低乙醛产生率含铝聚酯聚合物的制作方法

专利名称：：低乙醛产生率含铝聚酯聚合物的制作方法低乙醛产生率含铝聚酯聚合物1.发明领域本发明涉及含有由二醇和芳族二羧酸生成的酯重复单元的聚酯聚合物，特别是其中后期加入了诸如磷化合物之类催化钝化剂以提供低乙醛含量制品的含铝原子聚酯聚合物。2.
背景技术：
有2种需要关心的乙醛(AA)类型。第一种是被送往型坯注塑机(preformermolder)的粒料或颗粒中含有的残余或游离AA。第二种类型AA是型坯AA或PET粒料在熔融加工以制备瓶子型坯时产生的AA。粒料中的AA前体在熔融时能转化为AA并在型坯中产生不可接受水平的AA。熔融加工也生成更多AA前体，它们也可能释放出AA。乙醛具有明显的味道并在低含量便可被人类味蕾察觉。型坯中不可接受地高的AA水平是对所述瓶子中装有的饮料味道产生负面影响的乙醛含量，或者超过品牌持有人针对要求领域所做规定的含量。相对地无味的饮料如水，受强烈AA味道的负面影响特别大。许多水瓶用途要求比碳酸软饮料("CSD，，)瓶子用途更低的型坯AA含量水平。以聚酯颗粒为原料并制造瓶子型坯的转化装置常常希望得到l种树脂，能用于制造既适合水也适合CSD用途的型坯。这样将会简化转化装置的材料管理过程，这是通过以下方式实现的，使1个原料料仓或1种类型原料料仓用于水和CSD用途，1个产品储存区域或1种类型产品储存区域用于水和CSD用途，等等。大多数在水瓶市场销售的树脂具有比在CSD市场销售的那些树脂低的特性粘度(It.V.)。两用树脂必将具有高到足以满足CSD用途的特性粘度和低到足以满足水瓶用途的型坯AA含量水平。型坯AA水平受熔融时聚酯颗粒的AA产生率的影响。为使用1种树脂，某些转化装置目前采取向CSD树脂中添加AA清除剂以达到水瓶市场可接受的型坯AA的做法。AA清除剂显著增加容器的成本并且常常对容器的颜色产生负面影响，因为与不加AA清除剂的类似容器相比，使其更加发黄或者变暗。某些AA清除剂用的载体有损型坯外观，因而有损于瓶子外观，因为，相对于不加AA清除剂及其载体的类似型坯或瓶子而言，具有更多或更大的黑斑。存在着与完全在熔体相中制造聚酯有关的成本的节省。还有避免固相缩聚的后续熔体加工的优点。制造型坯的注塑就是熔体加工的一个例子。例如，固态化的(solid-stated)聚酯颗粒产生大的皮-芯特性粘度梯度，从而在熔体加工期间造成较大特性粘度损失。另外，固相缩聚聚酯具有较高熔点，因为固态化期间发生了退火。另一方面，也存在与完全在熔体相中制造聚酯有关的某些质量问题。唯一地在熔体相中制造高特性粘度聚酯聚合物，与既包括熔体相又包括固相步骤的传统方法相比，延长了在维持聚合物熔融所需要的高温下暴露的时间。在熔融温度下时间的延长增加最终将冷却并成形为聚酯颗粒的熔融聚酯中乙醛前体的形成。在随后聚酯颗粒熔体加工以成形制品期间，以较高含量存在的AA前体将转化为AA;因此，与通过传统方法制造的高特性粘度的聚酯颗粒相比，完全在熔体相中制造的高特性粘度聚酯颗粒在熔融后具有较高乙醛产生率。此外，完全在熔体相中制造的高特性粘度聚酯颗粒具有较高的聚酯颗粒。"々/、、、、"在聚酯颗粒成形制品如型坯的后续熔体加工期间，缩聚催化剂能催化AA前体生成AA的反应。该缩聚催化剂也能催化生成AA前体的反应。目前需要一种聚酯聚合物，它完全在熔体相中增长到高特性粘度，并借此避免固相聚合的昂贵步骤连同其在熔体加工方面的缺点，在熔融后产生低量的乙醛却不加AA清除剂——因为清除剂或增加成本、黑斑或使聚合物变暗/发黄或以上全部。此需求目前在要求型坯和瓶子具有非常低乙醛含量的水瓶市场上尤为急迫。倘若同一聚酯组合物还能满足CSD瓶子市场的特性粘度要求，就将更加可心了。3.发明概述在本发明的一个方面，提供一种聚酯聚合物组合物，包含含有亚烷基芳基化物(alkylenearylate)重复单元和数量至少是3ppm,以聚合物重量为基准计，的铝原子的聚酯聚合物，所述聚合物具有通过熔体相聚合获得的至少0.72dL/g的特性粘度以及等于或小于10ppm的残余乙醛含量。在本发明另一个方面，提供一种聚酯组合物，包含聚酯聚合物和(i)铝原子;咸土金属原子或;咸金属原子或》咸化合物残余(alkalicompoundresidues),以及(iii)催化剂钝化剂，其有效地至少部分地钝化所述(i)铝原子和(ii)碱土金属原子或碱金属原子或碱化合物残余的组合的催化活性。还提供一种制造聚酯聚合物的方法，包括在聚酯熔体中加入磷原子，所述聚酯熔体含有a)铝原子和b)碱土金属原子或碱金属原子或碱化合物残余，其中磷原子在以下条件之一或多项满足时或其后并且在聚酯熔体固化之前被加入到聚酯熔体中a)聚酯熔体达到至少0.50dL/g的特性粘度或者b)施加在聚酯熔体上的真空，若有的话，至少被部分地解除，或者c)如果聚酯熔体存在于熔体相聚合过程中，磷化合物在制造聚酯聚合物的最终反应器内，或在最终反应器与切断聚酯熔体的切断机之间并在后者之前加入，或者d)如果聚酯熔体存在于熔体相聚合过程中，在聚酯熔体缩聚时间的至少85°/。以后；或者e)聚酯熔体的特性粘度是在固化后获得的特性粘度的(土)O.IOdL/g范围内；或者f)在聚酯熔体固化的等于或小于20min之内的时刻。发明详述本发明通过参考下面本发明的详述将变得更容易理解。还必须指出，在本文和所附权利要求中使用时，单数形式"a"、."an"和"the"包括多数所指物，除非上下文另行明确指出。例如，当提到加工或制造某一"聚合物"、"型坯"、"制品"、"容器"或"瓶子"时，意在涵盖加工或制造多种聚合物、型坯、制品、容器或瓶子。当提到某组合物包含"一种"成分或"一种"聚合物时，其意在，除了所提到的那个之外，分别涵盖其他成分或其他聚合物。所谓"包含"或"含有"或"具有"是指，至少所提到的化合物、要素、颗粒，或方法步骤等必须存在于组合物或制品或方法中，但并不排除其他化合物、催化剂、材料、颗粒、方法步骤等的存在，即便其他此类化合物、材料、颗粒、方法步骤等具有与所提到的相同的功能，除非在权利要求中明确排除。还应理解，1或多种方法步骤的提及不排除在所提到的全部步骤之前或以后的附加方法步骤或者在那些明确指出的步骤之间的中间方法步骤的存在。另外，方法步骤的文字代号(lettering)是作为指出分立活动或步骤的方便手段，因此，除非另行规定，所提到的方法步骤可按照任意顺序排列。一种范围的表达涵盖在该范围内的所有整数和分数。在方法中，或反应混合物的，或熔体的或加在熔体上的，或聚合物的或加在聚合物上的温度或温度范围的表达，在所有情况下均指，如果所加温度、熔体或聚合物的实际温度或者二者处于规定温度或介于规定范围，限制即得到满足。词语"组合物/组成"是指，每种列出的成分存在于组合物中，但不暗示，组合物中的任意成分未结合或未起反应。组合物可以是固体或液体。提到的组合物中的成分可以是结合、未结合、反应、未反应的，并且除非另行规定，处于任意氧化态。当联系到金属使用"原子"一词时，指的是处于任何氧化态、任何形态、任何结构状态，和任何化学状态的金属原子，不论是加入到聚合在本发明方法中:'聚i聚合:勿的最终特性粘度完全是在熔体相聚合过程中增长的(built)。本发明方法开创了传统方法做不到的一项技术。在传统方法中，聚酯聚合物的分子量增加到某一适中的特性粘度，固化，随后接着进行固相聚合以便将分子量继续增加至最终要求的更高特性粘度。传统方法不允许熔体相中催化剂显著钝化，因为后续固相聚合要求催化。鉴于本发明方法能完全在熔体相中将分子量增加到要求的最终特性粘度，因此，催化剂可以至少部分地被钝化，借此避免至少某些一旦颗粒随后熔融时作为附加乙醛生成常见贡献因素的催化活性。另外，由于催化剂可以在熔体相中被至少部分地钝化，故本发明方法也创立一种采用比传统催化剂如锑催化剂更快、活性更高熔体相催化剂的可能。高活性熔体相催化剂的应用一向因它们通常对生成乙醛(AA)的副反应催化活性也更强而受到限制。尽管较高活性熔体相缩聚催化剂缩短熔体相停留时间，当其他因素相同时，这是一种趋于生产出游离乙醛含量水平较低粒料聚合物的因素；但是，一旦熔融颗粒以成形制品，前体的副反应催化的加剧而很大程度上，如果不是完全的话，丧失殆尽。在采用固相聚合的传统方法中，高活性催化剂只有在乙醛清除剂存在下才可以使用，或者实际上根本不用，原因就在于，在后来制造制品阶段聚合物颗粒进行熔融时，它们对生成乙醛或乙醛前体的副反应的高活性。如上所述，现在，本发明方法允许采用导致更短停留时间的高活性催化剂体系，并进而提供聚酯颗粒，所述聚酯颗粒由于催化剂被至少部分钝化而在随后熔融时产生少量的乙醛。在一种实施方案中，高活性催化剂体系生产出的聚酯具有比锑-催化的聚酯更快或相等的熔体相缩聚速率并且，在后期加入钝化剂之后，将生产出乙醛生成量比锑催化聚酯少的聚酯。在一种实施方案中，现在提供一种聚酯聚合物组合物，它包含含有亚烷基芳基化物重复单元和数量至少是3ppm,以聚合物重量为基准计，的铝原子的聚酯聚合物，所述聚合物具有通过熔体相聚合获得的至少0.72dL/g的特性粘度以及等于或小于10ppm的残余乙醛含量。在另一种实施方案中，提供一种聚酯组合物，包含聚酯聚合物和(i)铝原子(ii)碱土金属原子或碱金属原子或碱化合物残余，以及(iii)催化剂钝化剂，其数量有效地至少部分地钝化所述(i)铝原子和(ii)碱土金属原子或碱金属原子或碱化合物残余的组合的催化活性。该"聚酯聚合物"是任何热塑性聚酯聚合物。本发明热塑性聚酯聚合物区别于液晶聚合物和热固性聚合物之处在于，热塑性聚合物当处于液(熔体)相时，它们没有明显有序的结构，它们能再熔融并再成形为模塑制品，而液晶聚合物和热固性聚合物则不适合预定用途如包装或在模具内拉伸以制造容器。聚酯聚合物可心地是一种无规聚合物，以便使聚合物链中的单体单元无规地排列，而不是排列成嵌段样式。聚酯聚合物包含聚合物链中的亚烷基芳基化物重复单元，例如，对苯二曱酸亚烷基酯或萘二曱酸亚烷基酯重复单元。这些重复单元的更具体的例子包括对苯二曱酸乙二醇酯、萘二甲酸乙二醇酯和对苯二甲酸1,3-丙二醇酯。更优选的是这样的聚酯聚合物，它包含(i)羧酸组分，包含至少80molQ/。的以下物质的残基对苯二曱酸、对苯二曱酸衍生物、萘-2,6-二甲酸、萘-2,6-二曱酸衍生物、或其混合物，以及(ii)羟基組分，包含至少80molQ/o的以下物质的残基乙二醇或1,3-丙二酉享，以在聚酯聚合物中100mol。/。羧酸组分残基和100mol。/o羟基组分残基为基准计。就典型而言，聚酯如聚对苯二曱酸乙二醇酯是通过二醇如乙二醇，与二羧酸，以游离酸或其d-C4二烷基酯，起反应生成酯单体和/或低聚物，随后再缩聚生成聚酯而制成的。在此过程中，多于l种含羧酸基团或其衍生物的化合物可起反应。所有进入该过程、含有成为所述聚酯产物一部分的羧酸基团或其衍生物的化合物都包含"羧酸组分"。所有含进入产物的羧酸基团或其衍生物的化合物的molQ/o加起来等于100。含有进入所述聚酯产物的羧酸基团或其衍生物的化合物的"残基"指的是，所述化合物与含羟基基团化合物缩合并进一步缩聚生成各种不同长度聚酯聚合物链后，留在所述聚酯产物中的所述化合物的部分。多于1种含羟基基团化合物或其衍生物的化合物可成为聚酯聚合物产物的一部分。所有进入该过程、含有成为所述聚酯产物一部分的羟基基团或其衍生物的化合物都包含"羟基组分"。所有含成为所迷聚酯产物的一部分的轻基基团或其衍生物的化合物的mol。/。加起来等于100。成为所述聚酯产物一部分的羟基官能化合物或其衍生物的"残基"指的是，所述化合物与含羧酸基团或其衍生物的化合物缩合并进一步缩聚生成各种不同长度聚酯聚合物链后，留在所述聚酯产物中的所述化合物的部分。产物中的羟基残基和羧酸残基的moP/。可由质子NMR确定。在另一种优选的实施方案中，聚酯聚合物包含(a)羧酸组分，包含至少90mol%,或至少92mol%,或至少96mol%的以下物质的残基对苯二甲酸、对苯二曱酸衍生物、萘-2,6-二曱酸、萘-2,6-二曱酸衍生物，或其混合物，更优选地对苯二甲酸或对苯二曱酸衍生物，以及(b)羟基组分，包含至少90mol%，或至少92mol%,或至少96mol%的以下物质的残基乙二醇或1,3-丙二醇，更优选乙二醇，以在聚酯聚合物中100mol。/。羧酸组分残基和100moiy。羟基组分残基为基准计。羧酸组分与羟基组分在聚酯聚合物制备期间的反应不局限于所述摩尔百分数，因为可以使用大大过量的羟基组分，若要求的话，例如数量级为，最高达200mol。/o相对于所用的100molo/o羧酸组分。但是，由该反应生成的聚酯聚合物将含有所述数量的芳族二羧酸残基和乙二醇残基。对苯二曱酸和萘二甲酸的衍生物包括C,-C4二烷基的对苯二曱酸酯和d-C4二烷基的萘二曱酸酯，例如，对苯二曱酸酯二甲酯和萘二曱酸二甲酯。改性剂可以最高40mol%,或最高20mol。/Q,或最高10mol%,或最高8mol。/c),或最高5mol。/。的数量存在，以在聚合物中100mol。/。其相应组分，羧酸抑或羟基，为基准计。单、三和更高官能度的改性剂优选地存在和/或被加入，其数量仅最高约8mol%,或最高4mo1。/。，或最高约2molQ/。，以在聚合物中100molQ/o其相应组分，羧酸抑或羟基，为基准计。除了对苯二曱酸、对苯二曱酸衍生物、萘-2,6-二曱酸、萘-2,6-二甲酸衍生物或其混合物的二酸组分之外，本发明聚酯的羧酸组分还可包括1或多种附加改性剂羧酸化合物。此种附加改性剂羧酸化合物包括单羧酸化合物、二羧酸化合物和具有更高数目羧酸基团的化合物。例子包括芳族二羧酸，优选具有8-14个碳原子，脂族二羧酸，优选具有4-12个碳原子，或环脂族二羧酸，优选具有8-12个碳原子。可用作酸组分一部分的改性剂二羧酸的更具体例子是邻苯二曱酸、间苯二曱酸、萘-2,6-二甲酸、环己烷-l,4-二甲酸、环己烷二乙酸、二苯基-4,4'-二曱酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸，以及诸如此类，其中，间苯二曱酸、萘-2,6-二甲酸和环己烷-l,4-二甲酸是最优选的。应当理解，这些酸的对应酸酐、酯和酰氯的使用被包括在术语"羧酸/曱酸"之内。也可使用三羧基化合物支化剂和具有更高数目羧酸基团的化合物来改性聚酯，连同单羧酸链终止剂一起。除了含乙二醇的羟基组分之外，本发明羟基组分可包括附加改性剂一元醇、二醇，或具有更高数目羟基基团的化合物。改性剂羟基化合物的例子包括环脂族二醇，优选具有6-20个碳原子和/或脂族二醇，优选具有3-20个碳原子。此类二醇更具体的例子包括二甘醇；三甘醇；1,4-环己烷二曱醇；丙-l,3-二醇；丁-l,4-二醇；戊-l,5-二醇；己-l,6-二醇；3-曱基戊二醇-(2,4);2-曱基戊二醇-(l,4);2,2,4-三曱基戊二醇-(l，3);2,5-乙基己二醇-(l,3);2,2-二乙基丙烷-二醇-(1,3);己二醇-(l,3);1,4-二-(羟基乙氧基)-苯；2,2-双-(4-羟基环己基)-丙烷；2,4-二羟基-1,1,3,3-四曱基-环丁烷；2,2-双-(3-羟基乙氧基苯基)-丙烷；和2,2-双-(4-羟基丙氧基苯基)-丙烷。作为改性剂，聚酯聚合物可优选地含这样一种共聚单体，例如，间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、1,4-环己烷二甲醇和二甘醇。聚酯组合物可包括聚对苯二甲酸链烷二醇酯(polyalkyleneterephthalate)和/或聚萘二甲酸链烷二醇酯(polyalkylenenaphthalate)连同其他热塑性聚合物如聚碳酸酯(PC)和聚酰胺的共混物。优选的是，聚酯组合物应包含占大多数的聚酯聚合物，更优选占至少80wt%,或至少95wt%,最优选100wt%,以所有热塑性聚合物重量为基准计(除去填料、无机化合物或颗粒、纤维、沖击改性剂，或其他可形成不连续相的聚合物)。也优选的是，聚酯聚合物不含任何填料、纤维、或沖击改性剂或其他成形不连续相的聚合物。在一种实施方案中，组合物包含少于60wt%,或少于40wt。/。，或少于20wt%,或少于10wt%,或少于5wt%,或不含存在于组合物中的消费后循环回收的聚酯聚合物("PCR，，)，以所有聚酯聚合物总重量为基准计。在另一种实施方案中，组合物包含的PCR含量大于O,且最高60wt%,或最高40wt0/。，或最高20wt0/。，或最高10wt。/0，以所有聚酯聚合物总重量为基准计。本发明聚酯组合物还包含铝残余。铝残余是将铝原子加入到制造聚的抑或残留在组合物中的铝化合物的氧化态、形态、结构状态或化学状态则不限。铝残余可呈与加入到熔体相反应中的铝化合物相同的形式，但就典型而言将有所改变，因为铝参与了对缩聚速率的加速作用。术语"铝原子，，或"铝，，是指通过任何合适的分析技术检测的铝在聚酯聚合物中的存在，不论铝的氧化态如何。关于铝存在的适当检测方法包括电感耦合等离子体光发射光谱法(ICP-OES)。铝的浓度以ppm金属原子，以聚合物重量为基准计，给出。术语"金属"并不暗示特定氧化态。铝可加入到熔体相过程中(加入方法不受限制，包括将铝化合物加入到熔体相过程的催化剂混合罐中并喂入到熔体相容器或连接该容器的管道中)，以化合物的形式(包括盐或络合物)，或者以金属的形式，条件是它最终在缩聚相中作为催化剂是活性的，或者单独或者与碱金属或碱土金属原子或化合物结合的情况下。氧化铝不被包括在铝化合物或金属便有的话。可心的是，选择^:溶解'在挥i:性和/或能与聚酯生成成分起反应的稀释剂或载体中的铝化合物。合适的液态反应性载体可具有任意分子量，例如，介于62-约10，000g/mol的那些。铝化合物也可在挥发性和/或能与聚酯生成成分起反应的液体中以淤浆或悬浮体的形式加入。铝也可通过铝化合物与聚酯聚合物在合适的挤出机或其他装置中的熔体掺混以形成浓缩物，随后优选地将浓缩物以炫融进料的形式熔融到熔体相过程中，来加入到熔体相过程中。铝化合物的一种优选加入模式是加入到作为聚酯熔体相方法设备一部分的催化剂混合罐中。优选的是，催化剂混合罐还装有碱金属化合物或碱土金属化合物或碱化合物乃至适当溶剂。乙二醇是优选的溶剂。起始催化剂组分、铝化合物和碱金属化合物或碱土金属化合物或碱化合物被加热到某一温度并加热一定时间以达到初步溶解。合适的温度包括110-14(TC,或115-135。C,加热1-4h。氮气吹洗能最大限度减少溶液或混合物中颜色的形成，如果发色分，例如，介于0.5-3scfm或l-2scfm。为保持和改进溶解性，将溶液或混合物保持在115-135。C和氮气吹洗下是有益的。催化剂混合罐的内装物可转移到催化剂进料罐，后者可以用于将溶液或混合物《1入到聚酯熔体相制造方法中。本发明的铝化合物为催化活性的。为确定，若要求的话，铝化合物是否是催化活性的，可测定反应速率是否增加，或特性粘度是否增加至少0.1dL/g,如果从0.2-0.4dL/g的起点和在1h后在280。C和0.8mmHg以及充分搅拌条件下测定，或者在1h后在任何一套要求的操作条件下测定，并采用实际操作所要求的浓度测定。优选的是，选择的铝化合物将具有足够催化活性，以致反应速率增加或特性粘度增加至少0.2dL/g，如果从0.2-0.4dL/g的起点和在1h后在28(TC和0.8mmHg以及充分搅拌条件下测定，或者在1h后在任何一套要求的操作条件下测定，并采用实际操作所要求的浓度。优选的是，铝化合物的催化活性的检验是在任何其他要在实际操作中采用的催化剂组分存在下实施，但不存在将不使用的其他催化活性化合物。优选的铝化合物包括具有至少一个有机取代基的铝化合物。合适的化合物的说明例子包括下式的那些AIOR〗a[。R']b,c[R'"]d其中R、R'、R"独立地是烷基基团、芳基基团、酰基基团或氢，其中优选的是，R、R'、R"和R'"至少之一不是氢，R'"是阴离子基团，并且a、b、c、d独立地是0或正整数，并且a+b+c+d等于3或不大于3。合适的铝化合物的例子包括铝的羧酸盐，例如，乙酸铝、苯甲酸铝、乳酸铝、月桂酸铝、硬脂酸铝、铝的醇盐，例如，乙醇铝、异丙醇铝、三正丁商交4吕[aluminumtri-tertbutyrate]、三^又丁酉臾4吕[aluminumtri-tertbutyrate]、二异丙醇单仲丁醇铝，以及这样的铝的螯合物，其中铝的醇盐的烷氧基基团部分或全部被螯合剂如烷基乙酰乙酸盐或乙酰丙酮所取代，例如，乙基乙酰乙酸二异丙醇铝[ethylacetoacetatealuminumdiisopropylate]、三(乙基乙酰乙酉臾)4吕[aluminumtris(ethylacetoacetate)〗、烷基乙酰乙酸二异丙醇铝[alkylacetoacetatealuminumdiisopropylate]、单乙酰乙酸又又(乙基乙酰乙Q交)4吕[aluminummonoacetylacetatebis(ethylacetoacetate)]、三(乙醜乙酸)4吕[aluminumtris(acetylacetate)]、乙醜丙酉同铝。在铝化合物当中优选的是铝的碱式羧酸盐和铝的醇盐，铝的碱式羧酸盐包括一碱式和二碱式化合物。使用的碱式乙酸铝可以是二乙酸单羟基化合物也可以是单乙酸二轻基化合物或其混合物。特别是，碱式乙酸铝和异丙醇铝是优选的铝化合物。以硼酸稳定碱式乙酸铝在某些情况下增加其溶解度。异丙醇铝.是最可心的。为实现缩聚，加入一定数量铝原子。优选的用量应能有效地达到以合理的速率实现缩聚。合理的速率是使聚酯生产线可以运转并且仍能回收基本投资的速率。更优选的是，合理的速率是以250ppmSb实现的速率或更快的速率。聚酯聚合物中存在的铝含量一般介于至少3ppm,或至少5ppm，或至少8ppm,或至少10ppm,或至少15ppm,或至少20ppm或至少30ppm,并且最高约150ppm,或最高约100ppm,或最高约75ppm或最高约60ppm铝，以聚合物重量为基准计。增加碱或碱土金属对铝的摩尔比(M:A1)，将增加速率；因此，j氐铝加载量可能在适中到高M:Al条件下给出合理的速率，而在低M:Al摩尔比之下则给出低速率。在高催化剂加载量情况下，催化剂在聚酯中的溶解度可能值得担忧。磷化合物的后期加入并不降低雾度(haze)数值。在看重透明度(clarity)的应用场合，应避免高催化剂加载量。铝的优选范围介于5ppm-60ppm。其他合适的用量包括从7，或从10ppm直至最高60ppm,或最高40ppm,或最高30ppmAl。碱金属残余或碱土金属残余是存在于聚酯聚合物中的任何形式或任何氧化态的碱金属原子或碱土金属原子或者，如果使用碱化合物的话，则是存在于聚合物熔体或最终聚合物或制品中的碱化合物的残留物。其氧化态或最终物理、形态、结构或化学状态不限。术语"碱金属"或"碱土金属，，或"金属"包括处于其元素状态或对应于其周期表族中的其允许化合价的氧化态的原子。加入后，碱的化学状态也不受限。碱能够以金属化合物、有机金属化合物的形式，或者以不含金属的化合物的形式加入。同样，碱土金属化合物或碱金属化合物加入后的化学状态不受限制。碱金属和碱土金属包括周期表族IA和族IIA中的金属，包括但不限于，Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr，优选地Li、Na或K。如果主要看重快速和透明度，则Li是最优选的。如果色泽是主要关心的，则Na是最优选的。金属能够以具有反离子的金属化合物的形式加入到熔体相中(该化合物包括络合物或盐)，反离子当中优选的是氢氧根、碳酸根和羧酸。其他合适的碱化合物是USP6,156,867中提到的那些，在此将其公开内容全文收作参考。它们包括叔胺化合物和季铵化合物。选择的具体胺化合物可心地是不给聚合物带来较重黄色的那些。碱金属摩尔数或碱土金属摩尔数或碱摩尔数对铝摩尔数之比(M:A1MR)—般从至少O.l,或至少0.25,或至少0.5,或至少0.75,或至少l,或至少2，直至最高约75，最高约50，最高约25,最高约20,最高约15,最高约10，或最高约8,或最高约6,或最高约5。为确定具体用量和摩尔比，考虑所要求的反应速率、在最终聚合物中表现出的颜色、透明度和乙醛产生率。当铝在聚酯中的用量介于10-60ppm,以聚酯聚合物重量为基准计时，M:A1MR可心地介于0.5:1-6:1，或1:1-5:1。当铝用量介于3ppm-小于10ppm时，M:A1MR可介于从大于6:1到最高75:1，尤其是如果M是Li的话。当铝的用量高到介于大于60ppm-100ppm时，M:A1MR可低到从0.1:1到小于0.5:1,尤其当M是Li时。高催化剂加载量可影响催化剂在熔融聚酯聚合物中的溶解性，从而又可增加聚合物的雾度水平。然而，本发明一种实施方案的有利的特征在于，钝化剂的后期加入降低雾度水平，即便在高催化剂加载量时。因此，本发明提供一种聚酯组合物，它包含磷原子，以及至少35ppm，至少45ppm,至少60ppm,或至少70ppm,或至少80ppm,或至少90ppm,按铝、碱土金属和碱金属的累积重量计，以聚酯聚合物重量为基准计，的金属含量。磷的数量可心地为磷摩尔数对全部催化活性金属总摩尔数之比(P:MMR)落在0.25:1-3:1范围内，其中所用全部催化活性金属的总摩尔数是铝摩尔数、碱金属摩尔数，若加入的话，以及碱土金属摩尔数，若加入的话，以及任何其他催化活性金属摩尔数之和。磷的数量更可心地为P:MMR落在0.5:1-1.5:1范围内。磷原子的典型数量将至少是30ppm,或至少50ppm,或至少100ppm。这些聚合物在高催化剂加载量之下的溶液雾度数值可低至30ntu或更低，或者20ntu或更低，或15ntu或更低，或者10ntu或更低。雾度通过磷化合物的后期加入的相对降低幅度可高达40%或更高，或50%或更高，或60%或更高，相对于不用磷制成的相同聚合物而言。铝和碱土金属或碱金属的重量可在加入到熔体相以后测定，或者通过检测最终聚合物或制品中的数量的分析技术而测量。检测铝和碱金属或碱土金属的存在的合适方法包括电感耦合等离子体光发射光语法(ICP-OES)。虽然X-射线荧光—光谱法(XRF)是一种适合某些碱土金属和某些碱金属的检测方法，但是它不适合检测像聚酯中存在的那样较低含量的铝。碱土金属或碱金属的浓度是以聚合物重量为基准的ppm金属原子为单位给出的。铝和碱或碱土金属能够以溶液、细分散体、膏体、淤浆或纯净物的形式加入。它们优选地以液体、熔体，或可计量的自由流动固体的形式加入。最优选的是，它们以液体，特别是以液态溶液或分散体的形式加入。铝化合物与来自催化剂进料罐的碱金属化合物或碱土金属化合物或碱化合物的反应产物可心地加入到缩聚的开始阶段(例如，在完成了酯化的至少90%或在缩聚反应的头30min内)。为避免铝催化剂与酯化区内产生的水之间潜在的不可心副反应——它可能抑制或钝化铝催化剂并从而减慢缩聚的反应速率——可心的是，在又一种实施方案中，在酯化基本上完成后，或者在缩聚开始或期间加入铝化合物。在进一步的实施方案中，至少75%,或至少85%,或至少95%酯化反应(就转化率而论)在没有外加铝化合物的存在下进行。可心的是，铝化合物和碱金属或碱土金属化合物在或靠近同一添加点加入。最可心的是，预混或加热铝化合物和碱金属或;咸土金属化合物，像在催化剂混合罐中，在加入到聚酯聚合物的熔体相制造生产线中之前。其他催化剂金属也可存在，如果要求的话。例如，Mn、Zn、Sb、Co、Ti和Ge催化剂可与铝和碱土金属或碱催化剂配合使用。优选的是，聚酯聚合物的制造中在熔体相反应中不加钴，因为优选使用有机调色剂。钛催化剂可以使用，特别是如果熔体相制造涉及酯交换反应的话。钛催化剂是以在制造聚酯聚合物所采用的操作条件下使聚酯熔体特性粘度提高至少0.3dL/g,如果未被钝化的话，的数量加入的那些化合物。就典型而言，酯交换期间加入的钛催化剂将在生成的低聚物混合物缩聚之前被钝化，因为，倘若缩聚前不予处理的话，钛催化剂将由于其高活性，包括对副反应的活性，导致聚合物严重着色。然而，要求的话，少量活性钛催化剂可以与本发明催化剂体系并存。钛催化剂的用量，若使用的话，一般介于2ppm-15ppm,以聚合物重量为基准计。锑催化剂也可与本发明催化剂体系配合使用。锑的数量可介于20ppm-250ppm。由于对乙醛产生的考虑，锑的含量优选不超过125ppm,以聚合物重量为基准计。如果存在除铝、碱土金属或碱金属之外的催化金属，则可能需要增加钝化剂或磷化合物的数量。优选的是，聚酯聚合物的制造中在熔体相反应中不加钛、钴或锑。更优选的是，聚酯聚合物的制造中在熔体相反应中不加除了铝/碱金属或碱土金属或碱体系之外的任何催化活性金属或金属化合物(例如，为测定的目的，这样的化合物将被视为催化活性的，如果它们使反应速率增加或使特性粘度增加至少0.1dL/g，从0.2-0.4dL/g的起点和在1h后在28(TC和0.8mmHg以及充分搅拌条件下测定)。然而，要知道，1或多种金属如钴或锰将很可能以低含量存在于熔体中，因为它们以杂质的形式随按照金属-催化、液相氧化方法制造的对苯二曱酸组合物被带进来。供给熔体相方法中的原材料中存在的金属杂质并不被视为加入到熔体相方法中的金属。聚酯聚合物还包含催化剂钝化剂。所谓催化剂钝化剂是指能有效地至少部分地钝化或抑制催化剂体系活性的化合物。当某一化合物以给定用量加入并且完全是为了测试某一化合物以给定用量加入的效力时，当a)或b)之一或二者成立时a)在实际操作条件下的固态化(solid-stating)速率相对于同一聚合物但不加钝化剂而言下降("不加添加剂的工况")，和/或b)当早期加入时，在实际操作条件下达到某一恒定特性粘度目标值的熔体相缩聚速率下降，就是说，它达到该特性粘度目标需要更长时间，或在相对于不加添加剂的工况在恒定时间内达到的聚合物特性粘度降低，所述某一化合物有效地至少部分地钝化催化剂体系。优选的是，催化剂钝化剂也，相对于不加添加剂的情况，降低颗粒熔融后乙醛产生的速率，从而，相对于不加添加剂的情况，降低乙醛产生对模塑制品如型坯中的乙醛含量的贡献，更优选地，在颗粒熔融后具有从熔体相聚合获得的至少0.72dL/g的特性粘度。在聚合物熔体制造过程期间后期加入催化剂钝化剂的目的在于限制催化剂体系在以后熔体加工步骤期间的活性，其中，不然的话，催化剂体系将催化聚合物颗粒中存在的乙醛前体向乙醛的转化，和/或催化更多乙醛前体的生成及其向乙醛的后续转化。若不对其进行处理，则聚合物将在挤塑或注塑期间具有高乙醛产生率，从而对由此熔体制成的制品中乙醛含量水平的增加作出贡献。稳定剂或钝化剂也有助于聚合物熔体在接近熔体相縮聚终点或再熔融期间的热稳定，再熔融发生在，例如，熔体加工成制品期间，不然的话，在高粘稠熔体中将发生更严重的聚合物链降解一"~这样一种生成更多乙醛前体以及，最终乙醛，的反应。除了降低乙醛前体和乙醛的生成速率之外，稳定剂或钝化剂还可改善聚合物的水解稳定性。任何被缩聚催化剂体系至少部分地催化的副反应，当缩聚催化剂体系被至少部分地钝化时都将较少造成问题。催化剂钝化剂不是随铝化合物或碱金属化合物或碱土金属化合物或碱化合物一起加入的，它也不是在缩聚一开始就加入的，因为这将抑制金属催化剂的催化活性并因此降低缩聚速率。然而，要指出的是，不是所有类型或形式的磷化合物都是钝化剂，而如果不是的话，它们就可以，若要求的话，随催化剂一起加入或在缩聚开始时加入。合适的钝化化合物优选是含磷化合物。磷化合物包含1或多个磷原子。优选的是磷酸三酯、酸式磷化合物或其酯衍生物、酸式含磷化合物的胺盐。酸式磷化合物具有至少一个含氧酸基团，就是说，至少一个以双键连接在氧上和以单键连接在至少一个羟基或OH基团的磷原子。酸式基团的数目随着键合在以双键连接氧的磷原子上的羟基基团数目的i曾力口&;i曾力口。磷化合物的具体例子包括磷酸、焦磷酸、亚磷酸、多磷酸、羧基膦酸、烷基膦酸、膦酸衍生物，以及其各自的酸式盐和酸式酯和衍生物，包括酸式磷酸酯，例如，磷酸单-和二酯以及非酸式磷酸酯(例如，磷酸三酯)例如，磷酸三曱酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三(2-乙基己基)S旨、低聚磷酸三酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸三曱苯酯、磷酸三甘醇酯、膦酰乙酸三乙酯、膦酸二曱基曱酯[dimethylmethylphosphonate]、亚曱基二膦酸四异丙酯、磷酸与乙二醇、二甘醇或2-乙基己醇的单-、二-和三-酯，或者每一种的混合物。其他例子包括二亚磷酸双十八烷基季戊四醇酯、磷酸单-和二-氢盐化合物，亚磷酸盐化合物，某些优选可溶于聚合物熔体的无机磷化合物，聚(乙烯)的磷酸氬酯，以及磷酸甲硅烷基酯。颗粒溶液或模塑零件中的雾度是添加剂在聚合物熔体中缺乏溶解性或溶解度有限的一个标志。可溶性添加剂更容易使催化剂体系钝化/稳定。可加入的其他磷化合物包括酸式磷化合物的胺盐。胺可以是环状或无环的，可以是单体、低聚或聚合的，并且应选择那些尽可能减少雾度和/或尽可能提高溶解度的，若这方面成问题的话。胺的有机成分原则上可以是任何有机基团。氨和相关化合物像氢氧化铵是合适的。胺上合适的有机基团包括线型或支化的烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、杂芳基等。这些类型有机基团每一种可以是取代或未取代的，即，带有羟基、羧基、烷氧基、卤素之类的基团。有机基团也可含有碳酸酯、酮基、醚和硫醚键，以及酰胺、酯、亚砜、砜、环氧以及诸如此类。所列清单旨在说明，不具有限制作用。优选的胺是5-7元环的环状胺，优选6元环。这些环可构成单个"单体，，种，或者可以是较大低聚物或聚合物的一部分。优选的环状胺是具有取代在与环氮原子相邻环部位的有机基团的位阻胺。环氮原子本身也可被取代，例如，取代上烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和其他基团。位阻胺还可包含低聚部分或聚合部分的一部分。另一类型优选的胺是氨基酸。分解点等于或高于聚合温度的氨基酸是尤其优选的。L-对映体、D-对映体或其任意混合物，包括外消旋混合物，皆可使用。胺基团和羧酸基团不一定要连接到同一碳原子上。氨基酸可以是a、(3或y型的。取代的氨基酸可以使用。在水中具有一定溶解性的氨基酸尤其优选，因为这使该盐的合成可以在水中进行，就是说，不用VOC(挥发性有机化合物)。合适的胺包含至少一个能与含磷的酸生成盐的氮原子。在含，例如，N-烷基化哌啶基部分的位阻胺中，成盐过程可涉及哌啶基氮，产生物种，例如(但不限于)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>当可生成盐的胺化合物中有1个氮时，每摩尔胺化合物使用1mol含磷的酸。当可生成盐的胺化合物中有2或更多个氮时，每摩尔胺化合物使用2或更多mol酸，最多达所生成的盐不再剩余可中和氮这样数目的酸，或者比这略微过量。氨基酸的羧酸基团提供一种可能，使盐的胺部分能起反应进入聚酯链中。进入聚酯链中的反应应导致更低的挥发性和更低的可提取性。进入聚酯链的反应，如果在盐的胺部分含有羟基和/或羧酸基团的情况下，也可实现。如果仅有1个羧基或羟基基团，则该盐可起到封端剂的作用。如果总共有2或更多个活性基团(羧基或羟基)，则盐可不总是位于链端。进入聚酯链的反应对于盐的含磷部分来说也是可能的。例如，磷酸可与羟基化合物起反应生成磷酸酯。聚酯的链端常常是羟乙基端基。磷酸也可在聚酯链中间起反应。含磷盐的磷部分的前体可以是磷的任意含氧酸，包括但不限于，次磷酸、亚磷酸、磷酸、多磷酸、多亚磷酸、焦磷酸、次膦酸、膦酸、磷酸单酯、磷酸二酯、膦酸单酯、焦磷酸单酯、焦磷酸二酯、焦磷酸三酯、或依然带有至少一个酸性氢的盐或化合物等。任何直接键合在P=0基团上的OH基团上的氬都是酸性的。具有多于1个酸性氢的化合物可让其1或多个酸性氢被有机基团如烷基、芳基、芳烷基、烷芳基等取代，取代上聚醚低聚物、聚酯低聚物等。然而，必须剩下至少一个成盐酸性氢。具有1或多个直接键合在P=0基团上的氢的磷的含氧酸可让其这些氢之一或多个被有机基团如烷基、芳基、芳烷基、烷芳基等取代。这些化合物的例子包括但不限于，烷基膦酸、烷基次膦酸和二烷基次膦酸。正如胺的情况一样，有机基团可以是取代的。在一种实施方案中，该盐是通过1或多种酸性含磷化合物与1或多种碱性含氮有机化合物起反应制备的，其中含磷化合物优选地选自具有以下通式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>其中R！和R2独立地选自氢、C,-。22-烷基、取代的d-C22-烷基、C3-CV环烷基、取代的C3-CV环烷基、杂芳基和芳基；n是2-500;并且X选自氢和羟基；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>(15)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>(16)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>(17)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>(18)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>其中R!和R2独立地选自氢、C广C22-烷基、取代的C广C22-烷基、C3-Qr环烷基、取代的C3-CV环烷基、杂芳基和芳基；以下类型有机基团每一个可以是取代或未取代的，即，取代上羟基、羧基、烷氧基、卣素和/或诸如此类基团，及其任意组合。有机基团也可含有碳酸酯、酮基、醚和硫醚键，以及酰胺、酯、亚砜、砜、环氧以及诸如此类。所列清单旨在说明，不具有限制作用。R3、R4和R5独立地选自氢、C22-烷基、取代的Cl-C22-烷基、C3-(V环烷基、取代的C3-CV环烷基，其中优选的是，R3、R4和R5至少之一是非氢的取代基；然而，在R3、R4和R5全都是氢的情况下，氢氧化铵是优选的形式；R3和R4或R4和R5可总地代表与它们所连接的氮原子成环的二价基团，例如形成吗啉代、哌啶子基以及诸如此类；R6、R7、Rs和R9独立地选自氢、d-。22-烷基、取代的C-C22-烷基、C3-CV环烷基、取代的C3-CV环烷基、杂芳基和芳基；RK)选自氢、-OR6、d-。22-烷基、取代的C广C22-烷基、C3-C8-环烷基、取代的C3-Cs-环烷基；R!]选自氢、C广C22-烷基、取代的d-C22-烷基、C广CV环烷基、取代的C3-CV环烷基、杂芳基和芳基、-丫广113或，琥珀酰亚胺基基团，具有通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>其中R!2选自氢、C广C22-烷基、取代的C,-C22-烷基、C广Qr环烷基、取代的C3-Cs-环烷基、杂芳基和芳基并且可位于芳环上的3,4或5位；-N(R3)(R4)基团可位于氮化合物(5)的吡啶环上的3,4或5位；-(^02113和Ri基团可位于氮化合物(6)的吡啶环的2、3、4、5、6位中的任何一个上；"是二价连接基，选自C2-(:22-亚烷基；(CH2CH2-Y0w-CH2CH2-;C3-CV亚环烷基；亚芳基；或-CO-LrOC-;L2选自C广C22-亚烷基，亚芳基、-(01202-丫1)1.3-0^2。112-和C3-CV亚环烷基；Yi选自-OC(O)-、-NHC(O)-、-O-、-S-、-N(R!)誦；Y2选自-0-或-N(R!)-;Ru和Rw独立地选自.0-R2和-N(R2)2;Z是最高约20的正整数，优选最高约6;m,选自0-约10;m是选自2-约12的正整数；R5和R,6独立地选自氢、d-(:22-烷基、取代的d-。22-烷基、C3-Cs-环烷基、取代的C3-Cg-环烷基、杂芳基和芳基以及残基A,其中残基A选自以下结构残基A结构，其中*代表连接部位优选的是，R,5和R^至少之一是A残基；并且其中酸性含磷化合0.05-约2，优选约0.25-约1.1。术语"d-C22-烷基"指的是饱和烃基，含有1-22个碳原子并且可以是直链或支化链。此种C广C22烷基基团可以是曱基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、异丙基、异丁基、叔丁基、新戊基、2-乙基庚基、2-乙基己基以及诸如此类。术语"取代的C]-C22-烷基"是指如上所迷d-C22-烷基残基，但可取代上1或多个选自羟基、羧基、卤素、氰基、芳基、杂芳基、C3-CV环烷基、取代的C3-Cs-环烷基、d-Q-烷氧基、C2-C6烷酰氧基以及诸如此类的取代基。术语"C3-CV环烷基"被用来指含有3-8个碳原子的环脂族烃基。术语"取代的C3-Cs-环烷基"被用来描述上面详细说明的C3-CV环烷基残基，其含有至少一个选自Q-cv烷基、c-cv烷氧基、羟基、羧基、卤素之类的基团。术语"芳基"被用来指这样的芳基，它含有在共轭芳环结构中的6、10或14个碳原子并且这些基团任选地取代上1或多个选自d-CV烷基；d-Q-烷氧基；苯基，和取代上d-C6-烷基的苯基；d-Cs烷氧基；C3-CV环烷基；卣素；羟基；羧基；氰基，三氟曱基之类的基团。典型芳基基团包括苯基、萘基、苯基萘基、蒽基之类。术语"杂芳基"被用来描述一类共轭环状基团，后者含有至少一个选自硫、氧、氮的杂原子或这些与2-约IO个碳原子的组合，以及取代上选自上面提到的在芳基上可能的取代基的基团的这些杂芳基残基。典型的杂芳基团包括2-和3-吹喃基、2-和3-p塞吩基、2-和3-吡咯基、2-,3-和4-吡啶基、苯并噻吩-2-基；苯并噻唑-2-基、苯并嗜唑-2-基、苯并咪唑-2-基、1,3,4-哺二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,4-噻二唑-5-基、异噻唑-5-基、咪唑-2-基、喹啉基以及诸如此类。术语"d-C6-烷氧基"和"C2-C6-烷酰氧基"被用来分别代表基团-O-C,-C6-烷基和-OCOd-CV烷基，其中"C广CV烷基"是指含有1-6个碳原子的饱和烃，可以是直链或支化链并且还可取代上1或多个选自卣素、曱氧基、乙氧基、苯基、羟基、羧基、乙酰氧基和丙酰氧基的基团。术语"卤素，，被用来代表氟、氯、溴和碘；然而，氯和溴是优选的。术语"C2-C22-亚烷基"被用来指二价烃基，含有2-22个碳原子并且可以是直链或支化链，可取代上1或多个选自羟基、羧基、卣素、C-Q-烷氧基、C2-CV烷酰氧基和芳基的取代基。术语"C3-CV亚环烷基"被用来指含有3-8个碳原子的二价环脂族残基，它们任选地取代上1或多个C广Q-烷基基团。术语"亚芳基"被用来指1,2-、1,3-和1,4-亚苯基基团以及任选地取代上C！-Q-烷基、d-Q-烷氧基和卣素的这些。优选的位阻胺含有烷基取代的哌啶基部分和/或三。秦部分，更优选的是这样的位阻胺，其中至少一个胺基团同时被三。秦部分和烷基-取代的哌啶部分所取代。在最优选的位阻胺中，含氨基基团部分借助亚烷基基团连接，优选通过(-CH2-)n基团，其中n介于2-12,优选4-IO,最优选6-8。最优选的位阻胺是含以下通式重复单元的CyasorbUV-3529:胺组分的盐可通过以某种适当方式将酸性含磷化合物与碱性含氮有机化合物或氢氧化铵合在一起来制备。一种合适的方式是任何涉及令酸性含磷的酸与碱性有机化合物或氬氧化铵进行接触的程序。例如，酸性含磷化合物和碱性含氮有机化合物或氢氧化铵可溶解在适当溶剂中，将溶液混合，随后令反应产物沉淀；不用溶剂，让含磷的酸与碱性有机化合物或氩氧化铵进行混合，以及诸如此类。酸性含磷化合物中的酸性基团的数目与碱性有机化合物或氢氧化铵中的碱性氮原子数目之比可介于约0.05-约2，优选约0.25-约1.1。含有大过量未反应酸性含磷化合物的组合物可能在聚酯制造、母粒制造(若要求的话)或型坯制造期间造成工艺设备的腐蚀。鉴于本发明使用的催化剂体系能如此轻易地被至少部分地钝化，所以以前发现与锑催化的体系配合效果不好的磷化合物，例如，酸性磷化合物的完全酯，像磷酸三酯，现在已可用于本发明的聚合物熔体和方法中了。另外，据发现用于锑催化的体系能导致雾度增加的磷化合物，例如，含磷的酸，于是就可以作为钝化剂用于本发明的催化剂体系，而不会因金属被还原而起到雾度增加，这在锑催化的体系的情况下将给聚酯带来灰或黑色。该方法中使用的磷化合物或其他催化剂钝化剂的用量，通过部分或完全钝化以下成分组合的催化活性，而有效地减少一旦将熔体相生产的聚合物再熔融时所产生乙醛的数量(i)铝原子和(ii)碱土金属原子或碱金属原子或碱化合物残余。可容许的再熔融后产生的乙醛量取决于最终用途并通常取决于所涉及特定饮料品牌的拥有者。用于制造水瓶的型坯常常具有比用于制造碳酸软饮料(CSD)用瓶型坯低的乙醛规定值。例如，CSD型坯中最大可接受乙醛含量可为约8ppm，而某些水型坯中最大可接受乙醛含量可为约3ppm。准备既用于CSD又用于水市场的型坯，两用型坯，常常具有接近专门用于水市场的型坯的乙醛规定值。磷化合物或其他催化剂钝化剂的用量取决于聚酯中的该目标值，后者取决于最终用途和/或所涉及饮料品牌拥有者。例如，PET中目标磷含量，用于水或两用领域的将高于CSD用的。鉴于催化剂钝化剂的后期加入可导致特性粘度的损失，故应在给定用途部件中加入为达到目标乙醛含量的最低可能的钝化剂数量。如果钝化剂具有腐蚀性，则应在给定用途部件中加入为达到目标乙醛含量的最低可能的钝化剂数量。考虑了铝、碱或碱土金属以及任何其他存在于熔体中的催化剂金属的累积量。磷的摩尔数与铝和碱土金属和/或碱金属总摩尔数之比(P:MMR,其中M应为铝的摩尔数、碱土金属摩尔数，若存在的话，以及碱金属摩尔数之和，且其中MR代表摩尔比)一般至少是0.1:1，或至少0.3:1,或至少0.5:1,或至少0.7:1，或至少l:l,且最高约5:1,或更优选地最高约3:1，或最高2:1，或最高1.8:1,或最高1.5:1。应避免磷化合物数量过大，以便最大限度减少磷化合物加入到聚酯熔体中以后聚合物特性粘度的下降。P:MMR的优选范围是0.5-1.5。除铝、碱金属和碱土金属以外的金属的化合物也与磷化合物起反应。如果，除了铝、碱金属和/或碱土金属化合物之外，还存在其他与磷化合物起反应的金属化合物，则磷化合物的后期加入量可心地应超过为达到目标P:MMR所要求的数量，以便使磷化合物与所有存在的活性金属起反应或结合。在本发明另一种实施方案中，聚酯聚合物组合物包含5ppm-100ppm,或7-60ppm,或10ppm-30ppm范围内的铝原子，以聚酯聚合物重量为基准计，同时所有碱土金属和碱金属原子对铝原子摩尔数的摩尔比介于0.5:1-6:1，或1:1-5:1,或2:1-4:1的范围内，并且P:M比值介于0.1:1-3:1,或0.3:1-2:1,或0.5:1-1.5:1。优选的是，聚酯聚合物组合物包含铝，以及锂或钠或钾至少之一或其组合。在一种实施方案中，组合物含有铝和锂，或者铝和钠原子。鉴于本发明的好处之一是催化剂体系可容易钝化，故应小心不要过早加入磷化合物或其他钝化剂，因为这将减慢缩聚速率。最终数量要求的磷的加入只有在缩聚反应基本完成时和以后才可完成，且优选地，最终数量要求的磷化合物应直至缩聚反应基本上完成或以后才加入到熔体相制造过程中的聚合物熔体中。在将磷化合物加入到熔体相聚合中的实施方案中，所谓最终磷数量是指在出熔体相制造过程的聚酯聚合物中或呈粒料形式的聚合物中所要求的最终磷数量。要求的话，一部分磷化合物可在熔体相制造过程早期加入，例如，在缩聚开始时，只要代表最终数量的磷部分在缩聚过程的后期中或其后但在固化之前加入，正如在下面进一步解释的。为使缩聚和/或生产速率最大化，大多数，或优选地主体(bulk),或最优选地全部磷化合物在后期加入到熔体相制造过程中。为尽可能减少特性粘度损失，若加入大量磷的话，或者为进一步大大减少潜在特性粘度损失，即便是加入适中或最佳数量磷，可心的是加入纯净形式的磷化合物，就是说不经进一步稀释，像等于或大于85%磷酸的情况那样。如果采用载体，优选的是，载体是非活性的，就是说不导致聚合物链的断裂，也不增加乙醛产生速率。水、醇、二醇和低分子量PET已知导致聚合物链的断裂。一旦最低磷化合物用量和与之相联系的特性粘度损失已知，则可这样实施熔体相过程，以便使钝化/稳定化之前达到的特性粘度高出预计特性粘度损失的数量，从而可达到目标特性粘度。熔体相反应可按间歇、半连续或连续模式进行。优选的是，本发明方法是连续的。在本发明方法中，聚酯聚合物在熔体相反应中制造，包括在铝化合物和碱金属或碱土金属化合物或碱化合物的存在下生成聚酯聚合物熔体。至少一部分缩聚反应在铝化合物、碱金属化合物、碱土金属化合物或碱化合物的组合的存在下进行。铝化合物、碱金属化合物、碱土金属化合物或碱化合物的各种不同可加入方式、其加入顺序以及其加入点将在下面进一步说明。聚酯前体反应物被喂入到酯化反应容器中，在此进行熔体相过程的第一阶段。酯化过程按直接酯化或酯交换反应进行。在熔体相过程的第二阶段，酯化期间生成的低聚物混合物缩聚生成聚酯熔体。熔体的分子量在熔体相过程中继续增长达到要求的特性粘度。本发明的催化剂体系可用于制造基于聚对苯二曱酸乙二醇酯的聚合物的任何熔体相方法。为进一步说明，1或多种二羧酸，优选芳族二羧酸，或其成酯衍生物，与l或多种二醇如乙二醇，的混合物被连续喂入到酯化反应器中，反应器操作在约200°C-30CTC之间的温度，和介于约1psig-最高约70psig之间的超计大气压下。反应物的停留时间一般介于约1-5h。通常，二羧酸与二醇在高压和约240°C-约285。C的温度直接酯化。酯化反应一直进行到达到至少70%、更典型地至少85%的酸或酯基团转化，以便制造要求的低聚物混合物(或称"单体")。在酯化区(包括直接酯化和酯交换方法)中形成的低聚物混合物包括双(2-羟乙基)对苯二曱酸酯(BHET)单体、低分子量低聚物、DEG以及作为缩聚副产物的未完全移出酯化区的痕量水，连同其他来自原材料和/或由催化的副反应可能生成的痕量杂质，以及其他任选加入的化合物如调色剂和稳定剂。BHET和低聚物种的相对数量将有所不同，取决于方法是直接酯化方法，在此情况下低聚物种的数量显著，甚至作为主要物种存在，或者是酯交换方法，此时，BHET的相对数量压倒性超过低聚物种。随着酯化反应的进行，水被不断移出，以便推动平衡朝要求的产物移动。随着二羧酸二曱酯的酯交换反应的进行，甲醇被不断移出，以便将平衡推向要求的产物。在典型情况下，酯化区在一连串l或多个反应器中连续地产生单体和低聚物种，若有的话。替代地，在低聚物混合物中的单体和低聚物种可在1或多个间歇反应器中生成。然而，要知道，在制造PEN的过程中，反应混合物将含有单体物种双(2-羟乙基)-2,6-萘二曱酸酯及其对应低聚物。在此阶段，特性粘度一般无法测出或者小于0.1dL/g。熔融低聚物混合物的平均聚合度一般小于15,通常小于7.0。制造低聚混合物的反应在直接酯化过程中优选地将不受其他催化作用，而在酯交换过程中则在额外的催化作用下进行。可用于酯交换反应中的典型酯交换催化剂包括烷氧基钛和二月桂酸二丁基锡、锌化合物、锰化合物，每一种可单独或以彼此的组合使用。碱金属化合物，例如，锂或钠的那些，或;咸土金属化合物，例如，镁或钓的那些，也可用作酯交换催化剂。任何其他为本领域技术人员熟知的催化剂材料都适合。然而，在最优选的实施方案中，酯交换反应在没有钛化合物的存在下进行。缩聚反应期间存在的钛基催化剂由于使熔体变黄而对bN直产生负面影响。虽然可在酯交换反应完成后和缩聚反应开始前以稳定剂钝化钛基催化剂，但在最优选的实施方案中，可心的是通过实施没有任何外加含钛化合物存在下的直接酯化或酯交换反应来消除钛基催化剂负面影响W颜色的潜在危险。合适的替代酯交换催化剂包括锌化合物、锰化合物或其混合物。低聚物混合物一旦达到要求的酸或酯基团的转化百分率，就将它从酯化区或反应器转移到缩聚区。缩聚反应开始的标志通常或者是高于酯化区操作温度的较高实际操作温度，或者是，与酯化区相比，压力的下降(一般为低于大气压)，或二者。典型缩聚反应发生在约260°C-300°C之间的温度范围，和约350mmHg-0.2mmHg之间的4氐于大气压的压力下。反应物的停留时间一般介于约2-约6h。在缩聚反应中，相当数量二醇随着低聚酯物种的缩合和在分子量的增长期间释放出来。在某些方法中，缩聚反应在预聚合区开始并在熔体相继续并在最终区中在熔体相中完成，随后，熔体被固化形成聚酯聚合物熔体相产品，一般呈粒料、颗粒或任何其他形状的形式。每个区可包括一系列l或多个操作在不同条件下的分立反应容器，或者这些区可合并成1个反应容器，采用在单一反应器内的1或多个操作在不同条件下的分阶段。就是说，预聚合阶段可涉及使用1或多个连续操作的反应器，l个或多个间歇反应器，或甚至1或多个工作在单一反应容器中的诸反应步骤或分阶段。相对于熔体在预聚合区的停留时间，熔体在最终区的停留时间不限。例如，在某些反应器式样中，预聚合区，就反应时间而论，代表缩聚反应的头一半，而最终区代表缩聚反应的后一半。其他反应器式样可将最终区与预聚合区之间的停留时间(比例)调节到约1.5:1或更高。预聚合区与最终区在许多式样中的常见区别在于，后一区常常在相对于预聚合区中操作条件的较高温度和/或较低压力下操作。一般而言，预聚合和最终区每一个包括1个反应容器或一系列的1个以上反应容器，并且预聚合和最终反应器顺序排成一串，作为制造聚酯聚合物的连续过程的一部分。在一种实施方案中，在至少一部分缩聚区内，施加在聚合物熔体上或聚合物熔体的温度大于28(TC,并最高约29(TC。在另一种实施方案中，最终区中的温度，不同于传统做法，低于28(TC,以避免乙醛前体生成速率的快速增加。最终区的压力可介于约0.2-20mmHg,或0.2-10mmHg,或0.2—2mmHg的范围内。铝化合物和碱土金属化合物或碱化合物向熔体相反应中的加入可按照各种不同方式实施。大致来说，铝化合物和碱土金属化合物或碱化合物可合起来成为一股流加入，或者作为分开的流股。碱土金属或碱化合物和铝化合物可合起来与溶剂如乙二醇配成一种溶液或成为分散体或淤浆，并作为一月殳流加入。当铝化合物和碱土金属化合物或碱化合物在约125。C搅拌并加热时，一股充分的氮气吹洗流将混合物表面的蒸汽带走并带出混合罐，制成的混合物通常几乎无色。对大多数组合来说，在加热至约125。C的某一点混合物变清，此过程优选地持续至少0.5h或至少1h，但不超过4h。视Li:AlMR而定，某些混合物在冷却至室温后保持澄清，而其他的则变成淤浆或分散体。在类似程序中，利用氮气维持蒸汽靠近混合物表面导致溶液或分散体或淤浆变色的加重。催化剂溶液、淤浆或分散体颜色的加重导致聚合物颜色的加重。因此，还提供一种本发明的实施方案，包括一种适合催化缩聚反应的铝化合物和碱金属化合物或碱土金属化合物或碱化合物的混合物，按如下所述制备将1或多种铝化合物与石咸金属或石咸土金属或石咸化合物之一或多种合在一起形成混合物，并任选地在气体，例如，惰性气体，的吹洗下加热该混合物，随后任选地令混合物冷却过环境温度，例如，过25°C。如果采用任选的氮气吹洗，其速率应足以驱除反应而形成发色体的挥发分；因此，如果某一已知氮气吹洗速率维持溶液无色，则那个吹洗速率就足够或充分了。优选的氮气吹洗速率是0.5-3scfm。更优选的氮气吹洗速率是1-2scfm。制成的混合物在室温下静置1周不表现出可见的相分离。对于某些M:A1MR，这可通过采用溶剂如一元醇醚化合物或多羟基醚化合物，单独或与乙二醇配合，例如，二甘醇、2-甲氧基乙醇、乙二醇丁基醚、2-异丙氧基乙醇、乙二醇单苯基醚、聚氧化烯聚醚多元醇或其组合来实现。其他适合将铝和碱土金属或碱金属催化剂体系维持在溶液状态的溶剂包括乙二醇与具有至少3个碳原子，和彼此相隔1或2个碳原、子(toeachotherthrough1or2carbonatomsyf立于a或(3位的羧基基团和羟基基团的一元或二元羟基酸，例如，乳酸、酒石酸、扁桃酸或水杨酸，的组合。替代地，如果组合物在室温下静置后发生沉淀，则可心的是将混合物在催化剂混合罐和/或进料罐内保持热状态，直至加入到熔体相聚酯生产线中。将铝化合物和碱土金属或碱金属化合物一起作为一股流向溶液或分散体或淤浆中的加入，提供减少加入点数目的便利。碱土金属或碱化合物可以，若要求的话，在酯化完成前、期间或以后加入到酯化区中，或酯化区与缩聚区之间，或在缩聚开始的一点加入。在一种实施方案中，碱土金属或碱化合物在酯化反应混合物50%转化之前加入，在一种更优选的实施方案中，碱土金属或磁j皮加入到酯化区与缩聚反应的起点之间或在缩聚期间，或在预聚合起点或期间。鉴于碱金属或碱土金属或碱起缩聚催化剂体系一部分的作用，故可心的是，将碱金属或碱土金属或碱化合物在缩聚反应的早期加入到聚酯熔体中以提供更短的反应时间和较高分子量增长的益处。如上所述，优选的是，铝化合物和碱金属或碱土金属或碱化合物靠在一起加入，例如，二者都在90%酯化后和熔体特性粘度达到0.2dL/g或0.1dL/g之前，或在离开最后一个酯化反应器后(特性粘度)增加0.1dL/g之前，或在进入第一缩聚反应容器之前，更优选的是，铝化合物和碱金属或碱土金属或碱化合物先在一起加热，然后再引入到熔体相聚酯生产线中。在本发明的方法中，聚酯熔体通过低聚物混合物在铝化合物存在下缩聚而生成。铝化合物可后期加入到酯化区中，到出酯化区的低聚物混合物中，或者在缩聚的开始处，或者到缩聚期间的聚酯熔体中，优选的是，如上所述，在酯化区内转化达到至少约75%以后。然而，鉴于铝起一种缩聚催化剂体系一部分的作用，因此可心的是将铝加入到缩聚反应早期的聚酯熔体中，以提供更短的反应时间或较高的分子量增长的益处。铝化合物优选地在酸端基转化百分率至少是75%，更优选当酸端基转化百分率至少是85%时，最优选当从酯化开始酸端基的转化百分率至少是93%时添加。在优选的实施方案中，铝化合物在酯化完成时或以后加入到低聚物混合物中，或在不迟于熔体特性粘度达到0.3dL/g,或不迟于熔体特性粘度达到0.2dL/g时加入到聚酯熔体中，更优选地加入到离开酯化区的低聚物混合物或缩聚开始之前或开始之时的低聚物混合物中。在一种向熔体相聚合过程中加入磷化合物的实施方案中，该催化剂稳定剂被加入到缩聚期间和固化之前的后期聚酯熔体中。该钝化剂在缩聚反应期间，当下列条件之一或多项满足时或以后，并且在聚酯熔体固化之前，被加入到后期聚酯熔体中a)聚酯熔体达到至少0.5dL/g的特性粘度或b)加在聚酯熔体上的真空，若有的话，至少部分地解除，或c)如果聚酯熔体存在于熔体相聚合过程中，将磷化合物加入到制造聚酯聚合物的最终反应器内，靠近其出料点，或在最终反应器与切断聚酯熔体用的切断机之间，或d)如果聚酯熔体存在于熔体相聚合过程中，在聚酯熔体缩聚时间的至少85%以后；或e)聚酯熔体的特性粘度介于固化后获得的特性粘度的±0.15dL/g范围内；或f)在聚酯熔体固化的等于或小于30min,或等于或小于20min之内的时刻。在一种实施方案中，钝化剂在聚酯熔体达到至少0.5dL/g，或至少0.55dL/g，或至少0.60dL/g，或至少0.65dL/g，或至少0.68dL/g,或至少0.70dL/g，或至少0.72dL/g或至少0.76dL/g,或至少0.78dL/g的特性粘度以后，加入到聚酯熔体中，而最优选的是，不论何时加入钝化剂，离开熔体相生产的所得的聚合物具有至少0.68dL/g或至少0.72dL/g或至少0.76dL/g的特性粘度。在另一种实施方案中，钝化剂在以下条件下加入到聚酯熔体中实施缩聚反应的聚酯熔体被解除真空期间或以后，或者在将缩聚区或反应器中的压力从最高10mmHg或更低的较低水平、从最高3mmHg或更低的较低水平调节到300mmHg或更高，或450mmHg或更高，或600mmHg或更高，或到大气压压力或更高的水平以后，并优选地在聚酯熔体固化之前。在另一种实施方案中，钝化剂在靠近或位于反应器的末端或在最终反应器与切断—几之间且在切断4几之前的位置加入。例如，钝化剂加入到最后一个缩聚反应器，位置是靠近最终缩聚反应器出口，或加入到直接或间接连接最后一个缩聚反应器和提供推动力以驱使熔体穿过模板以便切断的齿轮泵或挤出机的管道中，其中所述管道被向后引向或靠近最终缩聚反应器的出口或底部，或者加入到最终缩聚反应器的靠近其出口的管道进口中。所谓靠近最终缩聚反应器出口，指的是，加入位置位于所迷反应器的最后25%或更短范围内，或所述反应器的最后15%或更短范围内，或者优选地所述反应器最后10%或更短的范围内。该百分数可以是最终缩聚反应器的长度或高度或容积。优选的是，该百分数指的是长度或高度。长度、高度或容积的最后百分数自最终缩聚反应器的出口量起。在又一种实施方案中，钝化剂加入到聚酯熔体中，平均缩聚时间的至少85%，或至少90%,或至少95%，或至少98%,或约100%之后加入。平均缩聚时间是从给定部分熔体进入缩聚区的起点到给定部分熔体到达最终缩聚反应器的聚酯熔体出口所经过的平均时间的度量尺度。平均缩聚时间或在缩聚区中的平均停留时间，可借助示踪物研究或^^莫拟加以测定。在进一步的实施方案中，钝化剂是在聚酯熔体特性粘度是固化后获得的特性粘度的(士)0.15dL/g之内，或在(土)O.IOdL/g之内，或在(土)0.05dL/g之内，或在(±)0.03dL/g之内，或在(±)0.02dL/g之内加入到聚酯熔体中的。例如，聚酯熔体的特性粘度可比固化后获得的特性粘度低0.10dL/g,或者它可比固化后获得的特性粘度高出0.10dL/g。在又一种实施方案中，钝化剂在聚酯熔体固化的等于或小于30min，或等于或小于20min，或等于或小于10min，或等于或小于5min,或等于或小于3min之内的时刻加入到聚酯熔体中。聚酯熔体的固化通常发生在熔体被迫使通过模板进入到水浴中，随后被切断成粒料时，或者在熔体到模具的方法中，当熔体被注塑成为模塑制品时。就其最广义而言，固化是在聚合物熔体的温度被冷却到聚合物的结晶熔融温度以下时发生的。在又一种更优选的实施方案中，这里给出的每一种实施方案单个或组合起来发生在一种连续生产过程中，其中熔体相过程的产量是，在稳态操作中，至少l公吨/天，或至少50公吨/天，或至少100公吨/天，或至少200公p屯/天，或至少300公吨/天，或至少400公吨/天，或至少500公吨/天聚酯聚合物。从0.40dL/g的特性粘度到最高至少0.68dl/g-0.94dL/g范围特性粘度的熔体反应时间优选是240min或更短，210min或更短，180min或更#豆，150min或更4豆，或120min或更，豆、或90min或更#豆，或50min或更短。在所述时间期间，所加真空优选介于0.5-1.0mmHg，温度优选介于275°C-285°C。目标特性粘度，在钝化/稳定化之前，优选介于0.82-0.92dL/g。催化剂的后期或者靠近熔体相过程终点的稳定化或钝化可生产出这样的聚酯颗粒，该颗粒，在没有乙醛清除剂的情况下，在后续熔体加工期间所产生的乙醛少于未曾加入稳定剂或钝化剂的颗粒产生的。凭借后期磷化合物的加入，铝、碱金属和/或碱土金属和/或碱催化剂体系能生产出乙醛产生率低的聚酯聚合物颗粒，其产生率低于不存在催化剂钝化剂所制造的聚酯聚合物，或采用不论是否以磷化合物类似地后期钝化过的传统锑催化剂制造的聚酯。模塑部件，例如，型坯，可具有较低游离乙醛含量水平，当由以铝、碱金属和/或石咸土金属和/或碱体系催化并后期加入磷化合物的聚酯聚合物制造时，与当由相同体系催化但未后期加入磷化合物的聚酯聚合物制造时或者与由不论是否以磷化合物类似地后期钝化过的传统锑催化剂催化的聚酯聚合物制造时相比。铝与碱金属和/或碱土金属和/或碱催化剂体系采用的P:MMR影响颗粒中的乙醛产生水平和模塑部件中的乙醛含量水平。凭借磷化合物在铝和碱金属和/或碱土金属和/或碱体系催化的聚酯熔体中的后期加入，现已可能获得聚酯聚合物颗粒，其具有低游离乙醛水平和低到足以供水瓶应用使用的乙醛产生率，而不需要加入乙醛清除剂或其他乙醛降^氐添加剂。一旦聚合物分子量增长到要求的程度，就将它从最终缩聚反应器中排出，在本工况中，是后缩聚器(finisher),以备造粒。可利用一台齿轮泵以便输送一定数量本体(bulk)聚合物经过管道而从最终容器中离开。在将熔融聚合物切粒之前，并在另一个方面，在离开熔体相最终反应器之前，可能可心的是将处于熔体相中的本体聚合物与呈液态的第二流股(该股包括熔融流股、分散体、乳液、均质液体，和多相淤浆)合并。第二流股可在固化前的任何阶段？I入到熔体相过程中，但优选在切断机与最终本体聚合物反应器(例如，后缩聚器)进口之间。第二流股可在最终反应器内的停留时间的后一半以后和切断机之前引入。第二液流的引入方式和第二液流的来源不限。例如，可能可心的是处理并额外加工一部分滑流(slipstream)。一旦经处理后，该处理过的滑流部分可循环返回到最终罐中。在另一种实施例中，可心的是将滑流(第二液流)通过挤出机或泵装置从独立于该熔体相过程所生产的本体聚合物或它以外的来源引入到后缩聚器中。在一种实施方案中，催化剂钝化剂可加入到取自离开(existing)最终缩聚反应器并循环返回到最终反应器的物流的滑流中，或在从离开最终反应器的熔体相物流中抽出该滑流之前的一点加入。另外，其他化合物如紫外线抑制剂、着色剂、再热添加剂，或其他添加剂，也可加入到滑流中，根据该聚合物在其最终应用中的使用要求酌定。这些添加剂之任一或混合物可包含第二液流中。包括催化剂钝化剂的添加剂可通过滑流加入到熔融本体聚合物流中或从新鲜来源引入，正如上面所述。附加或替代地，固体添加剂可由固体添加剂供给罐加入到滑流中。附加的加工设备，例如，挤出机，可用来促进固体添加剂向滑流中的混入。该挤出机也可被用来给滑流提供附加量的混合。该挤出机可与滑流成一条直线，或者可插入到滑流中。也可使用1或多台任选的齿轮泵，以便在滑流与l或多种添加剂富集时，向所述滑流提供推动力。任选地，可采用1或多个与滑流管线成一条直线的静态混合器来处理滑流，从而提供所要求的附加混合程度。于是，一股处理过的部分或添加剂-增浓的聚合物滑流便可形成并返回到最终罐中，以便再引入到本体聚合物流中。要求的话，富含添加剂，或催化剂钝化剂的第二物流可返回到最终罐中，并以任何适当方式分布于其中。在一种实施方案中，第二物流可通过分配板分布在后缩聚器或最后缩聚容器中。该板具有圆形式样，具有接受第二物流的进口和大量流通沟道，借此第二物流得以分布并通过沟道出口流出板底部。分配板可包含具有内表面和外表面的第一板，外表面具有接受第二物料的孔，内表面具有大量沟道配置于其中，其中第一板的至少一个沟道与孔联通；以及连接第一板的第二板，第二板具有内表面和外表面，第二板的内表面具有大量配置于其中的沟道，其中第二板的大量沟道中至少一个与所述第一板的大量沟道对齐，从而形成与孔联通的封闭的沟道。可心的是，所述第二板大量沟道中至少之一具有出口孔，其中这些出口从第二板沟道中至少之一延伸至第二板的外表面。凭借磷化合物向铝和碱金属和/或碱土金属和/或碱体系催化的聚酯熔体中的后期加入，现已能够将聚酯聚合物颗粒模塑成制品如型坯，后者的游离乙醛含量低到足以供水瓶领域使用，而不需要加入乙醛清除剂或其他乙醛降低添加剂。另外，此类型具有低游离乙醛水平并且在没有乙醛降低添加剂的情况下具有低乙醛产生率的聚合物颗粒可在熔体相就制成达到高特性粘度(至少0.68dL/g,或至少0.70dL/g，或至少0.72dL/g,或至少0.74dL/g，或至少0.76dL/g,或至少0.80dL/g,或至少0.82dL/g,或至少0.84dL/g特性粘度)，而不需要让聚合物在固态进行聚合。再者，鉴于此类型聚酯颗粒的乙醛产生率低到足以用于水瓶制造领域，不需要加入乙醛清除剂并能制成高特性粘度，故此类型聚酯颗粒适合用于双重用途领域它具有某些水瓶要求的低乙醛产生率，以及CSD瓶要求的高特性粘度；因此，1种类型聚酯颗粒可供2种领域使用。虽然可能需要乙趁汽提处理以便将游离乙醛降低到低于2ppm然后再开始注塑加工，但这种乙醛汽提处理将比采用磷化合物后期加入的锑催化PET的处理时间短。对于乙醛汽提处理的需要以及时间长短取决于熔体相制造以后聚酯聚合物颗粒中存在的残余乙醛含量，以及用户对颗粒中残余乙醛的规定，后者可能随用途而不同。熔体相制造后聚酯聚合物颗粒中存在的残余乙醛的量可心地被降低到等于或小于5ppm,或等于或小于4ppm,或等于或小于3ppm,或等于或小于2ppm,或等于或小于1ppm。鉴于缩聚温度对后缩聚器阶段时间和生产速率具有较大的影响，而对乙醛产生率的影响则相对地次要，因此，有可能通过适度提高温度2。C,同时配合施以磷化合物的后期加入，而显著缩短后缩聚器时间或提高生产速率，极少影响乙醛产生率或型坯乙醛。在相同温度，本催化剂体系的多种组合的活性高于锑催化剂，就是说，达到相同特性粘度需要较短时间。利用较高缩聚温度与较高固有催化活性的组合，有可能达到比锑催化剂短的后缩聚器时间或较快生产速率。尤其在较高铝含量和/或较高碱土金属或碱金属或碱含量之下，磷化合物在聚酯熔体中的后期加入显著降低聚合物的颗粒雾度，从而生产出透明度较好的模塑制品。鉴于在PET中较高铝含量和/或较高碱土金属或碱金属或碱含量提高生产速率，故磷化合物的后期加入促进生产速率的最大化，同时最小化雾度。由铝/碱土金属或碱金属体系催化的结晶聚合物往往比由锑体系在相同聚合条件下催化的结晶聚合物更亮，或具有较高L+色值。另外，磷化合物在铝/碱土金属或碱金属体系催化的聚酯熔体中的后期加入生产出的聚合物，当结晶时，具有，相对于不加磷但可能具有略高特性粘度的情况而言，更加高的1^色值或较高亮度。例如，本发明方法获得的结晶聚酯聚合物具有至少55,或至少60,或至少65,至少70的L*。完全在熔体相、采用铝/碱土金属或碱催化剂体系，同时在接近熔体相过程终点加入磷化合物所制造的PET，熔融后可具有低到足以供水瓶应用的型坯乙醛或乙醛产生率，同时也表现出缩短的后缩聚器时间或较高生产速率，较慢由熔体的结晶速率，较低雾度和类似或改善的调色后的黄度和/或亮度，与采用传统锑催化剂完全在熔体相制造的PET相比。由熔体结晶较慢意味着注塑加工的挤塑机部分需要的热量较少，从而模塑出透明的型坯；因此，冷却时间较短并因此，缩短注塑周期时间，就是说，单位时间能制造更多透明的瓶子型坯。聚酯颗粒熔融后低型坯乙醛或低乙醛产生率的属性提供了具有2种用途的单一聚合物，就是说单一聚合物既可用于碳酸软饮料也可用于水瓶制造。除了结晶速率较慢和周期时间的随之缩短之外，对于水和CSD市场而言，使用一种聚合物树脂还有避免了使用添加剂如乙醛清除剂与游离乙醛起反应所引起的花费的附加优点。要知道，上面描述的熔体相加工条件和反应器构造不过是熔体相方法的一个例子，本发明不限于此范例方法。例如，当提到达到某些分立特性粘度值的各种不同操作条件时，不同的加工条件可在所述特性粘度值之内或之外实施，或者所述操作条件可应用在除所述的之外的其他熔体特性粘度点。另外，可以根据反应时间调节加工条件，以替代测定或预测熔体的特性粘度。本方法也不限于采用串联反应釜或是采用并联反应釜，或者对于每个区采用不同容器。也不一定要把缩聚反应分成预聚合区和最终聚合区，因为缩聚反应可以在操作条件随时间改变的1个缩聚反应器或者在多个串联反应器中进行，或者按间歇，半连续或者连续方法进行。一旦达到要求的特性粘度，熔体相反应器中的熔融聚酯聚合物就作为熔体相产物被排出并固化，不需要在聚合物熔体中加入乙趁清除剂。避免加入乙醛清除剂是可心的，因为乙醛清除剂昂贵并且可能导致聚酯聚合物黄度或M颜色(指数)的增加，或在调色黄度之后却降低了其L*颜色，尤其当乙醛与清除剂的反应产物为黄色时。乙趁清除剂的加入还会导致聚酯聚合物中黑斑数量的增加。如果乙醛清除剂具有热稳定性或挥发性问题，则在降低乙醛时给定数量的清除剂的效力将打折扣，如果清除剂是加在施加高温和高真空的缩聚区的后缩聚器中的话。在降低型坯中的乙醛时给定数量的清除剂的效力可能打折扣，当清除剂被加入到熔体相制造中时，因为相当一部分清除剂可能被消耗在制造过程中的与残余乙醛起反应上，尤其在已解除真空的后缩聚器以后并且在固化为颗粒之前。可能要加入更大数量清除剂；然而，这将进一步增加成本。乙醛清除剂是一种通过物理力或化学反应与乙醛相互作用来结合乙醛并防止其从聚酯聚合物中放出的化合物或聚合物。不是预防乙醛前体的生成或前体生成乙醛的后续反应，清除剂的作用原理是结合到已经生成的游离或残余乙醛上。乙醛清除剂乃是本领域技术人员公知的。例子包括聚酰胺，例如，公开在美国专利5,266,413;U.S.5,258,233和U.S.4,8837,115中;聚酯酰胺，例如，公开在美国申请595,460中的那些，1996-02-05提交；尼龙-6和其他脂族聚酰胺，例如，公开在日本专利申请Sho62-182065(1987)中的那些；乙二胺四乙酸(美国专利4,357,461),烷氧基化多元醇(美国专利5,250,333),双(4-[bgr]-羟基乙氧基苯基)砜(美国专利4,330,661)、沸石化合物(美国专利5,104,965),5-羟基间苯二曱酸(美国专利4,093，593),超临界二氧化碳(美国专利5,049,647和美国专利4，764,323)和质子酸催化剂(美国专利4,447,595和美国专利4,424,337),而最著名的乙醛清除剂是均或共聚酰胺，例如，聚己内酰胺、聚己二酰己二胺、聚己二酰间熔体相产物被加工成要求的形式，例如，无定形颗粒；然而，优选结晶颗粒。聚酯聚合物颗粒的形状不限，可包括规则或不规则形状分立的颗粒，其尺寸不限，包括星形、球形、椭球形、球体、圆柱体形状的粒料，传统粒料、锭剂，以及任何其他形状，但是颗粒却区别于片材、薄膜、型坯、线材或纤维。颗粒的数均重量(勿与数均分子量混淆)不做特别限制。可心的是，颗粒的数均重量至少是0.10g每100粒，更优选大于1.0g每100粒，最高约100g每100粒。来自熔体相过程的聚酯聚合物的固化方法不限。例如，来自熔体相过程的熔融聚酯聚合物可经模板流过，或仅仅是切断，或先引过模板，随后又将熔融聚合物切断。齿轮泵可用作推动力以驱使熔融聚酯聚合物流过模板。替代齿轮泵，可将熔融聚酯聚合物喂入到单或双螺杆挤出机中并挤过模板，任选地在19(TC的温度或更高，在挤出机模头处。一旦挤过模板，聚酯聚合物可被拉伸成线料，与冷却流体接触，并切断成粒料，或者可在模头处将聚合物造粒，任选地在水下。聚酯聚合物熔体任选地经过过滤以除掉超过规定尺寸的粒子，然后切断。任何传统热造粒或切粒方法及设备均可使用，包括但不限于，切粒、线料造粒和线料(强制输送)造粒、制锭机、水环造粒机、热表面造粒机、水下造粒机和离心造粒机。聚酯聚合物是可结晶聚合物。聚酯聚合物结晶所采用的方法和设备不限，包括在气体或液体中的热结晶。结晶可在机械搅拌的容器中进行；在流化床；在流体运动搅拌的床层中；在不搅拌的容器或管道中；在高于聚酯聚合物Tg,优选在140°C-19CTC的液体介质中结晶；或者任何其他技术上公知的方式。还有，聚合物可进行应变结晶。还可将聚合物以低于其Tg的聚合物温度喂入到结晶机中(从玻璃)，或者其可在高于其Tg的聚合物温度喂入到结晶器中。例如，来自熔体相聚合反应器的熔融聚合物可喂过模板并在水下切粒，随后立即喂入到水下热结晶反应器中，在此，聚合物进行水下结晶。替代地，熔融聚合物可先切断，任其冷却至低于其Tg，然后喂入到水下热结晶设备中或任何其他合适的结晶设备中。或者，熔融聚合物可先以任何传统方式切断，任其冷却至低于其Tg，任选地贮存，然后再结晶。一种优选的固化技术将切断与结晶联合进行，即，在聚合物切断并结晶之前，不对熔体相制造中的聚合物施以热能，以便使其降低到Tg以下。在一种联合固化技术中，熔融聚酯聚合物被引过模板，在模板处、水下、高温和大于大气压压力条件下被切断，借热水被从切机沖走，并穿过一系列管道以提供使颗粒在热液态水中在高于聚合物Tg的温度，优选在约130-180。C的温度下热结晶的停留时间，此后将水与结晶颗粒分离，然后颗粒进行干燥。在另一种联合的固化技术中，熔融聚酯聚合物在水下切断，颗粒在切断后立即与液态水分离，颗粒进行干燥，并趁颗粒依然是热的并且在颗粒温度降至所述聚合物的Tg以下，可心地趁其温度高于14(TC时，将颗粒从干燥器引入到某一表面或容器上去，后者让颗粒形成一个移动床，其床层高度足以允许颗粒内的潜热使颗粒结晶，而不需要从外部施加加热介质或加压措施。此种表面或容器可心地是一种至少部分地被罩住的振动传送带，例如，可从BrookmanKreyenborg乂>司获4寻的。结晶度任选地至少是30%，或至少35%,或至少40%。熔体相产物优选地基本上不含钛催化剂残余，而在直接酯化方法中，优选通过在熔体相中加入一种仅由含铝化合物和含石咸金属或石成土金属化合物组成或成形的缩聚催化剂而制备的。钛基非催化再热添加剂可以包括在内。于是，可将具有低或可接受乙醛产生率的、熔体相中制造的聚酯聚合物离析并提供给转化装置，而不需要在固相中提高其分子量。通过在熔体相制造高特性粘度产物，可能完全弃用固态化步骤。固态化通常被用于在固态提高粒料的分子量(和特性粘度)，一般提高至少0.05特性粘度单位，更典型的值介于0.1-0.5特性粘度单位。另外，某些使聚合物着色的添加剂可加入到熔体中。在一种实施方案中，在熔体中加入泛蓝调色剂以降低所得聚酯聚合物熔体相产物的b*值。此种泛蓝添加剂包括蓝无机和有机调色剂。另外，红色调色剂也可用来调节&*色指数。有机调色剂，例如，蓝和红有机调色剂，例如，在美国专利5,372，864和5,384,377中描述的那些调色剂，在此将其全文收作参考，可以使用。有机调色剂可作为预混组合物喂入。该预混组合物可以是红和蓝化合物的纯净共混物，或者该组合物可以被预溶解或调浆到聚酯原料之一，例如，乙二醇中。再热添加剂(再热添加剂被视为一种被加入到熔体中的化合物，以区别于就地生成一种再热助剂)的例子包括活性炭、碳黑、锑金属、锡、氮化钛、钛、铜、银、金、4巴、柏、氧化铁黑以及诸如此类，乃至近红外吸收染料，包括但不限于，美国专利6,197,851中公开的那些，在此收作参考。氧化铁，优选黑色的，以非常精细分散的形式使用，例如，约O.Ol-约200ium，优选约0.1-约10.0|um,最优选约0.2-约5.0|um。合适的氧化铁黑形式包括但不限于，磁铁矿和磁赤铁矿。氧化铁红也可使用。此类氧化物描述在，例如，PigmentHandbook巻l,版权1973,JohnWiley&Sons,Inc,第323-349页。其他组分也可加入到本发明组合物中以提高聚酯聚合物的性能。例如，结晶助剂、沖击改性剂、表面润滑剂、防套叠剂、抗氧化剂、紫外光吸收剂、着色剂、成核剂、其他再热速率强化助剂、粘性瓶添加剂，例如，滑石粉，以及填料等，皆可包括在内。本发明组合物任选地可包含1或多种UV吸收化合物。一个例子包括共价地键合到聚酯分子上，或者作为共聚单体、侧基或者作为端基基团uv吸收化合物。合适的uv吸收化合物在聚酯加工温度是热稳定的，在约320nm-约380nm范围吸收，并且难以从所述聚合物中提取或者是不可提取的。UV吸收化合物优选地提供小于约20%，更优选小于约10%的波长370nm紫外光透过12密耳(305微米)厚瓶壁的透射率。合适的化学反应性UV吸收化合物包括以下通式、取代的次曱基化合物，其中:R是氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基，环烷基、取代的环烷基或链烯基，或聚氧化烯链，例如，聚氧乙烯或聚氧丙烯聚合物，每种任选地具有在其聚合物链中的一些氧化丙烯或氧化乙烯单元，形成嵌段或无规共聚物，该聚氧化烯链的数均分子量介于500-10,000;W是氢，或基团如烷基、芳基，或环烷基，所有这些基团可以是取代的；W是任何不干扰与聚酯缩合的基团，例如，氢、烷基、取代的烷基、烯丙基、环烷基或芳基；W是氢或1-3个取代基，选自烷基、取代的烷基、烷氧基、取代的烷氧基和卣素，以及P是氰基，或基团如氨基甲酰、芳基、烷基磺酰、芳基磺酰、杂环基、烷酰基，或芳酰基，所有这些基团可以是取代的。优选的次曱基化合物是这样的上式化合物，其中W是氢，烷基、芳烷基、环烷基、氰基烷基、烷氧基烷基、羟烷基或芳基；R选自氢；环烷基；取代上烷基、烷氧基或卣素之一或之二的环烷基；苯基；取代上l-3个选自烷基、烷氧基、卣素、烷酰氨基或氰基的取代基的苯基；直链或支化链低级链烯基；直链或支化链烷基和取代上1-3个选自以下基团的取代基的此类烷基卣素；氰基；琥珀酰亚氨基；戊二酰亚氨基；邻苯二曱酰亚氨基(phthalimido);苯并[c]处咯酮基(phthalimidino);2-吡咯烷酮基；环己基；苯基；取代上烷基、烷氧基、卣素、氰基，或烷基氨磺酰；乙烯基磺酰；丙烯酰氨基；氨磺酰；苯曱酰磺酰亚氨基；烷基磺酰氨基；苯磺酰氨基；链烯基羰基氨基；下式的基团，0<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>其中Y是-NH-、-N陽烷基、-O-、画S画、-CH20-、-S-R14;S02CH2CH2SR14;其中Rw是烷基、苯基、取代上卣素、烷基、烷氧基、烷酰氨基，或氰基的苯基，吡啶基、嘧啶基、苯并哺唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基；或下式的基团，-NHXR16、-CONR15R15、和-S02NR5R5;其中R,5选自H、芳基、烷基和取代上卣素、苯氧基、芳基、-CN、环烷基、烷基磺酰、烷硫基，或烷氧基的芳基；X是-CO-、-COO-,或-SOr和R,6选自烷基和取代上卣素、苯氧基、芳基、氰基、环烷基、烷基磺酰、烷硫基和烷氧基的烷基；并且当X是-CO-时，R,6也可以是氢、氨基、链烯基、烷氨基、二烷基氨基、芳基氨基、芳基或呋喃基；烷氧基；取代上氰基或烷氧基的烷氧基；苯氧基；或取代上1-3个选自烷基、烷氧基或卣素取代基的苯氧基；以及P是氰基、氨基甲酰、N-烷基氨基曱酰、N-烷基-N-芳基氨基曱酰、N,N-二烷基氨基甲酰、N,N-烷基芳基氨基甲酰、N-芳基氨基曱酰、N-环己基氨基曱酰、芳基、2-苯并嚅唑基、2-苯并噻唑基、2-苯并咪唑基、1,3,4-p塞二唑-2-基、1,3,4恶二唑-2-基、烷基磺酰、芳基磺酰或酰基。在所有上面的定义中，各种各样基团的烷基或二价脂族部分(moiety)或部分(portion)含有1-10个碳原子，优选1-6个碳原子，直链或支化链。优选的UV吸收化合物包括那些，其中R和W是氬，W是氢或烷氧基，W是烷基或取代的烷基，并且P是氰基的化合物。在该实施方案中，优选的一类取代的烷基是羟基取代的烷基。最优选的聚酯组合物包含约10-约700ppm以下化合物的反应残基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>这些化合物，其制造和向聚酯中的结合方法进一步公开在美国专利4,617,374中，在此将其公开内容收作参考。UV吸收化合物可以约1-约5,000ppm(wt),优选约2ppm-约1,500ppm,更优选约10-约500ppm(wt)的数量存在。UV吸收化合物的二聚体也可使用。2或更多种UV吸收化合物的混合物可以使用。另外，由于UV吸收化合物与聚合物主链反应或共聚到聚合物主链中，生成的聚合物表现出改进的加工性，包括，减少的UV吸收化合物因析出和/或挥发之类原因的损失。在熔体相方法中生产的固体颗粒的乙醛产生率，当在295。C测定5min时，等于或小于20ppm,或等于或小于18ppm,或等于或小于13ppm,或等于或小于11ppm，或等于或小于10ppm，或等于或小于8ppm。本发明方法不要求在295。C熔融颗粒5min以制造模塑制品。像所有其他本文通篇叙述的测定条件一样，不要求这些测定条件是所描述聚合物的特征或性质或操作条件的一部分，而仅仅是作为确定聚合物是否具备该特征的框架或参考，不论聚合物是否实际在所描述的测定条件下制造或加工与否。295°C,5min的条件仅适用于具有较低剪切力且不能几乎瞬间熔融聚酯的CEAST或TiniusOlsen挤出塑度计。小型-注塑机具有较高剪切力，几乎瞬间就熔融聚酯，因此就要求较温和的条件产生大致相同水平乙醛。例如，同样的聚酯样品，小型-注塑机在285。C加工5min后产生的乙醛产生水平比CEAST挤出塑度计在295。C加工5min后产生的要多。在另一种实施例中，制品中的乙醛含量，例如，在型坯(例如，20盎司型坯)中，是llppm或更低，或9ppm或更低，或7ppm或更低，或5ppm或更低，或4ppm或更低。关于20盎司型坯，该型坯是在注塑机机筒温度275。C-29(TC，或在约285。C和约2min或更短的聚合物熔体停留时间模塑的。完全为对型坯测试的目的，在收集试验用型坯之前将注塑机划线标出，即，对8穴的注塑机来说，头30个(型坯)丢弃不要。从一个单穴冲莫具，即，历史上乙醛测试结果最高的那个，上收集20个连续型坯。从这20个型坯当中，随机挑选5个放入到1个袋中，再随机挑选5个放入另一个袋子，剩下的10个留待将来磨碎并再试验，若需要的话。惯例是将型坯保存在水箱内直至要研磨它们；然而，不是非如此不可。研磨前，将型坯在液氮中骤冷。磨碎整个型坯，按ASTMF2013-00。第一个袋子中的5个型坯在低温下研磨，并抽出2个样品用于测定残余或游离乙醛试验。研磨后，样品应保存在冰箱中直至到了该测试游离乙醛时。第二个袋子中的5个型坯进行低温研磨，抽出2个用于残余或游离乙醛试验。根据ASTMF2013-00并按照随机的顺序对样品进行试验。每种样品试-睑2次。在又一种实施方案中，喂入到熔体加工区的固体颗粒上的游离乙醛等于或小于10ppm，或等于或小于7ppm,或等于或小于5ppm,或等于或小于3ppm。游离乙醛可针对固体颗粒也可对型坯进行测定。测定聚酯聚合物组合物中的游离乙醛含量使用的方法是ASTM#F2013-00试验方法。该试验方法被用来测定颗粒、粉末、型坯、瓶子以及聚酯聚合物组合物可能采取的任何其他形式中的游离乙醛含量。为测定残余或游离乙醛，样品根据下面描述的方法进行试验。测定样品，不论是型坯、粒料、粉末或其他形式，的游离乙醛含量用的试验程序都是ASTM#F2013-00试验方法。样品通过配备1.0筛网的Wiley磨进行低温研磨。最终磨细材料的粒度小于800|iim。将部分样品(0.20g)称重到20mL顶部空间的管形瓶，密封，随后在15(TC加热60min。加热后，密封的PET聚合物样品上方的气体^f支注入到毛细管GC柱中。分离乙醛，随后计算样品中存在的乙醛的ppm数值。计算的乙醛数量代表存在于样品中的游离或残余乙醛数量。为测定型坯的乙醛产生率，使用上面描述的此种ASTM#F2013-00方法已足够，不需要让型坯经历进一步的熔融历史，因为通过制造型坯，粒料已在注塑前在挤塑机中经历了熔融。通过熔融挤塑或注塑，聚合物熔体中的乙醛前体已具有转变为乙醛的机会。可对固体颗粒测定乙醛产生率。然而，为测定乙醛产生，样品必须经受第二次熔融历史(其中，熔体相聚酯制造算作第一熔融历史)，以测定产生的乙醛数量。如果样品是除了以前的熔体相缩聚步骤之外尚未经历熔融步骤的颗粒或粉末，则样品应首先按照下面描述的样品制备程序处理，随后再让样品接受ASTM#F2013-00试验方法以备分析。样品制备为测定乙醛产生率，并且如果完全在熔体相中制造的样品尚未经历在熔体相缩聚的熔融历史，则先根据该方法制备它，然后再对样品实施ASTM#F2013-00试,验。研磨通过了3mm筛网的聚合物粉末的样品在烘箱中、115。C真空(25-30英寸Hg)以4SCFH氮气吹洗之下加热至少48h。虽然过夜干燥对于仅仅赶出水来说是足够了，这也是固态化样品所需要的一切，但此种延长的烘箱处理也起到将仅经熔体相合成后和乙醛产生试验之前的高特性粘度粉末中存在的残余乙醛解吸到约1ppm或更低的作用。如果粒料尚未预先脱除大多数残余乙酪(目标lppm或更低)，则必须从粒料中解吸残余乙醛。可将粒料研磨通过2mm筛网，然后在上面描述的条件下赶出残余乙醛。如果不进行研磨，则要从粒料中解吸残余乙醛直至等于或小于1ppm就将需要较长时间和/或要求较高温度，因为颗粒粒度较大(扩散路径更长)。任何合适的乙醛脱挥发技术皆可对颗粒使用，只要能将游离乙醛含量降低至约1ppm或更低，包括让热惰性气体掠过颗粒一段足以使残余乙醛降低到要求数值的时间。优选的是，乙醛脱挥发温度应不超过165°C，或更优选地，不超过160°C,或甚至优选地，不超过150°C。随后，利用钢棒将样品充填在预热过的TiniusOlsen挤出塑度计中。小孔模板根据ASTMD1238进行标定。少量物料将被从底部清除，随后底部将被堵住。柱塞棒组件插入到机筒的顶部。可在柱塞棒顶部放置225g重量以保持棒位于机筒内向下。聚合物在295。C维持5min。随后，从机筒底部移去小孔塞。借助大重量和操作者的加压，挤出物被从机筒推出，进入到水水浴中。将挤出物擦干，密封在袋子中并置于水箱内，直至实施ASTM弁F2013-00试验。替代地，使用CEAST7027型^t块熔体流动仪。将乙醛产生程序初始化，它将维持295。C的温度并将以仪器固件中规定的恒定流率挤出熔融PET物料5min。随着挤出物被推出机筒并进入到水水浴中，收集样品并擦干，密封在袋子中并置于水箱中直至实施ASTM#F2013-00试验。乙醛可借助Ceast7027型模块熔体流动仪或任何类似挤出塑度计仪器在聚酯树脂中产生；然而，Ceast7027仪器之所以优选，是因为该仪器的自动化功能通过保持挤出机筒内聚合物接触时间恒定减少了试验波动。该具体仪器型号包括试验程序开始时的树脂自动化充填。该仪器备有电机拖动的平台，将物料推出机筒直至其位置处于机筒底部上方规定高度。随后，平台将把柱塞棒保存在适当位置，让树脂温度加上去，并产生乙醛。在规定停留时间终点，平台将剩下的树脂挤出机筒，其间以恒速移动。这些步骤消除了由于将物料通过最终挤出步骤充填造成波动的可能。聚合物装料的波动凭借此种机筒设计而降低，但聚合物的装填不是自动的。乙醛可按照以上方式在265°C-305°C范围的温度产生。最一致的结果是在275°C-295°C之间获得的。树脂在机筒内停留的时间长度表明当在2-15min之间时结果好。5-10min的范围表现出最佳可重复性和材料之间的分辨力。本发明给出的乙醛产生数值是采用295。C和5min获得的。此种乙醛产生和试验方法的采用允许在不需要大量材料用于评估，例如，瓶子型坯的模塑，的情况下，检验聚酯树脂的乙醛产生。本发明可使用少至10g材料，从而使它用于测试实验室样品最理想。在本发明中，现已能够在不需要固相聚合的情况下制成既具有低残余乙醛又具有低乙醛产生率的供后续熔体加工步骤(例如，挤塑/注塑)用的聚酯聚合物颗粒进料。有利的是，聚酯颗粒的熔体相生产不再必须被控制或局限于低生产温度以便生产出低残余乙醛含量(<10ppm)的聚酯聚合物颗粒。相反，低含量残余乙醛和低乙醛产生的聚酯聚合物颗粒现已可以可接受的产量或生产速率由聚酯聚合物的熔体相生产而获得。凭借此方法，已可实现一种具有宽加工范围的稳健(robust)的熔体相生产方法，在此方法中乙醛清除剂的加入既不需要也不可心，从而允许使用铝/碱金属或碱土催化剂组合物，并允许聚酯聚合物增长至高特性粘度。凭借对铝/碱或碱土金属催化剂的钝化，在后续转移管道中在仅仅熔体相的制造方法中在真空解除后以及随后熔体加工期间都不会那样容易发生乙醛前体的转化，一旦降低了残余乙醛，例如，借助汽提，已能给注塑机提供适合制造型坯的颗粒。在一种实施方案中，通过熔体相缩聚后残余乙醛的去除获得一种残余乙醛含量非常低(<3ppm)的聚酯聚合物颗粒。于是，一旦由熔体相生产方法获得颗粒，颗粒中存在的残余乙醛通过传统措施或者通过如下所述优选的措施进一步减少。固体颗粒中的残余乙醛含量通过一种不同于既昂贵又导致分子量显著提升的固态聚合方法的技术降低。可心的是，固体颗粒中的残余乙醛在固态降低至等于或小于3ppm的水平，同时却不使颗粒的特性粘度增加大于0.03dL/g。在此种较优选的实施方案中，颗粒不经再熔融，而实施脱挥发处理以便降低其乙醛含量，颗粒也不经受导致颗粒特性粘度提升大于0.03dL/g的固态聚合技术的处理。更优选的是，固体颗粒中的残余乙醛含量被降低至等于或小于2ppm的水平。任何降低颗粒中乙醛的传统技术，除了固态聚合技术之外，优选地除了再熔融/脱挥发之外，都适合。例如，前面作为乙醛产生率试验用样品制备一部分所描述的真空程序，一旦就粒料做适当修改后，就将适合；然而，在较大规模，将以容器替代烘箱。另一种降低固体颗粒中乙醛含量但不使其分子量提升超过0.03dL/g的技术，在这里被称作乙醛汽提。凭借该方法，颗粒的残余乙醛被这样降低将颗粒引入到容器中形成在容器内的颗粒床层，并令床层与以气体流动速率不超过0.15SCFM每磅颗粒每小时引入的气流进行接触，然后从容器中抽出残余乙醛数量降低的最终颗粒。在气体汽提操作中，气体如空气或惰性气体如氮气与聚酯聚合物颗粒在容器中按并流或逆流，优选与颗粒的流动呈逆流，按连续或间歇方法，优选按连续方法，进行接触。引入到乙醛汽提容器内的气体温度不做特定限制，可从环境温度到18(TC,但优选从环境温度到70°C,或最高约50°C,或最高约4(TC,更优选约环境温度。出汽提容器的气体温度将接近引入到容器中的粒料的温度。譬如，如果颗粒以IO(TC引入，则气体的出口温度将为约100。C±20°C。出容器的气体温度不应超过导致颗粒分子量在固态将升高大于0.03dL/g的温度。颗粒的停留时间取决于残余乙醛的初始数值、气体温度和颗粒质量/气体比，但一般地，该停留时间介于0.5h-20h的范围。气体组成不做特别限制，包括氮气、二氧化碳，或环境空气。该气体不需要干燥，因为气体的功能不是干燥粒料，而是从粒料中提取残余乙醛。然而，若要求的话，气体可以进行干燥。虽然乙醛的气体汽提也可在给制造制品的挤出机进料的干燥器中进行，但优选的是，给该干燥器喂入残余乙醛已经等于或小于3ppm的聚合物颗粒，以便减少干燥器所使用的气体流率和/或改进由挤出机制造的制品质量。另外，在乙醛汽提过程中，不要求用干气体从颗粒中汽提乙醛，而在干燥过程中，干燥过的气体物流穿过颗粒进行循环，主要是为了降低颗粒表面或内部的含湿量，附带的优点也可移出乙醛。因此，在乙醛汽提过程中，环境空气可以使用并且优选作为汽提介质使用。鉴于本发明大大降低残余乙醛水平，特别是当采用最佳P:MMR、低缩聚温度、低铝用量和低M:A1MR时，有可能制成低残余乙醛，例如，等于或小于10ppm,或等于或小于5ppm的颗粒，并弃用单独的乙醛汽提步骤或固态聚合步骤。在制造制品的挤出机进料干燥器中来自此种产物的残余乙醛可降低到等于或小于2ppm。干燥器温度、气体流量、干燥剂类型和停留时间将影响喂入制造制品用挤出机的干燥器中的乙醛汽提效率。在一种实施方案中，特性粘度至少是0.68dL/g、结晶度介于20%-55%范围内并且残余乙醛含量等于或大于3ppm，或等于或大于10ppm,或等于或大于20ppm,或等于或大于30ppm,或等于或大于40ppm的颗粒，为提高乙醛汽提效率作为热颗粒(例如，IO(TC-180。C)被喂入到容器中，优选通过容器的顶端，并形成靠重力流向容器底端的颗粒床层，同时逆流的气体，例如，环境空气，通过床层进行循环，所述气体是以从环境温度到70°C或者从环境温度到40°C范围的温度引入到容器中的，借此降低引入到容器中颗粒的残余乙醛含量。颗粒在其引入到逆流气体流中的约0.5-20h之内被从容器中抽出。虽然容器可以加压，但优选的是，除了气流造成的压力之外不加压。容器可心地操作在约0-5psig,或环境压力。存在于汽提过的颗粒内部和/或表面的残余乙酪含量优选地等于或小于5ppm，或等于或小于3ppm，或等于或小于2ppm,或等于或小于1.5ppm。从获自本发明熔体相缩聚和钝化/稳定化之后喂入到汽提容器中的颗粒上存在的残余乙醛含量一般等于或大于3ppm,或等于或大于5ppm,或等于或大于10ppm,或等于或大于20ppm,或等于或大于30ppm,或等于或大于40ppm。在另一种实施方案中，进入汽提容器的粒料与离开该容器的那些的残余乙醛含量的差值至少是2ppm，或至少4ppm,或至少7ppm,或至少10ppm,或至少20ppm,或至少30ppm。气体可通过传统装置引入到容器中，例如，通过风机、风扇、泵以及诸如此类。气体可与颗粒流呈并流或逆流或错流通过容器。气体通过颗粒床层的优选流动是与颗粒流过床层呈逆流。气体可在容器上任何要求的点引入，只要能有效地降低，与喂入容器的颗粒相比，离开容器的颗粒中乙醛含量水平。优选的是，气体引人点在容器内床层高度的下半段，或更优选在床层高度的下1/4。该气体流穿过颗粒床层的至少一部分，优选穿过床层的至少50%(体积)，更优选穿过颗粒床层体积的至少75%。任何气体都适合用于本发明，例如，空气、二氧化碳和氮气。某些气体比其他更优选，因为易于得到和成本低。例如，使用空气，而不是氮气，将带来操作成本的显著改善。据信，在热气流以高于18(TC的温度通过颗粒床层的操作中就要求使用氮气，例如，在预热器或固态化装置(solid-stater)中，因为氮气对导致粒料变色的氧化反应呈惰性，否则在许多聚酯聚合物与环境空气中的氧气之间将发生氧化。然而，通过将工艺温度维持在低水平，使离开容器的气体不超过19(TC,就最大限度地减少了颗粒的变色。在一种实施方案中，气体含有小于90%(体积)氮气，或小于85%(体积)氮气，或小于80%(体积)氮气。在另一种实施方案中，气体含有数量等于或大于17.5%(体积)氧气。环境组成的空气(容器所在装置现场的空气组成)的使用，或未经分离或提纯的空气是优选的。可心的是，环境空气被喂过气体进口。虽然该空气可以进行干燥，如果要求的话，但是千燥该空气是不必要的，因为目的是从颗粒中除掉乙醛。任何容器，只要能容纳颗粒并且允许将气体和颗粒喂入和流出容器，都适合。例如，提供一种容器，具有至少一个供气体的进口，以及供聚酯聚合物颗粒的进口，以及气体出口和最终颗粒的出口。该容器优选绝热，以保持热量。气体进口和最终颗粒出口可心地位于气体出口和颗粒进口以下，优选的是，气体出口和颗粒进口靠近容器的顶部，而气体进口和最终颗粒出口靠近容器的底部。气体可心地引入到容器内床层高度的约l/2处或，更可心地在容器内床层高度的约下1/4处。颗粒优选地引入到容器的顶部，并靠重力流向容器的底部，同时气体优选地沿着与颗粒流动方向呈逆流地流动。颗粒在容器内积累形成颗粒床层，颗粒沿着容器的长度靠重力慢慢下降，直至在容器底部的最终颗粒出口。床层高度不限，但优选地按连续方法保持基本恒定的高度并是在汽提区内装颗粒的容器高度的至少75%。容器的长径比L/D优选至少是2，或至少4,或至少6。虽然，该方法可按照间歇或半连续模式进行，其中，颗粒将不流动，而气体流则可沿任意方向穿过颗粒床层流动，但是优选的是，该方法是连续的，其中随着颗粒不断喂入容器，颗粒流连续地从颗粒进口到最终颗粒出口流动。引入到容器中和送过颗粒床层至少一部分的适宜气体流率是足以降低离开容器的颗粒，与引入到容器中的颗粒相比，中残余乙醛数量的流率。例如，就每1磅加入容器中的颗粒每小时而言，引入到容器中的适宜气体流率至少是0.0001标准立方英尺每分钟(SCFM)，或至少0.001SCFM,或至少0.005CSFM。高流动速率也合适但不必要，并且气体流率应维持在充分低的水平以避免气体泵、风扇或风机不必要的能耗。而且，不希望不合理地冷却颗粒或干燥颗粒，因为要达到二者之一或这两个目的通常要求使用高气体流率。气体流率优选地不超过0.15SCFM,或不超过0.10SCFM,或不超过0.05SCFM，或甚至不超过0.01SCFM,就每1磅加入的颗粒每小时而言。大大减少氧化反应、变色，保持颗粒的特性粘度并移出乙醛，同时要维持低生产成本的最佳加工条件是以环境温度引入气体，以150°C-170°C内的温度将颗粒喂入到立式圆筒形容器中，气体流率维持在0.002SCFM-0.009SCFM每1lb/hPET。容器的大小使得粒料平均停留时间介于约0.5-20h,或更优选地3-15h。所研究的用各种用量水平Li/Al催化的PET样品可心地具有比锑对比例低的由熔体冷却时的结晶峰值温度(T。c)。随着Tee降低，这表明由熔体的结晶速率较低。由熔体较慢的结晶速率可导致模塑制品，像型坯，中较小的雾度。由熔体较慢的结晶速率，因此允许采用较低挤出机机筒温度，这又要求较短的冷却时间并导致较短的注塑周期时间。转化装置很看重与注塑周期时间缩短相联系的生产率的提高。按照实施例2中的表4，在等于4的固定Li:AlMR条件下，PET样品以较高Li与Al试验用量，在较低试验聚合温度下接受催化，结果具有比锑对比例低的从玻璃(态)力口热时的结晶峰值温度(Tch2)。Tch2最低的样品还含有大量后期加入的磷。另一个设计的实验(在括号中给出的范围)改变铝用量(IO-40ppm)、Li:AlMR(l-5)、温度(275-285。C)和P:MMR(O-1)，其中磷源是磷酸。T。e介于150-16rC,平均值156。C。在Li:AlMR等于5时，Tch2随Al用量从10增加到40ppm下降得比在Li:AlMR等于1时快得多。随着T。h2的降低，这表明由玻璃态的结晶速率较快。较快的由玻璃态的结晶对于可热塑成形托盘用途，以及任选地在固态聚合之前令无定形粒料结晶的树脂生产厂来说是可心的。本发明颗粒被直接或间接以散料形式包装到运输容器中，随后被运到用户或批发商那里。优选使结晶颗粒接受这里所描述的任何加工实施方案的处理，而不需要在将颗粒包装到运输容器中之前任何一点对颗粒外的附加加工步骤。运输容器是陆路、海运或空运用的容器。例子包括铁路车皮、半挂拖拉机牵引罐车、Gaylord箱、船体，或任何其他被用来将最终聚酯颗粒运送给客户的容器。用户一般是将颗粒转化为型坯或其他模塑制品的转化装置实体。运输容器装有散料聚酯聚合物颗粒。散料占据至少3n^的体积。在优选的实施方案中，运输容器中的散料占据至少5m3,或至少10n^的体积。在一种实施方案中，提供一种最终聚酯聚合物颗粒，其平均特性粘度至少是0.68dL/g，或0.70dL/g,或0.72dL/g,或0.74dL/g,或0.76dL/g，或0.80dL/g,在熔体相聚合中获得，且其残余乙醛含量等于或小于10ppm,或等于或小于5ppm;其中所述颗粒的铝含量至少是3ppm,或至少5ppm,或至少10ppm，或至少15ppm,或至少20ppm，以聚合物重量为基准计。优选的是，在运输容器中的聚酯颗粒还具有至少20%,优选至少30%的结晶度；并且颗粒还含有含量非零的碱土金属或碱金属，连同含量非零的磷。更优选的是，此种颗粒的乙醛产生率小于20ppm,或小于18ppm,或小于16ppm，或小于14ppm,或小于12ppm，或小于10ppm,并且颗粒的y亮度至少是55,或至少60,或至少65,或至少70,或至少73,或至少76,并不含乙醛清除剂。该颗粒可心地装在运输容器中。最优选的是，颗粒未曾经过固态聚合。所谓"最终"颗粒，指的是这样的颗粒，它已由颗粒制造厂对其进行了为使生产出的颗粒易于喂入到与模塑机相联系的干燥器料斗，或直接喂入用于将颗粒转化为制品使用的模塑机中所需要的所有加工条件的处理，而无需颗粒制造厂对其实施过任何进一步的加工步骤。制品可由熔体相产物按本领域技术人员公知的任何传统技术成形。例如，熔体相产物，任选地经过了固态聚合，已结晶至至少20%的结晶度，被喂入到机器中进行熔体挤塑并将熔体注塑成为各种形状，例如，适合拉坯吹塑成饮料或食品容器的型坯，或者喂入到注塑机中，或者仅仅挤出成为其他形状如片材的机器。适合成形制品的方法是公知的，包括挤塑、挤坯吹塑、熔体流延、注塑、熔体沖莫塑方法、拉坯吹塑(SBM)、热成形以及诸如此类。可由本发明熔体相产物和聚酯聚合物组合物形成的成形制品种类的例子包括片材；薄膜；包装和容器，例如，型坯、瓶子、罐子和托盘；棒材；管子；盖子；和长丝以及纤维。由适合装水或碳酸饮料的聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的饮料瓶，以及适合用于装热灌注到瓶子中的饮料的热定型饮料瓶，是可由本发明结晶粒料制造的瓶子类型的例子。托盘的例子是双层(dual)可烘烤托盘和其他CPET托盘。适合制造制品的方法包括(i)引入固体聚酯聚合物颗粒，它具有铝残余；石咸土金属残余或碱金属原子或碱化合物残余；磷残余；至少20%的结晶度；以及等于或小于10ppm的残余乙醛含量，且不含有机乙醛清除剂到熔体加工区并将颗粒熔融形成熔融聚酯聚合物组合物；以及(ii)由熔融聚合物组合物成形制品，包括片材、线料、纤维或模塑件。在该实施方案中，在熔体相生产的催化聚酯聚合物颗粒被制成高特性粘度的，并以合适的进料形式提供给熔体加工区，由于它既具有低残余乙醛又具有低乙醛产生率，且在喂入到熔体加工区的颗粒中不存在乙醛清除剂。在该实施方案中，残余乙醛小于10ppm或可通过由熔体相生产方法生产的颗粒的气体汽提降低到小于10ppm乙醛。另外，催化剂钝化剂在熔体相中的后期加入至少部分地抑制了聚合物中的催化剂残余催化乙醛前体向乙醛的转化。在该实施方案中，喂入到熔体加工区中的颗粒优选地未进行固态聚合。通过仅仅熔体相合成所制造的聚酯颗粒具有比传统聚酯小的从表面至中心的分子量梯度，和在熔体加工期间发生较小的特性粘度损失。例如，瓶子和/或型坯，特别是饮料瓶，例如，碳酸软饮料或水瓶由本发明颗粒制造，且颗粒特性粘度与型坯和/或瓶子特性粘度之间的特性粘度差不超过0.04dL/g,优选不超过0.03dL/g，最优选不超过0.02dL/g。在另一种实施方案中，模塑制品优选不含有机乙醛清除剂。优选的是，在熔体加工步骤加入到固体聚酯颗粒中的成分不包括有机乙醛清除剂。才莫塑制品内部和/或表面的乙醛含量可按照ASTMF2013-00测定。磨碎的20盎司型坯中的乙醛含量等于或小于9ppm,或等于或小于7ppm,或等于或小于5ppm,或等于或小于4ppm,根据从在机筒温度285。C和停留时间约2min条件下模塑的型坯测定。型坯可由本发明颗粒在各种不同注塑机筒温度和停留时间下制造。具体的注塑条件在这里给出仅在于为型坯乙醛提供一个规定数值的概念，不拟将本发明局限于某些注塑条件。替代地，由本发明颗粒制造的型坯的型坯乙醛比由不加催化剂稳定剂和/或钝化剂的组合物制造的型坯下降至少20%,或至少30%或更多，或至少40%或更多，或至少50%或更多，或至少60%或更多，或至少70%或更多。残余乙醛含量是从制品上测定的，例如，从型坯。在此种工况中，型坯样品不必经历第二热历史(熔体制造算作第一)，因为颗粒在注塑机中已经熔融过。干燥后但注塑前，存在于颗粒中的残余乙醛数量应从在型坯中获得的残余乙醛数值中扣除。在熔体加工挤塑机中，其他组分可加入到挤塑机中以改善粒料的特性。这些组分可以纯净形式加入到本体聚酯颗粒中或者以在液态载体中的形式加入，或者可以固体聚酯母粒的形式加入到本体聚酯粒料中，所述母粒包含至少约0.5wt。/。的在被稀释到本体聚酯中的聚酯聚合物中的组分。合适的组分的类型包括结晶助剂、沖击改性剂、表面润滑剂、防套叠剂、抗氧化剂、紫外光吸收剂、着色剂、成核剂、再热速率提高助剂、粘性瓶添加剂如滑石粉，以及填料和诸如此类。所有这些添加剂以及许多其他添加剂及其使用在技术上是熟知的，故不再赘述。如上所述，催化剂钝化剂是在缩聚期间后期或其后但在固化之前被加入的。在另一种实施方案中，虽然催化剂钝化剂的主要部分是在缩聚期间后期或其后但在固化之前被加入的，但是一部分可在缩聚期间早期加入。催化剂钝化剂的任何早期加入对生产速率的影响需要考虑；因此早期加入应仅仅是一小部分，若有的话。除了全部数量钝化剂在制造聚酯聚合物的熔体相方法期间加入的实施方案之外，在另一种实施方案中，全部钝化剂的一部分在至少2个阶段加入到聚酯聚合物中，一次在制造聚酯聚合物的熔体相方法中，再一次在聚酯聚合物固化后和由聚酯聚合物成形制品之前的任何一点，例如，在聚酯聚合物熔体加工以制成制品期间，正如在传统上的做法那样在制造制品的挤塑机或注塑机中加入。在又一种实施方案中，全部钝化剂在固化后和制造制品之前加入。由熔体相制造过程固化后，磷化合物的部分或全部加入可通过催化剂钝化剂与聚酯聚合物颗粒的熔体混炼以成形含有无规分散催化剂钝化剂化合物的聚酯聚合物颗粒的固体母粒来实现，随后，母粒随同聚酯颗粒的进料流一起喂入到制造制品的熔体加工区中；或者催化剂钝化剂化合物的物流可以纯净物流的形式直接加入，或以在液态载体中的淤浆或分散体形式，连同聚酯聚合物颗粒流一起加入到制造制品的熔体加工区中。于是，提供一种实施方案，其中按不在后期加入催化剂钝化剂的熔体相方法生产无定形聚酯聚合物，随后，通过混炼挤塑或在注塑方法的挤塑机部分掺混催化剂钝化剂与聚酯聚合物，像在挤塑机中熔融掺混干、液体，或熔融成分到聚酯聚合物流中所采用的，或通过在注塑方法中的挤塑制造模塑制品所采用的，或者在任何其他混合装置中掺混所采用的方式。在该实施方案中，引入催化剂钝化剂的混合装置可以是注塑过程的一部分，或者它可以是注塑前的单独步骤。该催化剂钝化剂可以纯净形式或以在液态载体中的形式或通过聚合物母粒的途径引入。以纯净形式或在液态载体中的形式引入是较优选的，因为采用在聚合物载体中的催化剂的反应可能降低效力。如果催化剂钝化剂是液体并以纯净形式加入，可采用混合机在环境条件下给粒料包覆液体添加剂，然后再喂入挤塑机。如果采用聚合物母粒路线，则可将母粒粒料与完全在熔体相制造的粒料在环境条件下进行干掺混从而制成"盐与胡椒(saltandpepper)"型掺混物。同样的注释和方式也适用于催化剂钝化剂与固态化粒料的熔鬲虫才参;昆。该实施方案将特别有用，如果粒料是固态聚合的。催化剂钝化剂在熔体相中的加入在某些情况下可能降低固态化速率。如果要求聚酯粒料进行固态聚合，则有利的是在粒料经过了固态聚合加工后加入催化剂钝化剂。下面，将通过本发明实施方案的附加实施例进一步说明本发明，尽管要知道，这些实施例的引入仅仅为了说明的目的，不拟构成对本发明范围的限制。实施例实施例中的所有高特性粘度(IV)聚酯都是采用完全在熔体相中的方法制造的，即，聚酯熔体相产物的分子量，正如其特性粘度(IhV或ItV)所表示的，未在固态提高。每次对试验样品实施乙醛产生试验时都对由伊士曼化学公司(EastmanChemicalCompany)以CB-12供应的市售聚酯进行测定。由CB-12这样一种在典型制造条件下制造并经过固态聚合的聚合物制造的型坯中的乙醛含量水平，被认为是作为碳酸软饮料用途可接受的。将此种市售聚酯中的乙醛产生结果作为基准凡乙醛产生率小于或等于市售CB-12粒料的乙舷产生数值者，预计可给出碳酸软饮料用途可接受的型坯乙醛含量水平。某些水用途则要求比CB-12给出的低得多的型坯乙醛含量。在典型模塑条件下，CB-12型坯包含9-11ppm乙醛，取决于挤出机的尺寸等。对于某些水瓶用途，规定型坯中的乙醛为3ppm。这相当于比CB-12的型坯乙醛要降低约70%。该型坯乙醛的降低百分数是通过从CB-12平均值中减去水的目标值，除以CB-12平均值并乘100而算出的。其他响应值的降低百分数将在实施例中提及。将指出各比较重点，例如，基础工况(不加磷)或锑对照例，于是其响应值将被用来替代前述关于百分数降低计算中的CB-12平均值。当存在多个基础工况试验批次或锑对照例时，在计算中采用多次试验的响应值的平均值。将指出Li/Al试验批次，于是其响应值将被用来替代前述关于百分数降低计算中的水的目标值。当存在重复的Li/Al试验时，在计算中采用重复的试验的响应值平均值。色值是从研磨成通过3mm筛网的粉末的聚酯聚合物上测定的。颜色测定是按照反射(包括镜面)采用HunterLabUltraScanXE(HunterAssosicatesLaboratory,Inc.,RestonVA)实施的，该仪器采用漫射/8°(照射/视角)球面光学几何尺寸。结果采用CIELAB色标给出，采用D65发光体和10。观察者。分光光度计定期做标准化，采用紫外光对照样并在标定中遵照HunterLab的建议。在反射口设置任选玻璃口板，以尽量减少球面的沾污。在光学玻璃池中放入粉末。测定样品池中的颜色，这是一个33-mm路径长度的光学玻璃池，由HunterLab销售。通过利用实验室Mini-Vortexer(VWRInternational,WestChester,PA)振动样品20s让粉末安定下来。玻璃池被保持与反射口平齐相抵并覆盖以黑色不透明盖子。评估单——个池的填充物并取出池并替换，每种样品总共测定3次。报告的数值应为这三次重复结果的平均值。采用Daca微混S己/微注射机由样品制备3个透明模塑圆盘。模塑圆盘的厚度是67-密耳，直径2.9cm。片(chip)模塑的大致条件如下278。C螺杆温度，283。C机筒温度，14。C才莫具温度，120psi注射压力，以及1.4scfh进料喉部氮气流率。每次由试验样品模塑片时，都用伊士曼公司以CM-01商品名销售的市售聚酯压制成片。CM-01是在典型制造条件下制造的聚合物并且经过固态聚合。对圆盘的颜色测定(L*,a*,b*和雾度)是釆用HunterLabUltraScanXE(HunterAssosicatesLaboratory,Inc.,RestonVA)实施的，该系统采用漫射/8°(照射/视角)球面光学几何尺寸。采用的色标是CIELAB色标，其中采用D65发光体并规定10。观察者。3个片重叠在一起给出约200密耳(0.51cm)厚度的样品。3个片重叠在一起并放在仪器内的样品夹具中，使最大表面的面积处于垂直于光源的位置。颜色测定在全透射(TTRAN)模式下做的，其中同时测定直接透射过样品的光和漫散射的光。任何厚度下的透射颜色都可按照下式计算其中Th-目标厚度时的透射率丁0=无吸收的透射率p-吸收系数Td-从样品测定的透射率h=目标厚度d-样品厚度雾度被定义为在接近透明样品内部或表面的光的散射，它对应于从透射中看到的浑浊外观。透射雾度测定值是样品透射的漫射光与全光之比，根据下式计算雾度-(Y漫透射/Y全透射)x100雾度是采用BYK-GardnerHazeGuardPlus,根据ASTMD1003,方法A,从3个片上测定的。每个模塑圆盘的再热速率按照如下所述确定。将圆盘放到仅沿其边缘接触样品的支架上。随后，致动装置自动移动圆盘到高温计下面并测定初始温度(T,)。随后，圆盘移动到配备操作在60V下的灯泡(GEDYH投射灯泡，250W,120V)的灯罩下一段固定距离处。圆盘在明亮光照之下照射20s。灯的色温近似2,200。C。加热后，圆盘自动返回到高温计下面，在此，灯熄灭后2s记录朝灯一侧(正面)的中心区域的表面温度(Tf)。前后两次试验之间采用90s冷却周期，在此期间，先以风扇冷却灯罩，然后再装上下一个样品。RIT是通过以含再热添加剂样品的Tf减去不含再热添加剂的对照样的Tf而算出的。对含有锑和磷的PET样品进行X-射线荧光光语法(XRF)金属检验。含铝、锂和/或磷的PET样品则采用电感耦合等离子体发射光语法(ICP-OES)检验金属。例如，就实施例一节中的样品而言，测定ICP-OES的湿灰分法涉及在含水样品的分析之前，PET在热板上的硫酸和硝酸中的消化。用于PET中铝的ICP测定中背景污染要比PET中锂的测定严重。在实施例2中，Al和Li含量的测定是在石英玻璃器皿中一式两份测定的，以尽量减少背景Al的污染。对于其他实施例，则给出的是标准玻璃器亚中的单次试验值。程序如下。样品制备约1.0g聚合物称重到100mL石英烧杯中。加入5mL浓硫酸。盖上表面玻璃。按照同样方式制备方法的空白样品，只是不含样品。将烧杯放在热板上并在低设定值(约100。C)进行加热直至开始焦化(charring)。在此刻，开始滴加浓硝酸，逐渐提高温度，直至溶液变得透明。在最高加热设定值(约40(TC)回流约30min。冷却至室温。定量转移烧杯内容物到100mL容量瓶中。按1ppm含量水平加入Sc内标并以18Mohm水稀释至刻度。采用电感耦合等离子体发射光语法(ICP-OES)的分析仪器配置喷雾室石英玻璃旋分器-无挡板喷雾嘴同心石英玻璃注射器2mm内径石英等离子体功率1450W等离子体Ar流率18L/min辅助流率0.2L/min喷雾流率0.65L/min样品吸入1.56mL/min方法参数分析线Al-396.153nm轴向等离子体视图Li-670.784nm径向等离子体视图内标线Sc-361.383nm轴向等离子体视图标定仪器——2点标定，采用标定空白样和NIST按1ppm水平制备的可示踪标准物。吸出样品并分析，使用一式三份试样。报告3个试样的平均值。本说明通篇给出的特性粘度(It.V.)值以dL/g为单位给出，根据在25匸60%苯酚和400/oU,2,2-四氯乙烷中的比浓对数粘度(Ih.V.)算出。聚合物样品按0.25g/50mL的浓度溶解在溶剂中。就实施例一节的样品而言，聚合物的溶液粘度采用RheotekGlassCaplillary(毛细管)粘度计测定。有关该粘度计的工作原理的描述可见诸于ASTMD4603。比浓对数粘度(Ih.V.)是根据测定的溶液粘度算出的。下式描述此溶液粘度的测定以及随后得到比浓对数粘度(Ih.V.)以及由比浓对数粘度到It.V.(特性粘度)的计算躲-[In(Wto>〗/C其中r|inh=25°C,0.5g/100mL聚合物在60wt。/o苯盼和40wt%1,1,2,2-四氯乙烷中的浓度下的比浓对数粘度111=自然对数ts-样品流过毛细管的时间t。-溶剂-空白样流过毛细管的时间C二聚合物浓度，g/100mL溶剂(0.500/。)特性粘度(intrinsic)是聚合物比粘度在无限稀释时的极限值。它由下式定义T]int=lim(Tisp/C〉-Hm(In"r)/C其中Tlm产特性粘度T]产相对粘度^s/toTlsp-比粘度-TVl仪器标定涉及标准参照材料的一式三份试验，以及随后应用适当数学公式得到"可接受"的比浓对数粘度数值。标定采用的3个数值应在0.010范围内；否则，4交正问题并重复标准物试^N直至连续3个结果落在该范围内。标定系数=可接受参照材料的比浓对数粘度/一式三份测定值的平均值特性粘度(It.V.或r)mt)可采用Billmeyer方程按如下所述估计riint=0.5[e05M^"IhV.-1]+(0.75x校正的Ih.V.)用于估计特性粘度的参考文献(Billmeyer关系式)是J.PolymerSci.,4,pp.83-86(1949)。替代地，聚合物溶液的粘度利用ViscotekModifiedDifferentialViscometer(改良差示粘度计)测定。该差压粘度计的工作原理的描述可见诸于ASTMD5225。每种样品的未校正的比浓对数粘度Oimh)可由ViscotekY501型相对粘度仪的结果利用下式算出riinh=卩n(P2/KP0〗/C其中Pf毛细管内压力P2P产毛细管内压力Pj111=自然对数K-由基线读数得到的粘度常数C-聚合物浓度，g/100mL溶剂根据以标准参照材料的标定校正的比浓对数粘度Ih.V.按如下计算校正的Ih.V.—十算的Ih.V.x标定系数差示扫描量热法采用Mettler-Toledo821e,以氮气为吹洗气体实施。该量热计采用铟和铅标准物标定。10mg样品以20°C/min的加热速率从室温到290。C进行扫描作为第一次加热，在此温度保持2min,利用仪器自动取样器从仪器中取出并骤冷至室温，以20°C/min扫描第二次至290。C,在此温度保持2min，然后以20。C/min控制-冷却至室温。利用仪器软件来确定一揽子热性能。玻璃化转变被视为位于接近80。C的热流阶跃的中点。算出介于约ll(TC和28(TC之间的基线。放热峰温度(若存在)被标作Tch，或加热时的结晶温度，结晶热则根据基线放热侧的面积积分算出。熔融温度Tm,被作为基线吸热侧的峰值温度，熔融热根据基线的吸热侧面积的积分算出。融化热;故作为熔融热与结晶热之间的差值。冷却时的结晶温度，Tcc被作为试验的控制冷却部分的峰值放热事件。溶液雾度采用比浊法测定。样品(2.3g)和30mL溶剂(30。/o(体积)六氟异丙醇，70%二氯曱烷)被置于8g(dram)管形瓶内。让聚酯聚合物样品的有才几部分溶解。管形并瓦中的溶液随后直接在HachRatioTurbidimeter中读取。给出的数值以比浊法浊度单位(nephelometricturbidityunits,ntu)表示，是4个读数的平均值。样品每次试验时，取4个Gelex0-20NTU标准物的读数。化率，按质子NMR法。IPA水平为约2.0-2.2mol%。DEG水平为约4.6-4.8mol%。搅拌器与烧瓶之间的配合能影响到扭矩结束的批次期间所要求的后缩聚器时间。选择一种桨叶搅拌器以便具有与所使用的烧瓶之间典型的配合。试验开始前，在烧瓶中放入牙膏，随后再与桨叶搅拌器、聚合物头、唇状四氟乙烯管和软管配合。将烧瓶倒过来，同时逐渐将搅拌器上推并用手转动。测定中心两侧的间隙区域。间隙区域的宽度应总计介于1.7-2.7cm。烧瓶以水和丙酮彻底清洗，然后再使用。为进行缩聚，磨碎的低聚物(103g)被称重到按前一段选择的半立升、单颈圆底烧瓶中。向烧瓶中加入催化剂溶液。烧瓶配备根据上面一段选择的316L不锈钢桨叶搅拌器，以及配备唇状四氟乙烯管和软管的玻璃聚合物头。在将聚合物头安装到侧臂和吹洗软管之后，完成2遍至0.5torr的氮气吹洗。实验室制造的聚合物圆盘从外(聚合物接触烧瓶的部位)到内(聚合物接触搅拌棒的部位；样品的最深部分是搅拌器棒所在的中心)进行冷却。当实验室制造的聚合物圆盘进行冷却期间，可能产生一些乙醛。在生产环境下，变成颗粒或粒料的熔融线料或熔融小球将比相对大的圆盘薄得多并且冷却得快得多，或受到更剧烈的骤冷。游离乙醛的下降百分数依然具有作为对比点的兴趣，并且试验工况具有大致相同的冷却时间。对比例10.69wt%Li溶液由乙酸锂合二水在乙二醇中配制而成。2.02wt%Al溶液由羟基二乙酸铝在水中制成，后者含有2.1%来自硼酸(稳定剂)的硼。0.85wto/o锑溶液由三乙酸锑在乙二醇中制成。与上面描述的相同低聚物和程序被用于制备本实施例的聚合物。聚合反应器操作在CAMILE自动化系统的控制下，该系统编好程序用以实施以下数组。<table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>4+:l皮(t'amp);存忠;Ja-失巨纟冬止抬高Belmont金属的熔融浴直至包围烧瓶，然后实施CAMILEtm数组。表1所列温度是数组中使用的温度。例如，如果表1指出270。C的温度，则上面数组中的全部285。C将换成27(TC。在此数组中，"斜坡"被定义为真空、温度或搅拌速度在规定阶段时间期间的线性改变。在锑对照例的情况下，1.03wtQ/W氐聚^l酸三酯的P在80wt。/。乙二醇和20%正丁醇中的溶液在阶段8中被加入。搅拌系统根据阶段4和5之间的扭矩标定。最终阶段(#12)当搅拌扭矩目标值在3种单独情况中被达到或超过时将终止。聚合物冷却约17min，被从玻璃烧瓶中分离出来，冷却12min,并立即放入到液氮中。聚合物4氐温研磨直至通过3mm筛网。残余或游离乙醛样品被保存在冷冻状态直至其按照ASTM弁F2013-00接受顶部空间GC测定。数据示于表1。样品149和164中的催化剂目标值是Li和Al各为约23ppm。样品139和138中的催化剂目标值是Li和Al各为约46ppm。锂与铝的摩尔比("Li:AlMR")的目标值，对于表1所有Li/Al试验批次都是4。锂与铝的摩尔比("Li:AlMR")是通过将锂和铝含量数值的ICP数据换算为摩尔数，随后以铝摩尔数除锂摩尔数算出的。这些计算的Li:AlMR受下面2个问题的负面影响。首先，在PET中铝的ICP测定的背景污染可能比PET中锂的更严重。这在Al和Li含量的单一测定是在标准玻璃器皿中做的时尤其如此。其次，当2个小的数值做除法时存在许多可变性，就是说，在参与除法的数值上小的变化将导致Li:AlMR大的变化。优选采用目标Li:AlMR。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>调节的L/颜色(1^adj.)表明调色对聚酯颜色的影响。采用的公式从L承中减去0.8倍1>*并在1^*上加0.4倍a*。在295。C熔融5min后产生的乙醛被标作"AAGEN295/5"。从表3可以看出，用锂铝催化剂体系制备的PET比锑对照例亮(较高！^颜色)和更黄(较高1)*颜色)。以Li/Al催化剂体系制造的PET的L*adj.低于锑-催化的PET。在大多数情况下，AAGEN295/5高于Sb对照例。在各自约23ppm的较低催化剂目标值之下,Li/Al-催化的PET的颗粒雾度小于Sb-催化的PET。实施例1在这里使用对比例1中描述的Sb溶液。就每种类型催化剂体系、催化剂用量与温度组合而言，来自对比例1中的扭矩终止的试验批次的后缩聚器时间将是本实施例中使用的后缩聚器时间(阶段12的时间)。釆用与引入到实施例一节的引言中描述的相同低聚物和程序。使用的锂和铝溶液描述在对比例1中。样品159和166中的催化剂目标值为，Li和Al各约23ppm。样品161和154中的催化剂目标值为，Li和Al各约46ppm。表2中所有Li/Al试验批次的锂/铝摩尔比("Li:AlMR")的目标值是4。磷的目标值是0或120ppm。就磷目标值是120ppm的表2中诸Li/Al试验批次而言，具有约9wt。/。磷的低聚磷酸三酯以纯净形式加入到以下数组的阶段14中。就锑对照例而言，相同低聚磷酸三酯在80wt。/。乙二醇和20%正丁醇中的1.03wt%P溶液在阶段8加入。聚合反应器运转在CAMILE自动化系统的控制下，后者已编程以实施以下数组。表2中所列温度是数组中使用的温度。<table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage78</column></row><table>在表2中，在270。C制造的Li/Al-催化的样品具有比在285。C制造的样品低的特性粘度(IV)。针对不同温度选择不同扭矩，(因为)温度影响粘度；然而，这仅仅是答案的一部分，譬如，对比例1中的285。C试验批次的比浓对数粘度(IhV)仅比同一实施例中的270。C试验批次高约0.03dL/g。以锂铝催化剂体系配合磷化合物的后期加入制造的PET样品具有低得多的游离乙醛和熔融时产生的乙醛。比较后期加入来自磷化合物的约120ppmP的PET试验批次与不加的类似、扭矩终止的PET试验批次(参见对比例1),游离乙醛量降低了76%,同时熔融时产生的乙醛数量降低约74%。这些降低的结论是通过比较表1中的样品149试验结果与表2中的样品159试验结果，以及通过比较表1中的样品138试验结果与表2中的样品154试验结果得出的。与表l试验批次相比，表2中的试验批次在末尾具有额外11min，其间磷化合物被加入并混入到聚合物熔体中(阶段13-16),其中6min在真空下运行。比较表2中的Li/Al/后期P试验批次的平均值与锑对照例，游离乙醛量降低约71%,并且熔融时乙醛产生量降低约68%。比较表2中的Li/Al/后期P试验批次的平均值与CB-12，熔融时乙醛产生量减少约46%。凭借磷化合物在以Li/Al催化剂制造的PET中的后期加入，也可能获得乙醛产生率低到足以用于水瓶市场或作为两用树脂的仅熔体相的PET。CB-12中的游离乙醛含量非常低，因为CB-12经过固态化。由熔体相方法制造的粒料的游离乙醛可采用本文所描述的技术减少，例如，在引入到制造制品的后续熔体加工区之前以热空气或低流量环境空气的乙醛汽提。应当指出的是，锑对照例是在275。C制造的。即便当在285。C以Li/A1/后期P制造PET时，熔融后仍将产生低得多的乙醛。其中采用Li/Al/后期P在不显著影响乙醛产生率的条件下能够制造PET的较高温度，连同某些Li/Al组合的固有较高熔体相催化活性一起，提供了比锑对比例快的熔体相聚合速率的可能。在所研究的较高锂和铝催化剂的用量下，采用后期加入磷化合物制造的PET(样品154)具有低得多的颗粒雾度与表1中的不加磷工况(样品138)相比，约54%的降低，以及与表2中锑对照例(样品156)相比，约66%的降低。对比例21.03wt%Li溶液由乙酸锂合二水在水中制备。铝溶液与对比例1中描述的相同。使用的低聚物和程序描述在实施例一节的引言中。使用的数组和锑溶液描述在对比例1中。锂与铝的摩尔比("Li:AlMR")的目标值，对于表3所有Li/Al试验批次都是4。催化剂的目标值为，Li和Al各约11.5ppm,Li和Al各约28.5ppm，或Li和Al各约45.5ppm。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage80</column></row><table>根据表3，存在着凭借Li/Al催化剂显著缩短，与锑对照例相比，后缩聚器时间的可能。如果反应器设计得当，较短的后缩聚器时间将转变为较快PET生产速率。Li/Al催化的PET比锑-催化的PET更亮和更黄。若没有后期磷的加入，就没有一个Li/Al-催化的试验批次比锑快并且具有相同或更高调节的L*。实施例2使用像实施例1所述那样相同的数组和低聚磷酸三酯。就每一种类型催化剂体系、催化剂用量与温度的组合而言，来自对比例2中的扭矩终止试验批次的后缩聚器时间将是本实施例中使用的后缩聚器时间。使用分别与对比例2和对比例1中描述的相同锂和铝溶液。使用的低聚物和程序描述在实施例一节的引言中。使用的锑溶液描述在对比例1中。数据示于表4。锂与铝的摩尔比("Li:AlMR")的目标值，对于表4所有Li/Al试验批次都是4。催化剂的目标值为，U和Al各约11.5ppm,Li和Al各约28.5ppm,或Li和Al各约45.5ppm。磷目标值是O、120或240ppm。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage81</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage82</column></row><table>凭借后期磷的加入，有的Li/Al-催化的试验批次，与锑对照例相比，更快、具有较低的游离乙醛含量，具有较低乙醛产生率，具有较低溶液雾度水平，和具有类似调节的L*。样品58、68和73试验批次具有约33ppmAl和约37ppmLi的催化剂用量，约277.5°C的聚合温度，和约126ppmP后期加入(P:MMR约0.6)。平均起来，样品58、68和73试验批次具有约35%后缩聚器时间的缩短、约73%游离乙醛降低、约71%乙趁产生率的减少，约74%溶液雾度的减少和约相同调节的L*，相对于锑对照例而言。采用同样温度和催化剂用量但没有磷的后期加入，表3中的样品48具有77.8的调节的L^低于锑对照例(约79.6)的调节的L*。试验批次71具有约53ppmAl和约58ppmLi的催化剂含量，约285°C的聚合温度，约230ppm后期加入的P(P:MMR约0.7)。与锑对照例相比，试验批次71具有约69%后缩聚器时间的缩短，约59%游离乙醛的降^f氐，约63%乙醛产生率的减少，约66%溶液雾度的减少和约类似调节的L*。试验批次82和100具有约13ppmAl和约15ppmLi的催化剂水平，分别约27(TC和285。C的聚合温度，和后期加入的约252ppmP和217ppmP(P:MMR分别约3和约2.6)。就残余乙醛和乙醛产生率而言，试验批次82和100的高于试验批次58、68、71和73的。试验批次58、68、71和73具有最佳范围的P:MMR。由所研究的Li/Al水平催化的PET样品具有比锑对照例(平均约162。C)低的由熔体冷却时的峰值结晶温度(Tc^l46-154°C)。随着Tcc降低,这表明，由熔体结晶的速率较慢。由熔体较慢的结晶速率导致模塑制品，像型坯，中较小的雾度。由熔体较慢的结晶速率导致较短注塑周期时间。转化装置将看重与注塑周期时间的缩短相联系的生产率的提高。由所研究的较高Li和Al用量在所研究的较低的聚合温度催化的PET样品，与锑对照例(平均约156。C)相比，具有较低由玻璃加热后的峰值结晶温度(TeM-143-149°C)。具有最低Teh2的样品(样品88)还具有后期加入的磷化合物。随着Teh2下降，这表明，由玻璃的结晶速率较快。由玻璃较快的结晶对于热成形托盘应用以及任选地在固态聚合前使无定形粒料结晶的树脂生产商来说是可心的。凭借磷化合物在以Li和Al催化剂制造的PET中的后期加入，有可能获得乙醛产生率低到足以用于水瓶市场和/或作为两用树脂的单纯熔体相PET。除了乙醛产生率的改进之外，以Li/Al催化剂体系配合磷化合物的后期加入制造的PET还可具有，与以传统锑催化剂体系制造的PET相比，较高生产速率，较低游离乙醛、较低雾度、较低由熔体结晶的速率，和/或相同或改进的颜色。实施例3:在玻璃烧瓶中熔融掺混预成形聚合物与添加剂达到添加剂在聚合物内均匀的分布，就像挤出机加工的那样，——只是以较低剪切力和较长时间。一种聚合物是起始原料。它是由刚好在酯化以后加入的16ppmLi和21.5ppmAl催化，并由1.4wt%IPA和1.7wt%DEG改性的，并具有0.850dL/g的It.V.和0.804dL/g的Ih.V。该聚合物不含任何催化剂钝化剂或调色剂。粒料被低温研磨直至通过2mm筛网，然后100g聚酯粉末被称重到500mL圆底烧瓶中。粉末在真空烘箱内充分真空(25-30英寸Hg)下、15(TC干燥过夜(约16h)。烧瓶在干燥器中冷却至室温后，催化剂钝化添加剂被称重到烧瓶中。添加剂是85%或95。/。磷酸(H3P04)。安装配有搅拌器的聚合物头，烧瓶以氮气吹洗2次。抬高Belmont金属的熔融浴直至包围烧瓶，然后实施以下的CAMILETM数组。<table>tableseeoriginaldocumentpage84</column></row><table>在730torr采用适中的氮气吹洗。在阶段2和3之间，用手慢慢转动搅拌器。数组结束后，聚合物冷却约15min,从玻璃烧瓶中分离，冷却约10min，并立即放入到液氮中。聚合物低温研磨直至通过3mm筛网。残余或游离乙醛样品被保存在冷冻状态，直至实施残余乙醛试验。表5样品类怨8*W,〖tv妙々)U《,)Al(,MGE1V295/5%AA产生率下降游离M加m)%下降__10218.6无3.00.780.835'應827,9(ji12.8助,4.且,2,00、7420,781...21.，.20.225,452.88,788.92.779.0轮鄉9,3o,m0,75328.2106.56,277,72.283,190敏..,4吼.旦1.710.1HI.0,73825.830.815.048.26.3，銘％0.77719.32S.678.35,62.382.2.—,_______i一18.1表5显示，磷酸的后期加入有效地降低乙醛产生和游离乙醛。在所研究的范围内，乙醛产生和游离乙醛的下降％随着磷与金属的摩尔比(P:MMR)的增加而增加，直至约0.69的P:MMR。约46。/o的乙醛GEN295/5的下降和51%游离乙醛的下降在P:MMR等于约0.26(样品93)时看到。约69%的乙醛GEN295/5的下降和79%游离乙醛的下降在P:MMR等于约0.42(样品102)时看到。约80%的乙醛GEN295/5的下降和82%游离乙醛的下降在P:MMR等于约0.67(样品90)时看到。约78%的乙醛GEN295/5的下降和83%游离乙醛的下降在P:MMR等于约0.87(样品92)时看到。鉴于特性粘度随着P:MMR增加而下降，故目标是使用能导致要求的乙醛产生和游离乙醛下降％的最低P:MMR;借此，最大限度地下降特性粘度损失。按照表5，磷化合物的后期加入还改善颜色。样品76比任何其他后期加入磷酸的样品(样品90、92、93、102)都黑(较低L"和更黄(较高b*)。只于比例3:所使用的低聚物和程序描述在实施例一节的引言中。使用的锑溶液描迷在对比例1中。异丙醇铝和氢氧化锂在敞开的瓶子中加热至i25°c,瓶子配备氮气吹洗、磁性搅拌棒和热电偶。混合物在一旦达到125。C后，再加热3.5h。目标A1含量是0.3wt%，目标Li:Al摩尔比是3。按照ICP-OES,混合物具有0.33wt%Al和0.28wt%Li。异丙醇铝和氬氧化钠在敞开的瓶子中加热至125°C,瓶子配备氮气吹洗、磁性搅拌棒和热电偶。混合物在一旦达到121。C后，再加热3h。目标Al含量是0.3wt%,目标Na:Al摩尔比是3。按照ICP-OES,混合物具有0.35wt%Al和0.9wt%Na。聚合反应器运转在CAMILETM自动化系统的控制下，后者已编程以实施以下数组。关于锑对照例，阶段5-12的温度是275t:。<table>tableseeoriginaldocumentpage86</column></row><table>=斜坡；#=扭矩终止在锑对照例的情况下，1.07重量％的低聚磷酸三酯的P在80wt。/o乙二醇和20%正丁醇中的溶液在阶段6期间-故加入。搅拌系统根据阶段4和5之间的扭矩自动标定。最终阶段(#12)当搅拌扭矩目标值在3种单独情况被达到或超过时将终止。Sb对照例在不同的装置(rig)上进行。其他试验批次搭建的装置到后来降低了其扭矩的目标值。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage87</column></row><table>按照表6，除含有锂的那些之外的碱金属化合物都可作为具有铝化合物的催化剂体系的一部分使用。在样品6、189和7的情况下，目标铝含量是40ppm,同时目标碱金属与铝的摩尔比是3。采用Li/Al催化剂的试验批次比釆用Na/Al的快；然而，Na/Al催化剂仍然能提供为在275°C、锑工况设计的工厂使用的优点，像样品188。以Na/Al催化剂制造的样品，#189和7,泛黄较轻，绿色较少并且，平均地说，比用可比的Li/Al催化剂体系制造的样品，#6,更亮。此种色相的改进可概括为Na/Al催化剂样品调节的L承高于Li/Al-催化的样品。以Na/Al催化剂制造的样品还具有比用可比Li/Al催化剂体系，#6,以及比在10。C较低温度制造的锑样品低的乙醛产生率。以Na/Al催化剂制造的样品的溶液雾度高于以可比Li/Al催化剂体系制造的样品和锑样品的。实施例4:所使用的低聚物和程序描述在实施例一节的引言中。使用的锑溶液描述在对比例1中。使用的钠/铝混合物描述在对比例3中。在表7中给出的工况中，85%磷酸以纯净形式加入到以下数组的阶段14中。聚合反应器运转在CAMILE自动化系统的控制下，后者已编程以实施以下数组。表7中所列温度是数组中使用的。<table>tableseeoriginaldocumentpage88</column></row><table>-斜坡在锑对照例的情况下，1.07重量％的低聚磷酸三酯的P在80wt。/o乙二醇和20%正丁醇中的溶液在阶段6期间加入。搅拌系统根据阶段4和5之间的扭矩自动标定。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage88</column></row><table>表7中的样品47和50,"Na/Al-催化的PET配合后期加入磷，，在乙醛产生方面比表6中的样品189和7，"Na/Al-催化的PET,但不带后期加入的磷"降低了约71%。这样大幅度的降低使之能够进入乙醛敏感的水瓶和两用领域(水和CSD)。表7中的在285。C制造的样品47和50,"Na/Al-催化的PET配合后期加入磷，，在乙醛产生方面比表7中样品12，在275。C制造的锑对照例降低了约78%。表7中的样品47和50,"Na/Al画催化的PET配合后期加入磷"在游离乙醛方面比表6中的样品189和7,"Na/Al-催化的PET,但不带后期加入的磷，，降低约76%。对游离乙醛的汽提需要较少，若需要的话。表7中的样品47和50,"Na/Al-催化的PET配合后期加入磷，，在溶液雾度方面比表6中的样品189和7,"Na/Al-催化的PET，但不带后期加入的磷，，降低约60%。该配合后期加入磷的Na/Al-催化剂体系尚未优化；因此，这些样品不一定代表用Na/Al-催化剂体系能达到的最佳程度。对比例4:所使用的低聚物和程序描述在实施例一节的引言中。0.94wt。/o锑溶液由三乙酸锑在乙二醇中制成。异丙醇铝和氢氧化锂在敞开的瓶子中加热至125°C,瓶子配备氮气吹洗、磁性搅拌棒和热电偶。混合物在一旦达到125。C后，再加热3.5h。目标Al含量是0.3wt%，目标Li:Al摩尔比是1、3或5。按照ICP-OES,Li:Al摩尔比等于1的混合物具有0.33wt%Al和0.084wt%Li。按照ICP-OES,Li:Al摩尔比等于3的混合物具有0.33wt%Al和0.28wt%Li。按照ICP-OES,加热约3h的Li:Al摩尔比等于5的混合物具有0.38wt%Al和0.45wt%Li。聚合反应器运转在CAMILE自动化系统的控制下，后者已编程以实施以下数组。关于锑对照例，阶段5-12的温度是280°C。表8中所列温度是数组中用于阶段5-12的温度。铝目标值是10或25或40ppm。目标Li:Al摩尔比是1、3或5。<table>tableseeoriginaldocumentpage90</column></row><table>搅拌系统自动根据阶段4和5之间的扭矩标定。后缩聚器阶段(#12)在搅拌器扭矩目标值在3种单独场合被达到或超过时将停止。在本实施例中的任何试验批次中不加任何磷化合物。表8ItV(dL/g)样品平均ICPAl(ppm)平均ICPU(叩m)平均ICPLi:AIMRXRFSb(叩m)l_*新a*新b*新0.89918411.82.650.8789.58-2.115.30.936185".72.650.8887.72-2.215.590.93919611.352,550.8787.93-2.627.310,9321279.67.4386.67-2.476.880.93411910.3511.754.4188.63-2.948.440.92311211.711.353.7785.02-2.636.610.91713724.86.150.9683.41-2.725.540.98713123.7519.953.2785.41-3.49.040.91211322.3518.053.1487.95-3,3710,660.97611421.718.33.2888.21-3.3610.340.96911520.8518.53.4588,15-3.149.240.9361242519.83.0885.61-3.710.030.89811623.3529.554.9288.82-3.019.510.95619945.118.51.5987.31-3.269,390.935539.259.80.9788.87-38.780.87512135.830.53.3188.66-3.2911130.9312034.944.955.0188.833.48".340.922"136.8546.254.8886.42-3.1712.430.909132243.983.98-1.154.230.896135247.281.63-1.24.60.884136239.182.42-1,454.18*报告的ICP数据199是单--次测定值。<table>tableseeoriginaldocumentpage91</column></row><table>实施例5:所使用的低聚物和程序描述在实施例一节的引言中。使用的锑溶液和Li/Al混合物描述在对比例4中。铝的目标值是10或25或40ppm。目标Li:Al摩尔比是l、3或5。P:MMR目标值是O、0.5或l。在表9给出的工况中，85%磷酸被加入到以下数组的阶段14中。85%磷酸是以纯净形式或以85%磷酸和Millipore水的50:50或1:1溶液的形式加入的。一个例外是样品12，其中使用75:25磷酸(85。/o):Millipore水溶液。聚合反应器运转在CAMILE自动化系统的控制下，后者已编程以实施以下数组。表9中所列温度是数组中用于阶段5-16的温度。阶段12中采用的后缩聚器时间按照对比例4中的后缩聚器时间。<table>tableseeoriginaldocumentpage92</column></row><table>=斜坡搅拌系统自动根据阶段4和5之间的扭矩标定。根据扭矩标定指的是，背景扭矩，即，聚合物开始某些链增长之前的扭矩，经测定，并被从聚合物链增长期间测定的扭矩中扣除。<table>tableseeoriginaldocumentpage93</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage94</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage95</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage96</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage97</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage98</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage99</column></row><table>实施例6:所使用的低聚物和程序描述在实施例一节的引言中。使用的Li/Al混合物描述在对比例4中。铝的目标值是10或18或24ppm。目标Li:Al摩尔比是1:1、3:1或5:1。P:MMR目标值是0.6。85%磷酸被加入到以下数组的阶段14中。85%磷酸是以85%磷酸和Millipore水的50:50或1:1溶液形式加入的。样品111不含很多，若有的话，磷。磷的检测极限为约2ppm。样品111作为Li:AlMR等于1:1的P:MMR近似等于0的实施例。聚合反应器运转在CAMILE自动化系统的控制下，后者已编程以实施以下数组。数组中用于阶段5-16的温度是28(TC。阶段12中采用的后缩聚器时间根据对比例4中的后缩聚器时间预测。<table>tableseeoriginaldocumentpage100</column></row><table>表10<table>tableseeoriginaldocumentpage101</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage102</column></row><table>权利要求1.一种聚酯聚合物组合物，包含含有亚烷基芳基化物重复单元和数量至少是3ppm，以聚合物重量为基准计，的铝原子的聚酯聚合物，所述聚合物具有通过熔体相聚合获得的至少0.72dL/g的特性粘度以及等于或小于10ppm的颗粒残余乙醛含量。2.权利要求1的组合物，其中所述聚合物具有包含对苯二曱酸乙二醇酯、萘二曱酸乙二醇酯或对苯二曱酸酯1,3-丙二醇酯的重复单元。3.权利要求1的组合物，其中所述聚合物具有对苯二甲酸乙二醇酯的重复单元。4.权利要求3的组合物，其中所述组合物还包含i威土金属原子或碱金属原子或碱化合物残基。5.权利要求4的组合物，其中所述组合物还包含磷原子。6.权利要求5的组合物，其中所述组合物还包含在熔体相缩聚的终点加入的磷原子。7.权利要求5的组合物，其中该组合物包含锂原子。8.权利要求5的组合物，其中该组合物包含钠原子。9.权利要求5的组合物，其中该组合物包含钾原子。10.权利要求3的组合物，其中该组合物包含数量介于3ppm-100ppm，以聚酯聚合物重量为基准计，的铝原子。11.权利要求10的组合物，其中该组合物包含以5ppm-60ppm，以聚酯聚合物重量为基准计，的数量存在的铝原子。12.权利要求3的组合物，其中该组合物包含铝原子和包括锂原子、钠原子或钾原子的碱金属原子，铝原子的数量在3ppm-100ppm,以聚酯聚合物重量为基准计，的范围内，而所述碱金属原子与铝原子的摩尔比在O.l-75范围内。13.权利要求3的组合物，其中该组合物包含铝原子和包括锂原子、钠原子或钾原子的碱金属原子，铝原子的数量在5ppm-60ppm,以聚酯聚合物重量为基准计，的范围内，而所述碱金属原子与铝原子的摩尔比在0.25-10范围内。14.权利要求3的组合物，其中该组合物包含铝原子和包括锂原子、钠原子或钾原子的碱金属原子，铝原子的数量在5ppm-40ppm,以聚酯聚合物重量为基准计，的范围内，而所述碱金属原子与铝原子的摩尔比在0.5—5范围内。15.权利要求ll的组合物，其中碱金属包含钠。16.权利要求ll的组合物，其中碱金属包含锂。17.权利要求l的组合物，其中聚酯聚合物具有在熔体相聚合方法中获得的至少0.76dL/g的特性粘度。18.权利要求17的组合物，其中聚酯聚合物具有在熔体相聚合方法中获得的至少0.80dL/g的特性粘度。19.权利要求18的组合物，其中聚酯聚合物具有在熔体相聚合方法中获得的至少0.84dL/g的特性粘度。20.权利要求1的组合物，其中所述组合物具有等于或小于18ppm的乙醛产生率。21.权利要求1的组合物，其中所述组合物具有等于或小于13ppm的乙醛产生率。22.权利要求1的组合物，其中所述组合物具有等于或小于10ppm的乙醛产生率。23.权利要求1的组合物，其中所述组合物具有等于或小于8ppm的乙趁产生率。24.权利要求l的组合物，其中铝原子由具有至少一个有机取代基的铝化合物衍生而来。25.权利要求1的组合物，其中具有至少一个有机取代基的铝化合物由下式代表AI[。Ra[OR'b[OR"c[R"'〗d其中R、R'、R"独立地是烷基基团、芳基基团、酰基基团或氢，R'"是阴离子基团，并且a、b、c、d独立地是0或正整数，并且a+b+c+d不大于3。26.权利要求25的组合物，其中铝化合物包含铝的羧酸盐、取代的氬氧化铝、铝的醇盐，或铝的螯合物，其中铝的醇盐的烷氧基基团部分或完全地被螯合剂所取代。27.权利要求25的组合物，其中铝化合物包含铝的羧酸盐、碱式铝的羧酸盐或铝的醇盐，或其组合。28.权利要求25的组合物，其中a+b+c+d等于3。29.权利要求25的组合物，其中铝化合物包含铝的羧酸盐、碱式铝的羧酸盐或铝的醇盐，或其组合。30.权利要求1的组合物，其中铝原子由分散或溶解在与1或多种聚酯生成成分起反应的稀释剂或栽体中的铝化合物获得，或被包含在聚酯聚合物母粒中。31.权利要求1的组合物，还包含碱土金属或碱金属，其中碱金属原子与铝原子的摩尔比是O.l-75。32.权利要求31的组合物，其中摩尔比在0.5-IO的范围内。33.权利要求1的组合物，其中聚酯聚合物是在制造所述聚酯聚合物的熔体相方法中不加入钴制造的。34.权利要求1的组合物，其中该组合物包含小于5ppm催化活性钛原子。35.权利要求1的组合物，其中该组合物包含小于3ppm催化活性钛原子。36.权利要求1的组合物，其中聚酯聚合物是在不加这样数量和形式的钛、钴、锑或锗原子的情况下制造的，该数量和形式有效地催化聚酯熔体并且在280℃和0.8mmHg在1h后使其特性粘度从0.2-0.4dL/g的起点增加0.1dL/g或更多。37.权利要求1的组合物，其中聚酯聚合物是在不加任何除1或多种铝原子源和1或多种碱土金属原子或碱金属原子源以外的催化剂金属原子到制造聚酯聚合物的熔体相方法中的情况下制造的。38.权利要求37的组合物，还包含催化剂钝化剂的残余。39.权利要求l的组合物，还包含磷原子。40.权利要求39的组合物，其中所述磷原子由磷化合物催化剂钝化剂获得。41.权利要求39的组合物，其中所述磷原子由磷酸、亚磷酸、多磷酸、焦磷酸、羧基膦酸、膦酸衍生物，或其每一种的盐、酯和衍生物获得。42.权利要求41的组合物，其中所述磷原子由磷酸组合物或其酯衍生物获得。43.权利要求42的组合物，其中所述磷酸组合物包含95%磷酸。44.权利要求31的组合物，还包含磷原子，其中磷P的摩尔数对铝、碱土金属和碱金属的累积总摩尔数M之比介于0.1-3。45.权利要求44的组合物，其中P:M比值介于0.5-1.5。46.权利要求l的组合物，其中所述组合物的结晶度至少是30%,其乙醛产生率等于或小于20ppm,且y至少是60,并且在熔体相聚合中获得的特性粘度至少是0.76dL/g。47.权利要求46的组合物，其中所述组合物的乙醛产生率等于或小于15ppm。48.权利要求l的组合物，其中所述组合物的结晶度至少是40%,且乙醛产生率等于或小于10ppm。49.权利要求l的组合物，其中聚酯聚合物包含(a)羧酸组分，包含至少90molQ/。对苯二甲酸、对苯二甲酸衍生物、萘-2,6-二甲酸、萘-2,6-二甲酸衍生物的残基，或其混合物，以及(b)羟基组分，包含至少90molQ/。乙二醇或1,3-丙二醇的残基，以在聚酯聚合物中100molQ/o羧酸组分残基和100mol。/。羟基组分残基为基准计，并且铝的数量在3ppm-100ppm范围内，以聚酯聚合物重量为基准计，所述组合物还包含碱金属原子和磷(P)原子，且碱金属与铝的摩尔比在0.1-10的范围内，且磷与铝原子和碱金属原子的累积摩尔数的摩尔比(P:M)介于0.1-3。50.权利要求39的组合物，其中聚酯聚合物包含(a)羧酸组分，包含至少95moP/。对苯二曱酸、对苯二甲酸衍生物的残基，以及(b)羟基组分，包含至少95mol。/o乙二醇的残基，以在聚酯聚合物中100mol。/o羧酸组分残基和100mol。/o羟基组分残基为基准计，并且铝的数量在7ppm-60ppm范围内，以聚酯聚合物重量为基准计，且碱金属与铝原子的摩尔比在0.5-5的范围内，且P:M摩尔比介于0.3-2。51.权利要求50的组合物，其中铝的数量介于10ppm-40ppm,以聚酯聚合物重量为基准计，并且碱金属对铝原子的摩尔比在0.5-5的范围，并且P:M摩尔比介于0.5-1.5的范围。52.由权利要求1-51中任何一项的组合物制取的瓶子型坯。53.—种聚酯组合物，包含聚酯聚合物和(1)铝原子(ii)碱土金属原子或碱金属原子或碱化合物残余，以及(iii)催化剂钝化剂残余，其有效地至少部分地钝化所述(i)铝原子和(ii)碱土金属原子或碱金属原子或碱化合物残余的组合的催化活性。54.权利要求53的组合物，其中所述聚酯聚合物包含对苯二曱酸乙二醇酯的重复单元。55.权利要求54的组合物，其中所述催化剂钝化剂包含磷原子。56.权利要求55的组合物，其中碱土金属或碱金属原子或碱化合物残余包含锂原子。57.权利要求55的组合物，其中铝的数量在5ppm-100ppm的范围内，以聚酯聚合物重量为基准计。58.权利要求57的组合物，其中聚酯组合物的特性粘度至少是0.76dL/g,其是由熔体相缩聚方法获得的。59.权利要求58的组合物，其中聚酯聚合物包含(a)羧酸组分，包含至少80mol。/。对苯二甲酸或对苯二曱酸衍生物的残基，以及(b)羟基组分，包含至少80mol。/o乙二醇的残基，以在聚酯聚合物中100molQ/。羧酸组分残基和100mol。/。羟基組分残基为基准计。60.权利要求59的组合物，其中聚酯聚合物包含(a)羧酸组分，包含至少90mol。/。对苯二甲酸、对苯二曱酸衍生物的残基，以及(b)羟基组分，包含至少90molo/o乙二醇的残基，以在聚酯聚合物中100mol。/o羧酸组分残基和100mol。/。羟基组分残基为基准计。61.权利要求54的组合物，其中磷的数量在10ppm-300ppm的范围内。62.权利要求53的组合物，其中聚酯聚合物的特性粘度至少是0.76dL/g，其是由熔体相聚合方法获得的。63.权利要求53的组合物，其乙醛产生率小于18ppm或更小。64.权利要求53的组合物，其乙醛产生率等于或小于13ppm。65.权利要求53的组合物，其乙醛产生率等于或小于10ppm。66.权利要求53的组合物，其中铝原子由下式代表的铝化合物衍生而来，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R、R'、R"独立地是烷基基团、芳基基团、酰基基团或氢，R'"是阴离子基团，并且a、b、c、d独立地是0或正整数，并且a+b+c+d不大于3。67.权利要求66的组合物，其中铝有机化合物包含铝的羧酸盐、取代的氢氧化铝、铝的醇盐，或铝的螯合物，其中铝的醇盐的烷氧基基团部分或完全地被螯合剂取代。68.权利要求66的组合物，其中铝化合物包含铝的羧酸盐、铝的醇盐、取代的氢氧化铝，或其组合。69.权利要求53的组合物，其中铝原子由溶解在、调浆在或分散在与1或多种聚酯生成成分起反应的稀释剂或栽体中的铝化合物获得，或被包含在固态聚酯聚合物母粒中。70.权利要求53的组合物，其中碱土金属或碱金属与铝的摩尔比介于0.1:1-10:1的范围内。71.权利要求70的组合物，其中碱土金属或碱金属与铝的摩尔比介于1:1-5:1的范围内。72.权利要求53的组合物，其中聚酯聚合物是在不向制造所述聚酯聚合物的熔体相方法中加入钴的条件下制造的。73.权利要求53的组合物，其中该组合物包含小于5ppm催化钛原子。74.权利要求53的组合物，其中聚酯聚合物是在酯化后不添加钛、钴、锑或锗原子的情况下制造的，所述钛、钴、锑或锗原子有效地催化聚酯熔体并且在280。C和0.8mmHg在1h使其特性粘度增加0.1dL/g或更多，如以0.2-0.4dL/g的聚酯聚合物特性粘度开始所测量的。75.权利要求53的组合物，其中聚酯聚合物是在不加任何除1或多种铝化合物和1或多种碱土金属化合物或碱金属化合物以外的催化剂金属化合物到制造聚酯聚合物的熔体相方法中的情况下制造的。76.权利要求53的组合物，其中所述钝化剂残余包含酸式磷化合物或其酯衍生物的残余或其混合物。77.权利要求76的组合物，其中所述酸式磷化合物包含磷酸、焦磷酸、亚磷酸、多磷酸、羧基膦酸、膦酸衍生物，或其每一种的盐和酯和衍生物或其混合物。78.权利要求77的组合物，其中磷与铝、碱土金属和碱金属的累积总和的摩尔比介于0.05:1-3.0:1。79.权利要求78的组合物，其中磷与铝、碱土金属和碱金属的累积总和的摩尔比介于0.5:1-2:1。80.权利要求53的组合物，其乙醛产生率等于或小于15ppm,且y至少是60,并且在熔体相聚合中获得的特性粘度至少是0.76dL/g。81.由权利要求53-80中任何一项的组合物制取的瓶子型坯。82.权利要求81的瓶子型坯，其中瓶子型坯的残余乙醛含量等于或小于8ppm。83.权利要求82的瓶子型坯，其中瓶子型坯的残余乙醛含量等于或小于6ppm。84.—种制造聚酯聚合物的连续方法，包括在聚酯熔体中加入磷原子，所述聚酯熔体含有a)铝原子和b)碱土金属原子或碱金属原子或碱化合物残余，其中磷原子在以下条件之一或多项满足时或其后并且在聚酯熔体固化之前#:加入到聚酯熔体中a)聚酯熔体达到至少0.50dL/g的特性粘度或者b)施加在聚酯熔体上的真空，若有的话，至少被部分地解除，或者c)如果聚酯熔体存在于熔体相聚合过程中，磷化合物在制造聚酯聚合物的最终反应器内，或在最终反应器后和在切断聚酯熔体的切断机之前加入，或者d)如果聚酯熔体存在于熔体相聚合过程中，在聚酯熔体至少85%缩聚时间以后；或者e)聚酯熔体的特性粘度在固化后获得的特性粘度的±0.15dL/g范围内；或者f)在聚酯熔体固化的等于或小于20min范围内的时刻。85.权利要求84的方法，其中聚酯聚合物熔体存在于制造所述聚酯聚合物的熔体相方法中。86.权利要求84的方法，其中聚酯熔体存在于制造制品的熔体加工区中。87.权利要求86的方法，其中所述熔体加工区包含^^出枳4几筒。88.权利要求87的方法，其中所述熔体加工区包含注塑机的机筒。89.权利要求84的方法，其中磷原子是在聚酯熔体达到至少0.74dL/g的特性粘度之后加入到聚酯熔体中的。90.权利要求84的方法，其中磷原子被加入到聚酯熔体中的时机是在将最终反应器中的压力改变到等于或大于600mmHg的水平之后和聚酯熔体进行固化之前。91.权利要求84的方法，其中磷原子是在靠近或在最终反应器的末尾或最终反应器之后，和将聚酯聚合物熔体切断为颗粒的切断机之前的^f立置力口入的。92.权利要求84的方法，其中磷原子是通过管道进口加入到聚酯熔体缩聚用的最终反应器中的，所述磷原子被包含在离开最终反应器并循环返回到最终反应器的一部分聚酯聚合物内。93.权利要求84的方法，其中磷原子是在缩聚时间的至少95%以后加入到聚酯熔体中的。94.权利要求84的方法，其中磷原子是在聚酯熔体的特性粘度落在固化后聚合物特性粘度的0.05dL/g范围内时加入到聚酯熔体中的。95.权利要求84的方法，其中磷原子是在聚合物熔体固化的等于或小于10min内加入到聚酯熔体中的。96.权利要求84的方法，其中该方法包括稳态操作中的产量至少是1t/d的熔体相连续聚合方法。97.权利要求96的方法，其中产量至少是300t/d。98.权利要求84的方法，其中聚酯熔体从0.40dL/g的特性粘度直至达到至少0.68dL/g范围特性粘度的反应时间是150min或更短。99.权利要求98的方法，其中反应时间是90min或更短。100.权利要求84的方法，其中在添加磷原子之前，固化后聚酯熔体的特性粘度介于0.82dL/g与0.92dL/g之间。101.权利要求84的方法，其中在最终缩聚反应器中施加真空，压力介于0.5-l.Otorr,并且温度介于270°C-285°C。102.权利要求84的方法，其中聚酯聚合物包含(a)羧酸组分，包含至少80moP/o对苯二曱酸或对苯二曱酸衍生物的残基，以及(b)羟基组分，包含至少80moP/()乙二醇的残基，以在聚酯聚合物中100molQ/o歡酸组分残基和100molQ/。羟基组分残基为基准计。103.—种最终聚酯聚合物颗粒，其在熔体相聚合中获得的平均特性粘度至少是0.74dL/g,且残余乙醛含量等于或小于5ppm，其中所述颗粒的结晶度至少是30%并且含有数量至少10ppm的铝原子，以聚酯聚合物重量为基准计。104.权利要求103的颗粒，被装在运输容器中。105.权利要求103的颗粒，含有含量非零的碱土金属原子或碱金属原子，以及含量非零的磷原子。106.权利要求105的颗粒，其中所迷颗粒的乙醛产生率小于15ppm。107.权利要求106的颗粒，其中颗粒的乙醛产生率小于10ppm。108.权利要求105的颗粒，其中颗粒的1^*亮度至少是60。109.权利要求108的颗粒，其中其y亮度至少是73。110.权利要求103的颗粒，其中颗粒不含有机乙醛清除剂。111.权利要求103的颗粒，其中颗粒未经固态聚合。112.权利要求103的颗粒，其中颗粒被喂入到注塑机中以便将颗粒转化为制品。113.权利要求112的颗粒，其中颗粒被模塑成瓶子型坯。114.权利要求113的颗粒，其中颗粒在280°C-29(TC范围的温度以等于或小于2min的熔体停留时间模塑为型坯，其中型坯的y亮度等于或大于65。115.—种制品，通过将粒料喂入到熔体加工区，使粒料熔融形成聚酯熔体，以及由聚酯熔体成形制品而获得，其中所述粒料的特性粘度至少是0.72dL/g，且未曾固态聚合过，所述粒料包含聚酯聚合物和(a)铝原子(b)碱土金属原子或碱金属原子或碱化合物残余，以及(c)磷原子其中所述制品的乙醛含量小于llppm。116.权利要求115的制品，其中所述制品是瓶子型坯。117.权利要求116的制品，其中瓶子型坯是不加有机乙醛清除剂制成的。118.权利要求116的制品，其中粒料的特性粘度至少是0.76dL/g。119.权利要求115的制品，其中乙醛含量等于或小于7。120.权利要求115的制品，其中粒料含有数量为至少20PPm的磷原子。121.权利要求115的制品，其中制品的L＊至少是70。122.权利要求115的制品，其中乙醛含量等于或小于4PPm。123.-种制造聚醋聚合物的连续方法，包括在聚醋熔体中加入磷原子，所述聚醋熔体含有a)铝原子和b)碱土金属原子或碱金属原子或碱化合物残余，其中所述磷原子被加入到最终缩聚反应器中，其中熔体通过导管离开所述最终缩聚反应器，-部分熔体以滑流的形式从导管中抽出，磷原子被加入到滑流中从而产生含磷滑流，含磷滑流被加入到最终缩聚反应器中的熔体中。124.权利要求123的方法，其中含磷滑流在最终反应器中通过分配板进行分布。125.权利要求124的方法，其中分配板具有接受含磷滑流的进口，所述滑流流经大量在板中的沟道并通过沟道出口离开而进入到最终反应器中。全文摘要一种聚酯聚合物组合物，它包含聚酯聚合物如具有对苯二甲酸乙二醇酯重复单元、数量至少是3ppm，以聚合物重量为基准计，的铝原子，该聚酯聚合物具有至少是0.72dL/g的通过熔体相聚合获得的特性粘度和等于或小于10ppm的残余乙醛。还提供一种聚酯聚合物组合物，它包含聚酯聚合物和(i)铝原子(ii)碱土金属原子或碱金属原子或碱化合物残余，以及(iii)催化剂钝化剂如磷化合物。磷化合物在缩聚后期或固体聚酯聚合物再熔融时加入。该聚酯聚合物表现出优良L^*亮度，和熔融时低乙醛产生率。文档编号C08G63/02GK101268116SQ200680034150公开日2008年9月17日申请日期2006年9月6日优先权日2005年9月16日发明者B·R·德布勒因,K·L·维内特,M·T·杰尔尼根,R·S·阿门特罗特申请人:伊士曼化工公司