例包括具有含基于二羧酸残基的总摩尔数约80-100%摩尔1,4-环己烷二曱酸、1,3-环己烷二曱酸或它们的混合体的残基的二酸残基和基于二醇残基的总摩尔数约10-100%摩尔1,4-环己烷二曱醇、乙二醇、二乙二醇、1,3-环己烷二曱醇、1,4-丁二醇、2，2,4，4-四甲基-1,3-环丁烷二醇或它们的混合体的残基的聚酯。在另一个实例中，聚酯可包含基于总酸残基约95-100%的1,4-环己烷二曱酸的残基和基于总二醇残基约95-100%摩尔的1,4-环己烷二曱醇残基。在仍然另一个实例中，脂环族聚酯可为至少一种选自聚1,3-环己烷二曱酸-l,3-环己二曱酯、聚1,4-环己烷二曱酸-1,4-环己二曱酯和聚l,4-环己烷二曱酸-2,2,4，4-四甲基-l,3-环丁二酯的聚酯。本发明聚酯易于自合适的二羧酸、酯、酸酐或盐与合适的二醇或二醇混合物釆用常规缩聚反应条件制备。因此，本发明聚酯的二羧酸组分可衍生于二羧酸、它们的相应酯或它们的混合体。用于本发明的二羧酸的酯的实例包括二甲基、二丙基、二异丙基、二丁基和二苯基酯等。它们可通过连续、半连续和分批操作方式制备并可采用多种反应器类型。合适反应器类型的实例包括(但不限于)搅拌槽、连续搅拌槽、淤浆、管式、转膜、降膜或挤出式反应器。所述纟？合物，因为如果使得在反应器中于升高的温度下驻留太长时间聚酯可能外观劣化。本发明聚酯通过本领域技术人员已知的方法制备。采用常规聚酯聚合反应条件或者通过熔融相方法可实施二醇与二羧酸的反应，但是具有足够结晶度的那些可通过熔融相，随后通过固相缩聚技术得到。例如，当通过酯交换反应即自二羧酸组分的酯形式制备聚酯时，反应方法可包括两个步骤。在第一个步骤中，在约O.OkPa表压-约414kPa表压(60磅/平方英寸，"psig")压力下，二醇组分与二羧酸组分在升高的温度(通常约15(TC-约25(TC)下反应约0.5-约8小时。优选地，用于酯交换反应的温度为约18(TC-约23CTC反应约1-约4小时，优选的压力为约103kPa表压(15psig)-约276kPa表压(40psig)。之后，在高温和减压下加热反应产物以形成聚酯，伴随二醇消除，它易于在这些条件下挥发和自系统中除去。在高真空和通常约230°C-约350°(:,优选约250。C-约310°C,最优选约260。C-约290。C的温度下继续该笫二个步骤或缩聚反应步骤约0.1-约6小时或优选约0.2-约2小时直到得到具有如通过特性粘度确定的要求的聚合度的聚合物。缩聚反应步骤可在约53kPa(400托)-约0.013kPa(0.1托)的减压下进行。搅拌或合适条件用于两个阶段以确保反应混合物足够的热传递和表面更新。通过合适的催化剂例如烷氧基钛化合物、碱金属氢氧化物和醇化物、有机羧酸的盐、垸基锡化合物、金属氧化物等增加两个阶段的反应速率。也可使用与美国专利5290631中描述的类似的三阶段制备方法，尤其是当使用酸和酯的混合单体原料时。为了确保使二醇组分与二羧酸组分的反应通过酯交换反应完成，有时合乎需要的是使用约1.05-约2.5摩尔二醇组分对1摩尔二羧酸组分。然而，本领域技术人员应理解二醇组分与二羧酸组分的比率通常通过其中发生反应过程的反应器设计确定。在通过直接酯化反应即自二羧酸组分的酸形式制备聚酯中，通过二羧酸或二羧酸的混合物与二醇组分或二醇组分的混合物反应制备聚酯。在约7kPa表压(lpsig)-约1379kPa表压(200psig)，优选低于689kPa(100psig)的压力下进行反应，制备具有约1.4-约10的平均聚合度的低分子量聚酯产物。在直接酯化反应期间采用的温度一般为约18(TC-约280°C,更优选约220'C-约270'C。然后该低分子量聚合物可通过缩聚反应聚合。本发明脂族聚酯组合物也可包含至少一种受阻胺光稳定剂，在此缩写为"HALS"。许多本发明HALS是已知化合物并且一些是市售可得到的。HALS可包括它们的盐、N-氧化物和N-氬氧化物。通常，HALS可被描述为具有包含在碳-氮-碳链中的氨基氮，所迷碳-氮-碳链形成非芳族杂环的部分，其中所述链中两个碳原子的每一个键合于两个低级烷基，所述低级烷基可为相同或不同的，每一个低级烷基含有1-22个碳原子，或者键合于含有3-8个碳原子的脂环族基团，所述脂环族基团空间阻碍胺。例如，在本发明一个实施方案中，HALS可包括2,2,6,6-四烷基哌咬、它们的酸加成盐或与金属化合物的络合物。可用于本发明的受阻胺光稳定剂的实例由以下式(l-4)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>0&(4)其中R3、R4、115和116为C广C22烷基；、R3N-R，R7和R8独立选自氬、CVC22烷基和CVC22烷氧基；Y,为-O-;"为二价连接基团-C(0)-L2-C(0)-;L2为CVC"亚烷基；R9和R^独立选自氢、C广C22烷基、C3-C8环烷基和取代的C3-C8环烷基，或者&和111()可共同表示形成吗啉和/或哌啶环的二价基团；Z为高达20的正整数；Ru选自氬、C广C22烷基、取代的(^-(322烷基和基团A,其中基团A具有以下结构其中*表示连接位点。通常，本发明聚酯组合物包含约0.05-约2%重量的至少一种HALS,或者更通常约0.1-约1%重量。HALS的另外实例为具有式(l)的化合物，其中Rs、R4、115和116为甲基；117为曱基、(3811170-或氢；b为Q亚烷基。在另一个实施方案中，HALS可用以上式(l)表示，其中RpR4、Rs和R6为曱基，R为氢，L2为Q亚烷基。在另一个实例中，R3、R4、Rs和R6为曱基，117为辛氧基(3811170-，1^2为(38亚烷基。在仍然另一个实例中，R3、R4、R5、Re和R7为曱基，乙2为(^8亚烷基。HALS的另外实例为可用式(2)表示的化合物，其中Rs、R4、Rs和Re为曱基；R8为曱基或氢；(R9)N(Rk3)共同表示吗啉代基团，L2为C6亚烷基，或基团A者在另一个实例中，R3、R4、Rs和R6为甲基；Rs和R9为氢；R10为2，4，4-三甲基-2-戊基,L2为C6亚烷基。在仍然另一个实施方案中，HALS可包括至少一种具有式(3)的化合物，其中Ru为基团A，R3、R4、R5、R6和Rs每一个为曱基。在仍然另一个实例中，HALS可包括具有式(4)的化合物，其中R3、R4、Rs和R6每一个为曱基，R7为氢或曱基。这些化合物是本领域已知的并且一些可以如下商品名市售得到，例如CYASORBUV-3529(CytecIndustries,CAS#193098-40-7,用式(2)表示，其中R3、R4、R5、Rs和Rs为曱基，(FgN(Rj共同表示吗啉代基团，L2为C6亚烷基)、CYASORBUV-3346(CytecIndustries,CAS#90751-07-8)，用式(2)表示，其中R3、R4、R5、&为甲基，Rg为氢，(R9)N(RJ共同表示吗啉代基团，h为Cs亚烷基)、TINUVIN770(CibaSpecialtyChemicals,CAS#52829-07-9,用式(l)表示，其中R3、R4、R5和R6为甲基,R7为氢,L2为C8亚烷基)、TINUVINTM123(CibaSpecialtyChemicals,CAS#129757-67-1,用式(l)表示，其中R3、R4、R5和为曱基,R7为-OC8H17,L2为C8亚烷基)、CHIMASSORB119(CibaSpecialtyChemicals,CAS#106990-43-6，用式(3)表示，其中R3、R4、R5、Rg和R8为曱基，R为基团A)、LOWILITE76(GreatLakesChemicalCorp.,CAS#41556-26-7，用式(l)表示，其中R3、R4、R5、Re和R7为曱基，L2为C8亚烷基)和CYASORBUV-3581(CytecIndustries,CAS#193098-40-7，用式(4)表示，其中R3、R4、R5和R6为曱基，R7为氢)。另外优选的受阻胺光稳定剂可见于尸/"劝cA^m^yf/朋必oo^(塑料添力口剂手册)，第5版(HanserGardnerPublications,Inc.，Cincinnati,OH，USA,2001)。已经发现三芳基-s-三溱uv吸收剂提供本发明组合物低色度和雾度。因此，在本发明另一个实施方案中，脂族聚酯组合物也包含至少一种用以下式(5)表示的三芳基-S-三嗪UV吸收剂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中R13、R14、R15、R16、Rn和1118独立选自氢、C广C22烷基、取代的&-(:22烷基、CVC8环烷J^p取代的(:3-(38环烷基；和Rw选自氬、C广C22烷基、取代的&《22烷基、C3-Cg环烷基、取代的CVC8环烷基和-OR20，其中R20选自氢、C广C22烷基、取代的C广C22烷基、(VC8环烷基、取代的cvc8环烷基、芳基和杂芳基。术语"UV光吸收剂"定义为在2卯-400nm吸收光伴随在400-700nm之间最小吸光度的一种化合物或多种化合物的混合物，并且它改善聚合物组合物的耐气候性。优选地，聚酯组合物包含基于组合物的总重量约0.1-约6Q/。重量的至少一种三芳基-S-三嗪UV吸收剂。UV吸收剂的其他范围为约0.2-约4%重量和约0.5-约2%重量。UV吸收剂的另外实例为用以上式(5)表示的化合物，其中Rb、R14、R15、R16、R,7和R,8为氢，1119为-0(:61113;其中1115和1116为氢；R13、R14、R17和R18为甲基，R19为-0(381117。这些UV吸收剂是本领域技术人员已知的并且一些可以如下商品名市售得到，例如CYASORBUV-1164(CytecIndustries,CAS#2725-22-6,式(5)，其中1115和1116为氬，R13、R14、R"和R!s为曱基，R19为-0(381117)和TINUVIN1577(CibaSpecialtyChemicals,CAS#147315-50-2，式(5)，其中R13、Rl4、R15、R16、R!7和R^为氢，1119为-0<:61113)。在一个实施方案中，例如，聚酯组合物包含聚酯和受阻胺光稳定剂，所述聚酯具有基于二羧酸残基的总摩尔数约80-100%摩尔的1,4-环己烷二曱酸、1,3-环己烷二曱酸或它们的混合体的残基和基于二醇残基的总摩尔数约10-约100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇、乙二醇、二乙二醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-丁二醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇或它们的混合体的残基，所述受阻胺光稳定剂包括具有式(2)的化合物，其中R3、R4、Rs和R6为曱基，Rs和R9为氢；1110为2，4，4-三曱基-2-戊基，b为Ce亚烷基。聚酯组合物也包含约0.1-约2%重量用式(5)表示的三芳基-S-三嗪UV吸收剂，其中R15和R16为氢；R13、R14、Rn和R!8为氢或曱基，1119为-0。61113或-0(:81117。在另一个实例中，聚酯可包括1,4-环己烷二曱酸-1，4-环己二曱酯、聚1，4-环己烷二曱酸-2,2,4,4-四曱基-1,3-环丁二酯或它们的混合体。本发明新脂族组合物可另外包含二季戊四醇二亚磷酸酯，它在某些HALS存在下避免稳定的組合物可在风化前呈现的初始雾度和色度。因此，本发明另一方面为包含以下的稳定的脂族聚酯组合物(A)至少一种脂族热塑性聚酯，所述脂族热塑性聚酯包含至少一种取代或未取代的、线形或分支的选自含有2-18个碳原子的脂族二羧酸和含有5-10个碳原子的脂环族二羧酸的二羧酸的残基；和至少一种取代或未取代的、线形或分支的含有2-18个碳原子的选自脂族二醇、聚亚烷基醚二醇和脂环族二醇的二醇的残基；(B)至少一种选自一种或更多种具有以下式(1)和式(3)的化合物的受阻胺光稳定剂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>其中R3、R4、Rs和R6为C广C22烷基；R7和R8独立选自氬、CVC22烷基和CVCb烷氧基；l为-O-;为二价连接基团-C(0)-L2-C(0)-;L2为C广C22亚烷基；和Rn选自氬、C广C22烷基、取代的C广C22烷基和基团A，其中基团A具有以下结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>其中*表示连接位点；(C)至少一种三芳基-S-三嗪UV吸收剂；和(D)至少一种季戊四醇二亚磷酸酯。通常，组合物包含基于所述组合物的总重量约0.1-约2%重量的季戊四醇二亚磷酸酯。季戊四醇二亚磷酸酯。/。重量范围的其他实例为约0.1-约1.5%重量和约0.1-约1%重量。通常，季戊四醇二亚磷酸酯可包括至少一种用以下式(6)表示的化合物R10—P\X,P—OR2(6)其中&和R2独立选自取代和未取代的CVC22烷基、CrC8环烷基和芳基。例如，&和112每一个可为异癸基、十八烷基或2,4-二叔丁基苯基。在另一个实例中，1^和R2每一个为十八烷基。这些化合物是本领域已知的并且一些可以如下商品名市售得到，例如ALKANOXP-24(GreatLakesChemicals,CAS号26741-53-7,&和112每一个为2，4-二叔丁基苯基)、DOVERPHOS1220(DoverChemical,CAS号26544-27-4，&和112每一个为异癸基)、WESTON618和WESTON619(GESpecialtyChemicals,CAS号3806-34-6和CAS号122-20-3,和R2每一个为十八烷基)。脂族聚酯、如用式(1)和(3)表示的HALS及UV吸收剂的多种实施方案如在上文描述的那样。例如，脂族聚酯可包含一种或更多种选自戊二酸、二甘醇酸、琥珀酸、1,4-环己烷二曱酸、己二酸、2，6-十氬化萘二曱酸、1,3-环己烷二曱酸和2,5-降茨烷二曱酸的脂族二羧酸的二酸残基。在仍然另一个实例中，脂族聚酯可包含1，4-环己烷二甲酸的残基。在另一个实例中，脂族聚酯可包含至少一种选自乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、聚乙二醇、二甘醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇、磅l代双乙醇、1,3-环己烷二曱醇、1,4-环己烷二曱醇、2,6-十氲化萘二曱醇、2,2,4,4-四曱基-1,3-环丁烷二醇、三甘醇、四甘醇、聚丙二醇、1,4:3,6-双脱水山梨糖醇和4,4，-亚异丙基二环己醇的二醇的残基。在仍然另一个实例中，脂族聚酯包含约95-100%摩尔的1,4-环己烷二曱酸的残基和基于二醇残基的总摩尔数约95-100%摩尔的1,4-环己烷二曱醇残基。本发明脂族聚酯的另外实例包括具有包含基于二羧酸残基的总摩尔数约80-100%摩尔的1,4-环己烷二曱酸、1,3-环己烷二曱酸或它们的混合体的残基的二酸残基和基于二醇残基的总摩尔数约10-100%摩尔的1,4-环己烷二曱醇、乙二醇、二乙二醇、1,3-环己烷二曱醇、1,4-丁二醇、2,2,4,4-四曱基-1,3-环丁烷二醇或它们的混合体的残基的聚酯。在仍然另一个实例中，脂族聚酯可包括至少一种选自聚1,3-环己烷二曱酸1,3-环己二曱酯、聚1,4-环己烷二曱酸1,4-环己二曱酯和聚1,4-环己烷二曱酸2,2,4,4-四曱基-1,3-环丁二酯的聚酯。除了脂族聚酯以外，HALS和UV吸收剂如在上文描述的那样并可用式(1)和(3)表示。例如，脂族聚酯组合物可包含约0.1-约1%重量的用式(1)和(3)表示的HALS。另外，本领域普通技术人员应该理解本发明可包含以上描迷的聚酯、用式(1)和(3)表示的HALS、UV吸收剂和亚磷酸酯的任何组合。本发明也提供了包含以下的稳定的脂族聚酯组合物(A)至少一种热塑性脂族聚酯，所述热塑性脂族聚酯包含基于总共100%摩尔二羧酸残基约80-100%摩尔的至少一种选自1,4-环己烷二曱酸和1,3-环己烷二曱酸的二羧酸残基和基于总共100%摩尔二醇残基约10-100%摩尔的至少一种选自1,4-环己烷二曱醇、乙二醇、二乙二醇、1，3-环己烷二曱醇、1,4-丁二醇和2,2,4，4-四曱基-1,3-环丁烷二醇的二醇残基；(B)基于所述组合物的总重量约0.1-约2%重量的至少一种选自具有以下式(l)的化合物的受阻胺光稳定剂(1)其中R3、R4、&和116为曱基；R7为曱基、(3811170-或氢；l为-O-;Li为二价连接基团-C(0)-L2-C(0)-;和L2为C8亚烷基；(C)基于所述组合物的总重量约0.1-约6%重量的至少一种选自具有以下式(5)的化合物的三芳基-S-三嗪UV吸收剂R141115和1116为氢；R13、R14、1117和1118为氢或曱基；和1119为-0(^1113或-0(:81117;和(D)基于所述组合物的总重量约0.1-约2%重量的至少一种选自具有以下式(6)的化合物的季戊四醇二亚磷酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>(6)其中R,和R2每一个为异癸基、十八烷基或2,4-二叔丁基苯基。脂族聚酯的代表性实例包括(但不限于)聚1,3-环己烷二甲酸1,3-环己二曱酯、聚1，4-环己烷二曱酸1，4-环己二甲酯、聚1,4-环己烷二甲酸2,2,4,4-四甲基-l，3-环丁二酯和一种或更多种这些聚酯的混合体。例如，脂族聚酯可包括聚1,4-环己烷二甲酸1,4-环己二甲酯，季戊四醇二亚磷酸酯可用结构(6)表示，其中R!和R2每一个为十八烷基。例如，在本发明的一个实施方案中，亚磷酸酯可包括WESTON619,UV吸收剂可包括TINUVIN1577或CYASORBUV-1164,HALS可包括LOWILITE76。在另一个实例中，脂族聚酯可包括聚1,4-环己烷二甲酸1,4-环己二甲酯，亚磷酸酯可包括WESTON618或WESTON619,UV吸收剂可包括TINUVIN1577或CYASORBUV-1164,HALS可包括TINUVIN770。应该理解脂族聚酯、亚磷酸酯、UV吸收剂和HALS的其他组合是可能的并且包括在本发明范围内。另外，脂族聚酯组合物可另外包含一种或更多种以下组分抗氧化剂、熔体强度增强剂、支化剂(例如甘油、偏苯三酸和偏苯三曱酸酐)、链增长剂、阻燃剂、填充剂、酸清除剂、染料、着色剂、颜料、抗粘连剂、流动增强剂、冲击改性剂、抗静电剂、加工助剂、脱模添加剂、增塑剂、增滑剂、稳定剂、蜡、UV吸收剂、光学增亮剂、润滑剂、闭合添加剂(pinningadditive)、发泡剂、抗静电剂、成核剂、玻璃珠、金属球、陶瓷珠、炭黑、交联聚苯乙烯珠等。可加入着色剂(有时称作调色剂)以赋予聚酯要求的中性色调和/或亮度。例如，聚酯组合物可包含0-约30%重量的一种或更多种加工助剂和/或填充剂以改变组合物的表面性能和/或增强流动。加工助剂的代表性实例包括碳酸钙、滑石、粘土、云母、沸石、硅灰石、高岭土、硅藻土、Ti02、NH4C1、二氧化硅、氧化钙、硫酸钠和磷酸钙。例如可使用二氧化钛和其他颜料或染料以控制薄膜的白度或制备着色物品。抗静电剂或其他涂层也可涂布于物品的表面。添加剂的另外实例包括一种或更多种选自有机或无机着色剂、受阻酚类抗氧化剂、沖击改性剂、卣化阻燃剂、非自化阻燃剂和再生聚合物的添加剂。术语"酚类抗氧化剂"和"受阻酚"是本领域技术人员已知的主抗氧化剂并且可用在PlasticAdditivesHandbook(塑料添加剂手册)，第5版(HanserGardnerPublications,Inc.，Cincinnati,OH,USA,2001)中98-108页列举的结构表示。优选的实例为CYANOX1741和CYANOX1790(CytecIndustries,CAS#，s27676-62-6和40601-76-1)、IRGANOX1010(CibaSpecialtyChemicals,CAS#6683-19-8)和IRGANOX1330(CibaSpecialtyChemicals,CAS#1709-70-2)。术语"卣化阻燃剂"定义为可包含一种或更多种以下组分的化合物氟、氯、溴和碘，它们以这样的方式起作用以减少聚合物组合物的可燃性。更优选的是包含溴的化合物例如溴代聚碳酸酯、溴代萘、溴代双酚-A、溴代联苯、溴代聚苯乙烯等。以上阐述的脂族聚酯组合物可用于制备成形物品例如膜、片材、瓶子、管子、型材、纤维和模塑制品。这样的物品可通过本领域技术人员已知的任何方法制备例如通过挤塑、压延、热成形、吹塑、挤出吹塑、铸塑、纺丝、牵伸、拉幅或吹制。成形物品可包含一个或更多个层，例如具有至少2层的膜。在另一个实例中，上文描述的脂族聚酯组合物可通过本领域已知的任何技术制备为膜或片材。例如，脂族聚酯组合物可用于厚片材、挤塑片材的贴面层(c叩layer)、挤塑膜的贴面层、可热成形片材产品、注塑产品、薄膜、厚膜、采用薄膜制备的物品、采用厚膜制备的物品、采用厚片材制备的物品等。通过熔体挤塑(例如在美国专利4880592中所述)或通过压塑(例如在美国专利4427614中所述)或通过任何其他合适的方法可实现薄膜形成。例如，膜可通过熟知的流延膜、吹塑膜和挤压涂布技术制备，后者包括挤出到基底上。这样的基底也可包括粘结层。通过熔体流延或吹塑制备的膜可采用粘合剂热粘结或密封于基底上。组合物可通过本领域熟知的任何技术制备为单层或多层膜。例如单层或多层膜可通过熟知的流延膜、吹塑膜和挤压涂布技术制备，后者包括挤出到基底上。优选的基底包括织造和非织造织物。通过熔体流延或吹塑制备的单层或多层膜可采用粘合剂热粘结或密封于基底上。在另一个实例中，成形物品可为纤维。纤维可为具有成形截面的短纤维、单丝或复丝纤维。对于本发明目的，术语"纤维"指高长径比的能够形成为二或三维物品例如织造或非织造织物的成形聚合物体。另外，纤维指可采取本领域技术人员熟知的各种形式中的任何形式的长丝，即单丝、复丝、丝束、短纤维或切段纤维、短纱、绳、织造织物、蔟绒织物和针织物、非织造织物，包括熔喷法非织造织物和纺粘型非织造织物以及多层非织造织物、层压材料和自这样纤维制备的复合材料。本发明纤维可为单丝、复丝或双组分纤维。本发明新纤维可作为短纤维、纱、绳或直纺非织造织物制备。单丝纤维大小通常为约20-约8000旦每根单丝(在此缩写为"d/f，)并且尤其是用于纸机织物用途。优选的纤维具有约500-约5000的d/f值。这样的单丝可以单组分或双组分纤维的形式存在。双组分纤维可具有皮/芯、并列型或本领域技术人员已知的其他结构。其他多组分结构也是可能的。制备双组分纤维的方法也是熟知的并在美国专利3589956中得到描述。在双组分纤维中，稳定的脂族聚酯组合物以约10-约90%重量的量存在并通常用于皮/芯型纤维的皮部分。其他组分可来自广泛范围的其他聚合物材料包括(但不限于)聚酯例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二曱酸三甘醇酯、聚交酯等以及聚烯烃、纤维素酯和聚酰胺。热收缩率具有显著差异的并列型组合可用于形成螺旋巻曲。如果要求巻曲，锯齿状或填塞箱式巻曲通常适用于许多用途。如果笫二种聚酯在皮/芯结构的芯中，这样的芯任选地可为稳定的。本发明的复丝纤维的尺寸可为自约2艰么米(用于熔喷纤维网)，约0.5-约50d/f(用于短纤维)至约5000d/f(用于单丝纤维)的范围。复丝纤维也可用作巻曲或非巻曲纱和丝束。用于熔纺织物和熔喷纤维网织物的纤维可以微细旦大小制备。纤维由于不同模量联同尺寸稳定性可类似地用于广泛范围的产品。自本发明脂族聚酯组合物制备的纤维期待具有优良的光学性能，使得它们成为用于例如导光(lightpiping)和纤维光学应用的良好候选者，因为它们的折射率低于其他芳族聚酯。本发明也提供了用于制备稳定的脂族聚酯组合物的方法，所述方法包括使以下组分共混(A)至少一种脂族热塑性聚酯，所述脂族热塑性聚酯包含至少一种取代或未取代的、线形或分支的选自含有2-18个碳原子的脂族二羧酸和含有5-10个碳原子的脂环族二羧酸的二羧酸的残基；和至少一种取代或未取代的、线形或分支的含有2-18个碳原子的选自脂族二醇、聚亚烷基醚二醇和脂环族二醇的二醇的残基；(B)基于所述组合物的总重量约0.1-约2%重量的至少一种选自具有以下式(l)的化合物的受阻胺光稳定剂(l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>其中R3、R4、Rs和Re为曱基；R7为甲基、(3811170-或氢；Y,为-O-;Li为二价连接基团-C(0)-L2-C(0)-;和L2为C8亚烷基；(C)基于所述组合物的总重量约0.1-约6%重量的至少一种选自具有以下式(5)的化合物的三芳基-S-三嗪UV吸收剂其中Ru和R^为氢；R13、R14、Rn和R^为氢或甲基；和1119为-0(361113或-0(:81117;和(D)基于所述组合物的总重量约0.1-约2%重量的至少一种选自具有以下式(6)的化合物的季戊四醇二亚磷酸酯其中&和Rs每一个为异癸基、十八烷基或2,4-二叔丁基苯基。采用本领域普通技术人员已知的任何有效共混方法可实施所述方法。典型常规共混技术包括熔融方法和溶液制备法。其他合适的共混技术包括干混和/或挤塑。脂族聚酯组合物的组分可以熔融例如通过采用单螺杆挤塑机、双螺杆挤塑机或班伯里混合机混合。它们也可通过在溶液中共混制备。另外的组分例如稳定剂、阻燃剂、着色剂、润滑剂、脱模剂、沖击改性剂等也可加入到制剂中。例如，聚酯组合物组分可在约25'C-350。C的温度下共混足够的时间以形成均匀组合物。熔融共混方法包括在足以熔融聚酯的温度下共混组分，然后冷却组合物至要求的温度。如在此使用的术语"熔融"包括(但不限于)仅仅使脂族聚酯软化。在聚合物领域通常已知的熔融混合方法参见MixingandCompoundingofPolymers(聚合物的混合和配合)(I.Manas-Zloczower&Z.Tadmor编辑，CarlHanserVerlagpublisher,N.Y.1994)。溶液制备法包括使合适重量/重量比的组分和脂族聚酯溶于合适的有机溶剂例如二氯甲烷或二氯甲烷和六氟异丙醇的70/30混合物中，混合溶液并蒸发溶剂。溶液制备共混方法是聚合物领域通常已知的。熔融共混方法是用于制备本发明脂族聚酯组合物的优选方法。因为没有使用溶剂，熔融方法比溶液方法更经济和少危害。实施例本发明通过以下实施例得到进一步描述和阐述。使用HunterAssociatesLaboratory,Inc.,Reston,Virginia制造的HunterLabULTRASCANColorimeter以常规方法测定聚合物膜的色度和％雾度。仪器采用HunterLabUniversalSoftware(3.8版本)操作。按照HunterLabUserManual校准和操作4义器并且主要用UniversalSoftware控制。仪器按照其说明书操作并且采用以下试验参数D65LightSource(D65光源)(日光，6500°K色温)、ReflectanceMode(反射模式)，LargeAreaView(大;f见域)，SpecularIncluded(包4舌4竟面)，CIE10。Observer(观测器)，Outputs(输出)为CIEL*,a*,b*。正bM直增加表明泛黄度，而"的数值减小表明泛黄度减少。色度测量和实践由AnniBerger-Schunn在PracticalColorMeasurement(实用色度测量)，Wiley,NY笫39-56和91-98页(1994)中讨论。所有的脂族聚酯组合物通过挤出包含100%摩尔1，4-环己烷二曱酸残基和100%摩尔1,4-环己烷二曱醇残基的脂族聚酯制备，所述脂族聚酯具有如在25。C下采用0.25g聚合物每50mL含有60%重量苯酚和40%重量四氯乙烷的溶剂混合物测量的约1.0的特性粘度。聚酯包含约70ppmw(重量百万分率)钛金属。在70'C下，于120托压力下，伴随轻微导入千燥氮气，脂族聚酯在真空烘箱(Modd5851，NationalApplianceCompany,Portland,OR)中干燥约24小时。以下添加剂用于实施例TINUVIN1577(—种具有式(5)的三芳基-S-三嗪UV吸收剂，其中RwRw每一个为氢，R19》-OC6H3);CYASORBUV-3638(—种非三溱UV吸收剂)；CYASORBUV-3529(—种具有式(2)的HALS，其中R3、R4、R5、R^和R8为甲基，(FgN(RJ共同为吗啉^R基团，L2为Ce亚烷基)；CYASORBUV-3581(—种具有式(4)的HALS，其中R3、R4、R5和为曱基；R7为氬)；CYASORBUV-3346(—种具有式(2)的HALS,其中R3、R4、Rs和Re为曱基；R8为氢，(R9)N(R^)共同为吗啉代基团)；TINUVIN770(—种用式(1)表示的HALS,其中R3、R4、Rs和R6为曱基，117为氢，L2为C8亚烷基)；CHIMASSORB119(—种用式(3)表示的HALS,其中R3、R4、R5、&和118为曱基；Ru为基团A);LOWILITE76(—种用式(l)表示的HALS，其中R3、R4、R5、Rg和R7为曱基,L2为Q亚烷基);LOWILITE94(也可作为CHIMASSORB944得到，一种用式(2)表示的HALS,其中R3、R4、Rs和R6为甲基，R8和Rg为氢，R^为2,4,4-三甲基-2-戊基，L2为C6亚烷基)；和WESTON619(—种用式(6)表示的季戊四醇二亚磷酸酯，其中Ri和R2每一个为十八烷基)。所有添加剂与聚酯通过"袋混合"(在袋子中将物料一起振摇)混合。采用配备有中型混炼螺杆的18mm双螺杆挤塑机(APVChemicalMachineryInc.,Saginaw,MI48601)将聚酯组合物挤塑。除了区域1该:定在250。C以外，所有区域温度设定在275。C。通过循环水冷却入口，螺杆速度设定为200转每分钟(rpm)。在设定加料速率为3.0下，ACCU-RATE(ACCU-RATEInc.Whitewater,WI)干燥物料加料器用于将聚合物和添加剂加至挤塑机。经通过1.37米(4.5英尺)长水-水浴冷却挤出的棒，然后采用设定速度为5-8的Berlynit^立机(TheBerlynCorp.,Worcester,MA)切断。前5分钟的挤出物不收集以确保挤塑机已经被充分净化。当挤出多种浓度的相同添加剂混合物时，较低浓度添加剂总是被首先挤出。挤塑机用至少300g的聚酯共混物净化，之后评价下一种添加剂。在表I中呈现样品组合物。采用Newbury注塑机，在260°C下将混合聚合物注塑为2.5"x0.5"xl/16"冲击样条和3.5"x3.5"xl/8"基板。冲击样条用于评价人工气候老化前和人工气候老化时的机械性能。在每一个间隔取出基板并用于测量色度和雾度，然后返回到WEATHER-OMETERtm。注塑样品在ASTMG155cycle1条件(在340nm下辐射度为0.35W/m2/nm,102分钟光线和伴随喷水18分钟光线)用Ci65AWEATHER-OMETERTM风化。灯为XenonArc,采用硼硅酸盐内部和外部过滤器。黑色板温度为63。C，环境温度为42°C。相对湿度为55%。在每一个风化间隔时取出两个沖击样条用于机械性能试验。通过按照用于伊佐德冲击试验的ASTMD256方法对冲击样条进行冲击测定冲击强度，不同之处在于受试样品与标准伊佐德方法呈90°定向，即落锤冲击样品的0.5英寸宽面而不是侧面。在样品暴露于如以上描述的weather-ometertm的情况中，通过用落锤沖击暴露表面进行冲击强度测量。每一种冲击样条进行4次评价。在此提供的沖击能值为8次冲击平均值，以ft-lbs/iW表示。按照以下方法制备脂族聚酯膜。在70°C,于20mmHg下，伴气，在真空烘箱(Model5851,NationalApplianceCompany,Portland,OR)中将挤出的粒料试样干燥约24小时。采用PHI膜压机(ModelPW-220曙X-X1國4，PasadenaHydraulicInc.,California),通过压塑制备膜(20密耳)。具有截除6"x6"中心部分的7"x7"x20密耳厚不锈钢片用作压模。两个实心的7"x7"xl0密耳不锈钢板用作模具的底部和顶部。将PHI膜压机预热至250-275°C，然后将7"x丌xl0密耳不锈钢板中的一个放置于膜压机上，随后放置7"x7"x5密耳KAPTONFilm片(ActiveIndustries)。将7"x7"x20密耳厚垫片置于KAPTONFilm的顶部，随后向着模具的中心放置约12.5g的聚合物粒料。膜压机的液压泵用于使压机的底部和顶部的距离为约0.5"内并保持在该位置约90秒。通过释放液压降低压机底板并把另一个7"x7"x5密耳KAPTONFilm片置于软化的聚合物粒料顶部，随后放置另一个7"x7"xl0密耳不锈钢板。膜压机的液压泵用于使压机的底部和顶部集合在一起直到压力表开始移动。使聚合物在压机上加热约45秒。液压泵用于将板压至约20000psi的压力。压板保持在压力下约30秒，通过释放液压降低底板。模具用一对钳子夹住并浸没到一桶水水中约25秒以冷却聚合物和模具。分离这些板并自聚合物剥离KAPTONFilm，得到6"x6"x20密耳(500微米)厚的聚合物膜。除非另外指明，所有°/。重量为基于聚合物组合物的总重量。除非另外指明，通过测定从初始值至暴露于WEATHER-OMETER后得到的值的绝对变化计算C正b*的变化。实施例1-17:按照以上描迷的通用方法制备聚酯组合物。这些组合物列于以下表I中。按照以上描述的方法自表I中的实施例1-17的脂族聚酯组合物制备压塑的聚酯膜(20密耳)并分析250KJ和2500KJ暴露后的％雾度和2500KJ风化后的Al^色度。分析数据显示在以下表n中。表I稳定的脂族聚酯组合物<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>含有CYASORBUV-3638(—种非三嗪UV吸收剂)的试样相对于不稳定的脂族聚酯呈现更高的发黄(实施例5-7与实施例1比4交)。而含有TINUVIN1577(—种三嗪UV吸收剂)的试样在所有浓度下显示更少的雾度形成和变色(实施例2-4与实施例1比较)。CHIMASSORB944(一种聚合物受阻胺光稳定剂(HALS》在0.1。/。重量(wt。/。)下也显示减少的雾度形成和变色并且在0.25%重量和0.5%重量下更有效(实施例8-11与实施例1比较)。CHIMASSORB944和TINUVIN1577的组合在人工气候老化后显示最低的色度和雾度值(实施例12-17)。与HALS联合的三嗪UV吸收剂比在4^高载荷下单独使用时显示更低的雾度和色度。仅有包含三嗪UV吸收剂和HALS两者的试样在2500KJ暴露后保持軔性。实施例18-49:自用CHIMASSORB944稳定的脂族聚酯组合物制备的膜起初具有浑浊的外观，在风化后得到改善。为了检验亚磷酸酯对初始色度和雾度的影响，在标准条件下挤塑前，通过使10%重量含有脂族聚酯中的添加剂的浓缩物与脂族聚酯袋混合制备如在以下表III中显示的含有三嗪UV吸收剂(TINUVINTM1577)、WESTON619(季戊四醇二亚磷酸酯)和不同HALS的脂族聚酯组合物。将稳定的聚酯组合物在标准条件下注塑为基板和风化样条，然后在氙弧WEATHER-OMETER中进行风化。组合物和风化数据呈现于表III和IV中，冲击数据呈现于表V中。表m稳定的脂族聚酯组合物<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>含有WESTON619和CYASORB3529、CYASORB3346或LOWILITE94的表IV中的实施例26、37和45起初具有混浊外观，对这些试样没有进行进一步的试验。在所有实施例中，加入亚磷酸酯改善含有HALS和三嗪的共混物的初始色度(实施例28与29比较；实施例32与33比较；实施例35与36比较；实施例39与40比较；实施例43与44比较，实施例47与48比较)。然而，发现HALS和亚磷酸酯的某些组合与含有HALS的组合物比较显示更高的初始雾度水平，如通过实施例23与实施例26比较、实施例34与实施例37比较，实施例42与实施例45比较例证说明的那样。相反，含有HALS、亚辨酸酯和三噢的实施例29、33、40和48在风化前和风化后全部显示低的色度和雾度并在风化后保持軔性。<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>脂族聚酯组合物的冲击风化数据<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>含有HALS或三嗪的实施例18、19和23在人工气候老化后变脆和损失冲击强度。含有HALS和三溱的所有实施例在人工气候老化后保持冲击强度。权利要求1.一种稳定的脂族聚酯组合物，所述脂族聚酯组合物包含(A)至少一种脂族热塑性聚酯，所述脂族热塑性聚酯包含至少一种取代或未取代的、线形或分支的选自含有2-18个碳原子的脂族二羧酸和含有5-10个碳原子的脂环族二羧酸的二羧酸的残基；和至少一种取代或未取代的、线形或分支的含有2-18个碳原子的选自脂族二醇、聚亚烷基醚二醇和脂环族二醇的二醇的残基；(B)至少一种受阻胺光稳定剂；和(C)至少一种三芳基-S-三嗪UV吸收剂。2.权利要求1的稳定的脂族聚酯组合物，所述脂族聚酯组合物另外包含(D)至少一种季戊四醇二亚磷酸酯；其中所述至少一种受阻胺光稳定剂选自一种或更多种具有以下式(1)和(3)的化合物(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(3)其中R3、R4、Rs和Rg为C1-C22烷基；R7和R8独立选自氬、C广C22烷基和C广C22烷氧基；"为二价连接基团-C(0)-L2-C(0)-;L2为CVC22亚烷基；和Ru选自氬、C广C22烷基、取代的C广C22烷基和基团A，其中所述基团A具有以下结构其中*表示连接位点。3.权利要求l的稳定的脂族聚酯组合物，其中(A)所述至少一种热塑性脂族聚酯包含基于总共100%摩尔二羧酸残基约80-100%摩尔的至少一种选自1,4-环己烷二曱酸和1,3-环己烷二甲酸的二羧酸残基和基于总共100%摩尔二醇残基约10-100%摩尔的所述至少一种选自1,4-环己烷二曱醇、乙二醇、二乙二醇、1,3-环己烷二曱醇、1,4-丁二醇和2,2,4，4-四曱基-1，3-环丁烷二醇的二醇残基；(B)基于所述组合物的总重量约0.1-约2%重量的所述至少一种选自具有以下式(l)的化合物的受阻胺光稳定剂基团A其中R;和R6为甲基;R7为曱基、(3811170-或氢；L!为二价连接基团-C(0)-L2-C(0)-;和k为Q亚烷基；(C)基于所述组合物的总重量约0.1-约6%重量的所述至少一种选自具有以下式(5)的化合物的三芳基-S-三嗪UV吸收剂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中1115和1116为氢；R13、Rl4、1117和1118为氢或曱基；和1119为-0(361113或-0(:81117;和(D)基于所述组合物的总重量约0.1-约2%重量的至少一种选自具有以下式(6)的化合物的季戊四醇二亚磷酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R,和R2每一个为异癸基、十八烷基或2,4-二叔丁基苯基。4.一种用于制备稳定的脂族聚酯组合物的方法，所述方法包括使以下组分共混(A)至少一种脂族热塑性聚酯，所述脂族热塑性聚酯包含至少一种取代或未取代的、线形或分支的选自含有2-18个碳原子的脂族二羧酸和含有5-10个碳原子的脂环族二羧酸的二羧酸的残基；和至少一种取代或未取代的、线形或分支的含有2-18个碳原子的选自脂族二醇、聚亚烷基醚二醇和脂环族二醇的二醇的残基；(B)基于所述组合物的总重量约0.1-约2%重量的至少一种选自具有以下式(l)的化合物的受阻胺光稳定剂(1)其中R3、R4、Rs和Rg为甲基；R7为曱基、^11170-或氢；^为-0-;L,为二价连接基团-C(0)-L2-C(0)-;和k为Cg亚烷基；(C)基于所述组合物的总重量约0.1-约6%重量的至少一种选自具有以下式(5)的化合物的三芳基-S-三嗪UV吸收剂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>和1116为氢；R13、R14、R,7和R,s为氲或曱基；和1119为-0(^61113或-0(:81117;和(D)基于所述组合物的总重量约0.1-约2%重量的至少一种选自具有以下式(6)的化合物的季戊四醇二亚磷酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(6)其中和R2每一个为异癸基、十八烷基或2，4-二叔丁基苯基。5.权利要求1的聚酯组合物，其中所述二羧酸包括至少一种选自丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、2,2-二曱基戊二酸、辛二酸、1,3-环戊烷二曱酸、2,6-十氢化萘二曱酸、1,4-环己烷二曱酸、1,12-十二烷二酸、1,3-环己烷二曱酸、二甘醇酸、衣康酸、马来酸和2,5-降莰烷二曱酸的二羧酸。6.权利要求1和2中任一项的聚酯组合物，其中所述二羧酸包括至少一种选自戊二酸、二甘醇酸、琥珀酸、1,4-环己烷二曱酸、己二酸、2,6-十氢化萘二曱酸、1,4-环己烷二曱酸、1,3-环己烷二甲酸和2，5-降莰烷二曱酸的二羧酸。7.权利要求7的聚酯组合物，其中所述二羧酸包括1,4-环己烷二曱酸。8.权利要求1和2中任一项的聚酯组合物，其中所述二醇包括至少一种选自乙二醇、二乙二醇、1，3-丙二醇、2,2-二甲基-1，3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、聚乙二醇、二甘醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇、硫代双乙醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二曱醇、2,6-十氬化萘二曱醇、2,2,4,4-四曱基-1,3-环丁烷二醇、三甘醇、四甘醇、聚丙二醇、1,4:3,6-双脱水山梨糖醇和4,4，-亚异丙基二环己醇的二醇。9.权利要求8的聚酯组合物，其中所述二醇包括至少一种选自1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、乙二醇、1,6-己二醇、二甘醇、1,3-环己烷二曱醇、1，4-环己烷二曱醇、2,6-十氲化萘二曱醇和2,2,4，4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的二醇。10.权利要求2的聚酯组合物，所述聚酯组合物包含基于所述组合物的总重量约0.1-约2%重量的所述季戊四醇二亚磷酸酯，其中所述季戊四醇二亚磷酸酯包括至少一种具有以下式(6)的化合物Ri和R2独立选自取代和未取代的C广C22烷基、(33《8环烷基和芳基。11.权利要求1和9中任一项的聚酯组合物，其中所述聚酯包含基于二羧酸残基的总摩尔数约80-100%摩尔的1,4-环己烷二曱酸、1,3-环己烷二曱酸的残基或它们的混合物和基于二醇残基的总摩尔数其中约10-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇、乙二醇、二乙二醇、1,3-环己烷二甲醇、1，4-丁二醇、2,2，4,4-四曱基-1,3-环丁烷二醇的残基或它们的混合物。12.权利要求7的聚酯组合物，其中所述脂族聚酯包含基于二羧酸残基的总摩尔数约95-100%摩尔的1,4-环己烷二甲酸残基和基于二醇残基的总摩尔数约95-100%摩尔的1,4-环己烷二甲醇残基。13.权利要求l、2、3和11中任一项的聚酯组合物，其中所述脂族聚酯包括至少一种选自聚1,3-环己烷二甲酸1,3-环己二曱酯、聚1,4-环己烷二曱酸1,4-环己二甲酯和聚1,4-环己烷二曱酸2,2,4,4-四曱基-l,3-环丁二酯的聚酯。14.权利要求1的聚酯组合物，所述聚酯组合物包含约0.05-约2%重量的所述受阻胺光稳定剂，其中所述受阻胺光稳定剂选自一种或更多种具有以下式(l-4)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(4)其中R3、R4、Rs和R6为C广C22烷基；R7和R8独立逸自氢、CrC22烷基和C广C22烷氧基；1为-0-;M为二价连接基团-C(0)-L2-C(0)-;乙2为C广C22亚烷基；R9和R10独立选自氢、CVC22烷基、C3-C8环烷基和取代的C3-C:环烷基，或者119和Ri。可共同表示形成吗啉和/或哌啶环的二价基团；Z为高达20的正整数；Ru选自氬、C广C22烷基、取代的C广C22烷基和基团A，其中基团A具有以下结构其中*表示连接位点。15.权利要求2和14中任一项的聚酯组合物，所述聚酯组合物包含基于所述组合物的总重量约0.1-约1%重量的所述受阻胺光稳定剂。16.权利要求2和14中任一项的聚酯组合物，其中所述受阻胺光稳定剂包括至少一种具有式(l)的化合物，其中R3、R4、&和116为甲基；R7为甲基、CsHnO-或氢；和L2为C8亚》克基。17.权利要求16的聚酯组合物，其中R7为氢。18.权利要求16的聚酯组合物，其中117为C8H170-。19.权利要求16的聚酯组合物，其中R7为甲基。20.权利要求14的聚酯组合物，其中所述受阻胺光稳定剂包括具有式(2)的化合物，其中R3、R4、115和116为甲基；Rs为曱基或氢；(R9)N(RJ共同表示吗啉代基团；和基团ALs为Ce亚烷基。21.权利要求14的聚酯组合物，其中所述受阻胺光稳定剂包括具有式(2)的化合物，其中R3、R4、R5和^为甲基；Rs和R^为氢；Ro为2，4，4-三曱基-2-戊基；和L2为C6亚烷基。22.权利要求2和14中任一项的聚酯组合物，其中所述受阻胺光稳定剂包括具有式(3)的化合物，其中R3、R4、R5、&和118为曱基；和Ru为基团A。23.权利要求14的聚酯组合物，其中所迷受阻胺光稳定剂包括具有式(4)的化合物，其中R3、R4、&和116为曱基；和R7为氢或曱基。24.权利要求1和2中任一项的聚酯组合物，所述聚酯组合物包含基于所述组合物的总重量约0.1-约6。/。重量的所述三芳基-S-三嗪UV吸收剂，其中所述三芳基-S-三嗪UV吸收剂包括至少一种用以下式(5)表示的化合物R13、R14、R15、R16、1117和R^独立选自氢、C广Qj2烷基、取代的C广。22烷基、。3-(38环烷基和取代的CVC8环烷基；和R!9选自氬、C广C22烷基、取代的C广C22烷基、CVC8环烷基、取代的CVC8环烷基和-OR2。，其中R加选自氢、C广C22烷基、取代的C广C22烷基、。3-(38环烷基、取代的C3-Cs环烷基、芳基和杂芳基。25.权利要求24的聚酯组合物，其中R13、R14、R15、R16、尺17和及18为氲；和R!9为-OCA3。26.权利要求24的聚酯组合物，其中R"和R^为氢；R13、Rl4、R!7和Rw为曱基；和R19;>(;-OC8H17。27.权利要求24的聚酯组合物，其中所述聚酯包含基于二羧酸残基的总摩尔数约80-100%摩尔的1,4-环己烷二曱酸、1，3-环己烷二曱酸的残基或它们的混合物和基于二醇残基的总摩尔数约10-100%摩尔的1,4-环己烷二曱醇、乙二醇、二乙二醇、1,3-环己烷二曱醇、1,4-丁二醇、2,2,4，4-四甲基-1,3-环丁烷二醇的残基或它们的混合物，所述受阻胺光稳定剂包括具有以下式(2)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(2)其中R3、R4、Rs和R6为甲基；Rs和R9为氬；R!o为2，4，4-三曱基-2-戊基；和L2为C6亚烷基；和所述聚酯组合物包含约0.1-约2。/Q重量的所述三芳基-S-三溱UV吸收剂，其中1115和1116为氬；R13、R14、1117和1118为氢或曱基；和1119为-0(:61113或-0(:81117。28.权利要求27的聚酯组合物，其中所述聚酯包括聚1,4-环己烷二曱酸1,4-环己二甲酯、聚1,4-环己烷二甲酸2,2,4,4-四曱基-1,3-环丁二酯或它们的混合物。29.权利要求2的聚酯组合物，其中R,和R2每一个为异癸基、十八烷基或2,4-二叔丁基苯基。30.权利要求29的聚酯组合物，其中Ri和Ra每一个为十八烷基。31.权利要求13的聚酯组合物，其中所述脂族聚酯包括聚1,4-环己烷二曱酸1,4-环己二曱酯，R和R2每一个为十八烷基。32.—种包含权利要求2的聚酯组合物的成形物品。33.权利要求32的成形物品，所述成形物品包括片材、膜、管子、瓶子、纤维、型材或模塑制品。34.权利要求33的成形物品，其中所述物品包含一层或更多层。35.权利要求34的方法，其中所述共混为熔融共混。全文摘要本发明公开了包含脂族聚酯、HALS和三芳基-S-三嗪UV吸收剂的稳定的脂族聚酯组合物，所述脂族聚酯组合物在风化期间显示低脆度、雾度形成和变色。本发明也公开了包含脂族聚酯、受阻胺光稳定剂、三嗪UV吸收剂和亚磷酸酯的脂族聚酯组合物，所述脂族聚酯组合物在风化前呈现低色度但是在暴露于风化条件后保持良好透明度、色度和优良冲击强度。脂族聚酯组合物可用于制备成形物品例如膜、片材、瓶子、管子、型材、纤维和模塑制品。文档编号C08G63/00GK101258195SQ200580039334公开日2008年9月3日申请日期2005年11月7日优先权日2004年11月19日发明者G·小伊里克,J·C·皮尔森申请人:伊士曼化工公司