生产聚异丁烯的方法

文档序号:3639140阅读:632来源:国知局

专利名称::生产聚异丁烯的方法生产聚异丁烯的方法本发明涉及一种使用环醚制备聚异丁烯的方法。聚异丁烯通过使用含BF3的催化剂聚合异丁烯而制备。尤其在低分子量和中等分子量聚异丁烯的制备情况下,使用BF3与具有活性氢原子的化合物如醇的配合物。这类配合物的使用导致形成叔氟化物如叔丁基氟和氟化氢的副反应。当聚合在正丁烯存在下进行时(使用萃余液I或来自FCC的C4馏分),还形成仲有机氟化物。氟化物副产物首先污染聚异丁烯。其次,它们具有不同的热稳定性且取决于稳定性额外在聚异丁烯的脱气、储存或后期官能化过程中释放氟化氢。氟化氢尤其在水的存在下导致对所用机械和设备的高腐蚀。这要求使用由昂贵的耐腐蚀材料制成的机械和i殳备。EP-A1081165描述了一种通过用氧化铝在基本防止双键异构化的条件下处理而降低聚异丁烯的闺素含量的方法。该处理例如在固定氧化铝床上进行。推定在氧化铝表面上发生囟代聚异丁烯分子的断裂,同时发生亚乙烯基的重整。因为该反应在热力学上不利,因此假定仅以轻微程JL^生并且假定最初观察到的低氟化物值归因于游离氟化物在氧化铝上的吸附。WO2005/066220描述了一种制备聚异丁烯的方法,其中在含囟素的路易斯酸作为催化剂存在下聚合异丁烯,除去和/或钝化该催化剂并使所得聚异丁烯与平均孔度的沸石接触。制^氐氟化物含量的聚异丁烯的另一方法描述于WO2005/066222中,其中异丁烯的聚合使用含BF3的催化剂在选自氰化氢、氰化物和腈的调节剂存在下进行。WO99/29744描述了在烯烃如异丁烯或乙烯基芳烃如苯乙烯的活性阳离子聚合中使用环氧化物作为引发剂。以此方式得到OH封端的聚合物。本发明的目的是提供一种制备聚异丁烯的方法,其中可以防止或至少降低氟化物副产物优选实际上在反应器内的形成。该方法应尤其得到具有高烯属端基含量的聚异丁烯。现已发现惊人的是该目的在使用含三氟化硼的配位催化剂至少暂时在环醚存在下进行异丁烯的聚合时实现。本发明因此涉及一种通过在含BF3的配位催化剂存在下聚合异丁烯而制备数均分子量Mn为400-^0000,尤其是500-10000的聚异丁烯的方法,其中聚合至少暂时在一种或多种环醚存在下进行。本发明方法优先适于制备亚甲基(methylidene)含量大于50mol%,尤其至少60mol。/。的聚异丁烯。在本申请范围内,亚甲基应理解为指其在聚异丁烯大分子中的位置由如下通式描述的那些双键其中"聚合物"表示由一个异丁烯单元缩写的聚异丁烯基团。亚甲基在官能化反应中呈现最高反应性,而进一步朝向大分子中心的双键取决于它们在大分子中的位置仅呈现低反应性,若有的话。短语"亚甲基含量"涉及具有亚甲基的聚异丁烯分子基于样品中所有烯属不饱和聚异丁烯分子数的百分数。它可以通过&NMR和/或NMR光镨法测定,il^t本领域熟练技术人员是熟知的。亚甲基含量优选为至少60mol%,更优选至少75mo1。/0。由本发明方法得到的聚异丁烯的数均分子量Mn为400-50000,优选500-10000,特别是600-5000,尤其是700-2500。多分軟性D(D=Mw/Mn;Mw=重均分子量,M^数均分子量)通常小于2.5,优选小于2.0,尤其不超过1.8。适合本发明方法的原料是异丁烯本身和异丁烯Cj烃料流,例如Q萃余液,来自异丁烷脱氢的C4馏分,来自蒸汽裂化器、FCC裂化器(流化催化裂化)的C4馏分,通常已经基本从它们中除去其中存在的1,3-丁二烯。按照本发明合适的Q烃料流通常包含低于1000ppm,优选低于200ppm的丁二烯。该Q烃料流中l-丁烯、顺式-和反式-2-丁烯的浓度通常为40-60重量%。异丁烯浓度通常为20-50重量%。4剩余量的C4烃(至多40重量%)为Cj链烷烃,即正丁烷和异丁烷(l-丁烯、顺式-和反式-2-丁烯的总浓度)。该C4烃料流是本发明方法的优选原料。当将C4馏分用作原料时,异丁烯以外的烃起惰性稀释剂的作用。由于聚异丁烯的高粘度,聚合在稀释剂存在下进行。对本发明方法合适的稀释剂或稀释剂混合物是对所用试剂呈惰性的那些。合适的稀释剂是饱和或不饱和、脂族、环脂族和芳族烃类,例如饱和烃类如丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷,例如正己烷、异辛烷、环戊烷、环己烷、曱基环己烷、甲苯或乙苯;卣代烃类如氯甲烷、二氯甲烷或三氯甲烷,以及上述化合物的混合物。优选的稀释剂是不含卣素的烃类。当聚合仅进行到部分转化时,所用稀释剂还可以是异丁烯本身。在稀释剂用于本发明方法之前,优选从它们中除去杂质如水、醇、醛、酮、羧酸、氮化合物或无机酸,例如通过在固体吸附剂如活性炭、分子筛或离子交换剂上吸附。所用催化剂为含三氟化硼的配位催化剂。这些催化剂应理解为指由三氟化硼和至少一种助催化剂组成的催化剂,该助催化剂通常为具有可夺取的氢原子的化合物(质子性助催化剂)和选自无环醚、酮、醛和羧酸的酸酐的非质子性氧化合物。质子性助催化剂包括带有OH基团的氧化合物,如水、伯d画C20链烷醇、仲CVC20链烷醇、苯酚、烷M代的SH口甲酚,脂族羧酸等,还有面代烃如二氯甲烷或三氯甲烷。优选的质子性助催化剂是伯d-C20链烷醇和仲CrC2o链烷醇。非质子性氧化合物尤其包括无环醚和脂族二羧酸的环状酸酐,优选前者。,选的助催化剂是质子性助催化剂和质子性助催化剂与非质子性助催化剂的混合物。助催化剂与三氟化硼的摩尔比通常为0.5:1-3.0:1,通常为0,7:1-3.0:1,特别是0.9:1-2.5:1,尤其是1.0:1-2.1:1。助催化剂优选包含至少一种"起始剂"化合物L1,该化合物选自水、伯d-Cs链烷醇、仲CVC5链烷醇、苯酚、烷基取代的苯酚和叔烷基醚。起始剂1^通常为具有可夺取的(酸性或活性)氢原子而没有显著空间位阻的化合物。化合物1/被称为起始剂是因为它们的活性氢原子插入增长的聚异丁烯链的开始处。合适的起始剂1^还有可以容易地形成叔烷基阳离子的叔烷基醚如叔丁基甲基醚,或卣代烃如二氯甲烷或三氯甲烷。优选的化合物d-Cs链烷醇和仲C3-Cs链烷醇,例如甲醇、乙醇、2-丙醇和/或1-丙醇。其中最优选甲醇和异丙醇。作为1^还优选伯CrCs链烷醇和/或仲CVC5链烷醇与叔烷基醚的混合物。叔烷基醚是在醚氧上带有1或2个,优选1个优选具有4-6个碳原子的叔烷基和另一个具有1-6个碳原子的烷基的二烷基醚化合物。其中尤其优选在醚氧原子上带有叔丁基或2-甲基丁-2-基的二烷基醚。醚氧原子上的其他烷基优选为通常具有1-6个碳原子,尤其是1-3个碳原子的伯或仲烷基,例如甲基、乙基、正丙基或异丙基,尤其是甲基。特别优选的叔烷基醚是叔丁基甲基醚。化合物"与三氟化硼的摩尔比通常为0.5:1-3.0:1,特别是0.6:1-2.5:1,尤其是0.7:1-2.0:1。除了化合物助催化剂还可以包含调节剂。额外使用的调节剂W可以为通常包含1-20个,优选2-10个碳原子且其中优选不存在羰基以外的官能基团的醛和/或酮。适合作为L"的例如为甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、丙酮、甲基乙基酮和二乙基酮。最优选丙酮。调节剂与三氟化硼的摩尔比通常为0:1-0.5:1,优选0:1-0,3:1。在优选的实施方案中,助催化剂不包含化合物L2或基于三氟化硼包含低于10mol%,尤其低于5mol。/。的化合物L2。除了化合物L1外,助催化剂还可以包含促进三氟化硼配位催化剂的溶解性的物质,即所谓的加溶剂L3。加溶剂L3具有加溶作用且增加催化剂配合物在原料中的溶解度。这些加溶剂为具有至少5个碳原子的各种醚的叔烷基醚或长链和/或空间位阻醇,它们对异丁烯分子的接近提供屏蔽。优选使用具有5-20个碳原子的二烷基醚,具有6-20个碳原子的仲链烷醇,具有6-20个碳原子的伯链烷醇和/或叔CrC2o链烷醇。当使用加溶性伯链烷醇时,它们优选具有P-支化,即在与带有羟基的碳原子相邻的碳原子上的支化。合适的代表例如选自二正丁基醚、二正己基醚、二辛基醚、2-乙基己醇、2-丙基庚醇,二-、三-和四聚体丙烯以及二-和三聚体丁烯的羰基合成醇,线性l-醇(例如可以通过Alfo^方法得到),条件是它们在反应条件下为液体,如正己醇或正丰醇以及叔丁醇。其中最优选2-乙基己醇。BF3与化合物I^的摩尔比通常为0:1-1.0:1,例如0.01:1,通常为0.05:1-0.5:1,尤其是0.1:1-0.35:1。在另一优选实施方案中,助催化剂不包含或基于三氟化硼包含低于10mol%,尤其低于5moP/。的化合物L3。优选的配位催化剂可以由如下通式描述(BF3)a(LW)c(L3)d其中L1、1^和I^各自如上所定义且其中-b:a比为0.5-3.0,优选0.6-2.5,尤其是0.7-2.0,-c:a比例为0-0.5,优选0-0.3,尤其是<0.1或<0.05,-d:a比例为0-1.0,例如0.01-1.0,优选0.05-0.5,尤其是0.1-0.35。反应器中的BF3浓度基于反应液相通常为0.005-1重量%,特别是0.01-0.5重量%,尤其是0.02-0.2重量%。三氟化硼配合物可以在用于本发明方法之前在分开的反应器中预制,在形成之后立即储存并按需要计量加入聚合设备中。另一优选方案在于在聚合设备或进料中就地产生三氟化硼配合物。在该程序中,合适的话将特定助催化剂与溶剂一起供入聚合设备或进料中,而三氟化硼以需要量^t在反应物的该混合物中。当这样做时,三氟化硼和助催化剂反应得到三氟化硼配合物。代替额外的溶剂,在就地产生三氟化硼配位催化剂的情况下由未转化的异丁烯和聚异丁烯组成的反应混合物可以用作溶剂。在就地产生的另一优选实施方案中,将助催化剂,例如化合物L1以及合适的话化合物L2和L3混入反应器进料中,即混入液体反应物(异丁烯)或异丁烯和稀释剂的混合物中,并直接将需要量的三氟化硼加入反应器中。所用环醚优选为下式化合物其中A为(CH2)n,其中n为2、3、4、5或6,尤其是2、3或4,一个不与氧原子相邻的CH2基团可以被氧原子替换且其中(CH2)n中1或2个氢原子可以被两个可以相同或不同且选自d-C6烷基,尤其是甲基,或苯基的R基团替换。特别优选使用在聚合M下仅緩慢低聚或聚合成对应聚醚的那些环醚。合适的环醚实例是环氧乙烷类,如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化l-丁烯、氧化2-丁烯、氧化异丁烯、氧化二异丁烯(异丁烯二聚体的环氧化物,主要是2,4,4-三甲基戊烯-1的环氧乙烷)、氧化三异丁烯(异丁烯三聚体的环氧化物,主要是2,4,4,6,6-五曱基庚烯-1的环氧乙烷)、氧化苯乙烯、氧化a-曱基苯乙烯、四氢呋喃、吡喃、1,3-二氧戊环和二噁烷,特别优选氧化1-丁烯、氧化2-丁烯、氧化异丁烯、氧化二异丁烯、氧化三异丁烯和四氢呋喃。可以单独使用一种环醚或使用两种或更多种的混合物。该环醚通常基于BF3以l-30mol。/。,优选2-20mol%,尤其是5-15mol%的量使用。该环醚可以在催化剂之前或之后或与催化剂一起加入反应混合物中,或者可以与助催化剂一起供入反应器中。异丁烯的聚合优选以连续方法进行。在含三氟化硼的催化剂存在下在惰性有机溶剂中连续聚合异丁烯得到聚异丁烯的方法是本身已知的。在连续方法中,连续排出部分在聚合反应器中形成的反应混合物。将用量对应于排出料的原料连续供入聚合反应器中(进料流)并与反应器中存在的混合物混合(在循环方法中,所谓的循环率或循环)。循环料流与进料流的体积比通常为1000:1-1:1,优选500:1-5:1,尤其是20:1-100:1。待聚合异丁烯在聚合反应器中的平均停留时间由反应体积和iitt流决定,可以为5秒至几小时。优选停留时间为l-30分钟,尤其是2-20分钟。聚合通常在-60。C至+40。C,优选低于0°C,更优选-5。C至-40。C,尤其是-10。C至-30。C的温度下进行。聚合热合适地借助冷却装置除去。这可以例如用液氨作为冷却剂^^作。除去聚合热的另一方法是蒸发冷却。此时剂而除去释放的热。异丁烯聚合在常用于连续聚合的反应器如搅拌釜、管式反应器、管束反应器和回路反应器中进行,优选回路反应器,即具有循环和湍流的管(束)式反应器,或具有内件如静态混合器的反应器,即具有呈活塞流的局部搅拌釜特性的反应器。在低粘M应混合物的情况下,特别有利的反应器是管横截面为至多25mm的回路反应器,这引起湍流;在高粘度反应混合物的情况下,优逸具有静态混合元件的更大管横截面和低流速。在优选实施方案中,聚合在至少两个接连的反应器中进行,其中至少第一反应器返混到进料引入中。在第一反应器中,通常将供入的异丁烯聚合到至多95%,优选50-90%,更优选70-90%的部分转化,基于引入第一反应器中的异丁烯。优选没有进一步后处理地将来自第一反应器的流出物送入第二反应器或由前一反应器送入后面的反应器。此时不加入新鲜异丁烯进行进一步聚合。在将异丁烯转化率设定为50-卯%的情况下,反应混合物在第一反应器中的停留时间通常为5-60分钟,但还可以更短或更长,这取决于是否使用非常活泼或不太活泼的催化剂。在第二反应器中停留时间通常为1-180分钟,优选2-120分钟。通常调节在最后反应器中的异丁烯转化率以使异丁烯的总转化率为90-99.5%。异丁烯在反应器中的反应液相中的浓度基于该反应液相通常为0.2-50重量%,优选0.5-20重量%,尤其是1-10重量%。在制备数均分子量Mn为500-5000的聚异丁烯情况下,优选在1-20重量%,尤其是1.5-10重量%的异丁烯浓度下操作。在制备数均分子量Mn大于5000的聚异丁烯情况下,优选在4-50重量%的鼻丁烯浓度下操作。在优选的实施方案中,在第一反应器(主反应器)中的异丁烯浓度不低于3重量%。当反应混合物离开最后的反应器时,它通常包含2重量%或更低的异丁烯。异丁烯浓度优选不低于0.2重量%,尤其是0.5重量%,因为更低浓度有利于l-丁烯的引入。在本发明的聚合方法中,优选至少在主反应器中在等温条件下操作,即聚合反应器中的液体反应混合物的温度在反应器的操作过程中呈稳态值且仅发生轻微变化,若发生变化的话。需要的话,可以在比第一反应器低的聚合温度下进行在第二反应器中的聚合。此时通常要求通过加入新鲜三氟化硼或具有活化性能的助催化剂如醛或酮,例如丙酮或甲醇来进行进一步活化。在聚合在多个反应器中进行的憒况下,优选在稍高的温度下操作第二或其他反应器,以通过热活化使异T烯的转化完全。因为聚合以放热方式进行,因此为此可以在基本绝热条件下操作第二或其他反应器,即并不主动冷却或加热该反应器且聚合热祐反应混合物吸收。已经发现就此而言有利的是通it^入氮g如腈类,例如乙腈,氰化物如HCN或借助质子捕获剂如吡啶或胺而钝化部分配位催化剂。结果获得特别窄的分子量分布。离开聚合反应器的反应混合物仍然包含活性催化剂。因此在聚合反应器中形成的聚异丁烯可能在分子量、分子量分布和端基含量上发生不利变化。为了防止进一步反应,因此通常通过钝化该催化剂而终止聚合。钝化例如可以通过加入水、醇、乙腈、氨或无机碱的水溶液而引起,或者通过将流出物引入上述介质之一中而引起。优选使用7JC钝化,这优选在1-60。C的温度(水温)下进行。在更低温度下,可以通过加入乙腈进行终止;钝化的流出物可以适当地用于预冷却进料,例如在逆流热交换器中。三氟化硼配位催化剂还可以基本从流出物中除去并再循环到聚合反应中。从聚合反应的流出物中除去并再循环催化剂由WO99/31151已知,该文献全面作为参考引入。为了从流出物中除去催化剂,优选使用有限溶解性的三氟化硼配位催化剂和/或将反应混合物冷却至例如比反应器温度低5-30。C,优选低10-20。C的温度。在从反应器流出物除去催化剂的情况下,有利的是事先将流出物中的异丁烯浓度降至基于该流出物低于2重量%,优选1重量%,尤其低于0.5重量%。催化剂以细碎液滴形式得到,这些液滴通常快速合并成粘结相。配合物液滴和粘结相比聚合物溶液具有明显更高的密度。它们因此通常可以借助分离器或其他收集容器从富含聚合物的低催化剂产物相中除去。取出的富含聚合物的产物相通常均匀且仅包含少量可溶性催化剂级分。这些级分以上述方式钝化,优选使用水、乙腈或乙腈/水混合物。在聚合终止之后得到的反应混合物的氟含量〈30ppm,优选〈20ppm,尤其〈10卯m。因此通常不要求对反应混合物进行特殊处理以降低氟含量。需要的话,可以用无机吸附剂处理反应混合物或聚合物,以进一步降低氟含量。无机吸附剂优选具有高比表面积。它通常包括Si、Al、Zr和/或Ti的氧化物;优选选自氧化铝:、沸石及其组合,尤其是具有高比表面积的那些。在吸附剂处理之前,可以对反应混合物进行各种其他处理,例如涤气以钝化/除去催化剂和/或除去挥发性组分。对于反应混合物与吸附剂的接触,所有可想到的分批和连续方法都合适。例如,可以将聚异丁烯分批与吸附剂优选在机械运动下混合,并在足够的停留时间之后例如通过过滤、滗析或另外的合适方法除去。合适的是吸附剂存在于设置在吸附塔中的固定床中,反应流出物流过该床。吸附塔优选垂直"^殳置且由料流在重力方向流过或优选相对于重力方向流过。还可以使用串联连接的多个吸附塔。当吸附剂或吸附剂组合包含至少一种沸石时,^吏用吸附剂处理通常在5-100°C,优选40-95。C的温度下进行。当吸附剂或吸附剂组合不包含任何沸石且例如将氧化铝用作唯一的吸附剂时,该处理优选在130-240°C,尤其是150-230°C的温度下进行。停留时间,即反应混合物与吸附剂接触的时间优选为10-100分钟。对于后处理,通常通过在大气压力和/或减压下蒸除而将稀释剂以及合适的话未转化的异丁烯从反应混合物中除去。蒸除的稀释剂可以再循环到聚合反应器中,优选不进行进一步处理。当本发明方法所用异丁烯源为C4烃流时,贫含异丁烯的料流优选不再循环而是送入另外的应用,例如其中所存在的线性丁烯到戊醛的加氩甲酰化。在除去稀释剂之后,通常进一步后处理包含所需聚异丁烯的残留物。异丁烯的挥发性低聚物通过以常规方法在例如至多230°C的温度和减压下蒸镏而与稀释剂残留物一超除去。令适的蒸发器是循环蒸发器、降膜蒸发器、薄膜蒸发器、Sambay蒸发器、环隙蒸发器等。与不使用环醚进行的制备相比,本发明方法允许制备氟含量大为降低的聚异丁烯。此外,甚至在聚合之后得到的反应混合物的氟含量已经大大降低。在反应混合物的后处理中,形成氟化氢的危险以及因此还有腐蚀的危险极低,因而可以不使用由高镍不锈钢制成的昂贵的耐腐蚀设备。此夕卜,按照本发明得到的聚异丁烯具有高的分子均匀性和高的烯属端基含量。没有观察到具有羟基的聚合物的形成。本发明通过下列实施例详细说明。实施例1将2mo1异丁烯和200ml己烷在3A分子筛上干燥并首先加入带有干冰回流冷凝器和磁力搅拌棒^1L聚合烧瓶中,在磁力搅拌器上搅拌的同时用丙酮/干冰冷却至-20。C。然后依次加入1.25mmo1氧化1-丁烯和预合成的BFr异丙醇配合物,该配合物由12.5mmo1BFs和17.86mmo1组成。反应混合物的温度升高5。C。15分钟之后用300ml水终止聚合并将反应混合物引入分离漏斗中。除去7jc相并通过Na2S04过滤有机相。有机相的氟含量通过"FNMR光谙法测定。没有检测到任何信号,因此氟含量〈lppm。在210。C下蒸除溶剂并脱气(15分钟,2毫巴)之后,得到分子量Mn为1300、多分散性D为1.8且亚乙烯基含量为82%的聚异丁烯。实施例2重复实施例1所述的方法,不同的是代替氧化1-丁烯使用相同量的氧化异丁烯。有机相(粗流出勒)和聚异丁烯的氟含量记录在下表1中。实施例3重复实施例1所述的方法,不同的是代替氧化1-丁烯使用相同量的氧化丙烯。有机相(粗流出物)和聚异丁烯的氟含量记录在下表l中。对比例1重复实施例l所述的方法,不同的是不加入环醚。粗流出物和所得聚异丁烯的氟含量记录在下表1中。实施例4重复实施例1所述的方法,不同的是代替异丁烯/己烷使用400ml含有45%异丁烯的萃余液I作为原料。为了终止聚合,额外加入300ml己烷。所得聚异丁烯的氟含量记录在下表1中。实施例5重复实施例4所述的方法,不同的是代替氧化1-丁烯使用相同量的氧化2-丁烯。所得聚异丁烯的氟含量记录在下表1中。对比例2重复实施例4所述的方法,不同的是不加入环醚。所得聚异丁烯的氟含量记录在下表1中。表l:粗流出物和聚异丁烯的氟含量<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>权利要求1.一种通过在含BF3的配位催化剂存在下聚合异丁烯而制备数均分子量Mn为400-50000的聚异丁烯的方法,其中聚合至少暂时在环醚存在下进行。2.根据权利要求l的方法,其中所述环醚选自下式化合物其中A为(CH2)n,其中n为2、3、4、5或6,一个不与氧原子相邻的CH2基团可以被氧原子替换且其中(CH2)n中1或2个氢原子可以被两个可以相同或不同且选自d-C6烷基或苯基的R基团替换。3.根据权利要求1的方法,其中所述环醚选自氧化丙烯、氧化l-丁烯、氧化2-丁烯、氧化异丁烯、氧化二异丁烯、氧化三异丁烯和四氢呋喃。4.根据前述权利要求中任一项的方法,其中所述环醚基于BF3以l-30mol。/o的量使用。5.根据前述权利要求中任一项的方法,其中含BF3的配位催化剂包含至少一种含氧有机化合物。6.根据权利要求5的方法,其中BF3与含氧化合物的摩尔比为0.5-3.0。7.根据前述权利要求中任一项的方法,其中含BF3的催化剂包含伯C广Cs链烷醇或仲CrCs链烷醇。8.根据权利要求7的方法,其中BF3与链烷醇的摩尔比为0.5-3.0。9.根据权利要求5-7中任一项的方法,其中含BF3的催化剂包^k烷基醚。10.根据权利要求9的方法,其中BF3与叔烷基醚和d-Cs链烷醇的总量的摩尔比为0.5-3.0。11.根据前述权利要求中任一项的方法,其中所用异丁烯原料为包含20-50重量%异丁烯、40-60重量%l-丁烯、顺式-和反式-2-丁烯以及异丁烷和/或正丁烷的异丁烯C4烃料流(萃余液1)。全文摘要本发明涉及一种通过在含BF<sub>3</sub>的配位催化剂存在下聚合异丁烯而生产平均分子量M<sub>n</sub>为400-50000,尤其是500-10000的聚异丁烯的方法,其中聚合至少暂时在一种或多种环醚存在下进行。文档编号C08F10/10GK101287770SQ200680038122公开日2008年10月15日申请日期2006年10月13日优先权日2005年10月14日发明者H·P·拉斯,H·马赫,T·韦特林申请人:巴斯夫欧洲公司
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