藤茶提取物二氢杨梅素及其酯化物作为抗氧剂在高聚物中的应用的制作方法

文档序号:3643387阅读:239来源:国知局

专利名称::藤茶提取物二氢杨梅素及其酯化物作为抗氧剂在高聚物中的应用的制作方法
技术领域
:本发明涉及材料领域,特别涉及藤茶提取物二氢杨梅素及其酯化物作为抗氧剂在高聚物中的应用。
背景技术
:长期以来,人们为了保鲜和防止氧化,一直使用合成抗氧化剂。随着人们生活质量的提高,对卫生、安全和环保提出了更新更高的要求,近年来提倡尽量采用一些无毒的天然抗氧剂。目前,国内外从草本植物、香辛料、茶叶、油料种子、果蔬、酶及蛋白质水解物中开发了大量天然抗氧剂产品,但大多数天然抗氧剂热稳定性差,其应用仅限于食品、医药和保健品,并不适用于聚合物合成工业。藤茶是葡萄科蛇葡萄属中的一种野生藤本植物,学名为显齿蛇葡萄(Ampelopsisgrossedentata),俗称藤茶、藤婆茶、茅岩霉茶等,我国壮族和瑶族人民将其幼嫩茎叶制成保健茶,用于治疗感冒发热、咽喉肿痛、黄疽型肝炎、疮疖等,是一种可以直接利用的天然野生植物资源。经成分分析,藤茶是一种富含黄酮类物质的特殊植物,有效部位总黄酮含量达40%左右,其中二氢杨梅素(Dihydromyricetin)含量高达27%。二氢杨梅素是较为特殊的一种黄酮类化合物,除具有黄酮类化合物的一般特性外,还具有解除醇中毒、预防酒精肝、脂肪肝、抑制肝细胞恶化、降低肝癌的发病率等作用,被广泛应用于医学领域。然而,至今国内外尚未见将这种化合物及其衍生物作为抗氧剂在高聚物中使用的报道。
发明内容本发明的目的在于提供二氢杨梅素及其酯化物的新用途,即作为抗氧剂在高聚物中的应用。所述二氢杨梅素及其酯化物作为抗氧剂在高聚物中的应用,是指二氢杨梅素或二氢杨梅素酯化物可以作为抗氧剂应用于高聚物的加工过程中。二氢杨梅素及其酯化物的分解温度高,毒性小,可以作为高分子加工过程中的抗氧化剂。本发明二氢杨梅素提取物的制备方法为(1)将藤茶干燥,粉碎至60100目,加水浸过其表面充分浸泡后,加热使其煮沸3060分钟之后,过滤,重复煮沸过滤24次,将滤过液烘干浓縮即成粗提取物;(2)在粗提取物中加入35倍质量的丙酮,加热回流提取3060分钟,将回流液过滤,加入35倍体积的沸水,冷却静置使其析出针状结晶;重复冷凝回流以及结晶的过程36次,制得藤茶提取物,经高效液相色谱检测,藤茶提取物中二氢杨梅素含量达97%。所述二氢杨梅素酯化物DMY(R》的垸基R是C1C30的直链或支链的垸基或含有N、O、S的杂原子的直链或支链的烷基;所述t是卜8。所述二氢杨梅素及其酯化物作为抗氧剂在高聚物中的应用,其用量为高聚物质量的0.01%~10.00°/。,优选0.01%~1.00%;加工温度在24(TC以下。所述二氢杨梅素或其酯化物还可以与其它抗氧剂混合应用于高聚物的加工过程中。其它抗氧剂包括链终型主抗氧剂、氢过氧化物分解剂和其它天然抗氧剂。链终型主抗氧剂具体可为胺类、受阻酚类抗氧剂;氢过氧化物分解剂具体可为亚磷酸酯类、磷酸酯类抗氧剂;其它天然抗氧化剂具体可为维生素类、儿茶素类抗氧剂。所述高聚物包括橡胶、塑料及其共聚物;所述橡胶可为聚丁二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、丁二烯与苯乙烯共聚物橡胶及其它各种橡胶;所述塑料可为聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯及其它各种塑料;所述共聚物可为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯与丁二烯的共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯与异戊二烯的嵌段共聚物及其它各种共聚物。本发明与现有技术相比具有如下优点和效果(1)二氢杨梅素属于天然产物,无毒,环境友好;(2)二氢杨梅素及其酯化物热稳定性好,对各类高聚物材料都有明显的抗氧化作用。具体实施例方式下面结合实施例对本发明做进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。实施例1将聚丙烯树脂与二氢杨梅素按表1比例充分混合后,在开放式炼塑机中辊炼3min,双辊温度180士5。C,制成2mm的样片。使用差示扫描量热仪(DSC)测定试样的氧化诱导温度。氧化诱导测试在氧气气氛中进行,流速20mL/min。50。C恒温2min;以10°C/min的速率升温,聚丙烯开始快速降解时,热流发生明显变化,此时的温度即为氧化诱导温度。表l添加不同比例二氢杨梅素的聚丙烯的氧化诱导温度(°C)<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>由表1可见,二氢杨梅素对聚丙烯有很好的抗氧化效果。实施例2将线性低密度聚乙烯与抗氧剂按表2比例充分混合,在开放式炼塑机中辊炼3min,双辊温度120士5。C,制成2mm的样片。氧化诱导温度测试条件同上。表2线性低密度聚乙烯的氧化诱导温度rc)"""抗氧齐廿空白0.4%二氢杨梅素0.4X抗氧剂B215i化诱导温度207.9269.7可见,二氢杨梅素对线性低密度聚乙烯的抗氧化效果远好于复合型抗氧剂B215。实施例3将高密度聚乙烯与抗氧剂按表3比例充分混合,在开放式炼塑机中辊炼3min,双辊温度130士5。C,制成2mm的样片。氧化诱导温度测试条件同上。表3高密度聚乙烯的氧化诱导温度rc)<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>由表3可见,二氢杨梅素对高密度聚乙烯的抗氧化效果好于复合型抗氧剂B215。实施例4将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与抗氧剂按表4比例充分混合,室温下在开放式炼塑机中辊炼3min,制成2mm的样片。氧化诱导温度测试条件同上。<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>可见,二氢杨梅素对乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的抗氧化效果强于复合型抗氧剂B215。:聚苯乙烯与抗氧剂按表5比例充分混合,在开放式炼塑机中辊炼3min,双辊温度180士5",制成2mm的样片。氧化诱导温度测试条件同上。表5聚苯乙烯的氧化诱导温度(c)<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>由表5可见,抗氧剂B215对聚苯乙烯无抗氧化作用,而二氢杨梅素对聚苯乙烯有明显抗氧化效果。实施例6将丁腈橡胶与抗氧剂按表6比例充分混合,室温下在开放式炼塑机中辊炼3min,制成2mm的样片。氧化诱导温度测试条件同上。表6丁腈橡胶的氧化诱导温度(c)<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>由表6可见,抗氧剂B215对丁腈橡胶无抗氧化作用,而二氢杨梅素对丁腈橡胶有较好的抗氧化效果。实施例7将线性低密度聚乙烯与抗氧剂按表7比例充分混合,加工条件和测试条件同上。表7线性低密度聚乙烯的氧化诱导温度rc)抗氧剂空白0.4%二氢杨梅素硬脂酸酯0.4X抗氧剂B215氧化诱导温度207.9273.7235.0可见,二氢杨梅素酯化物对线性低密度聚乙烯的抗氧化效果远好于复合型抗氧剂B215。实施例8将聚丙烯与二氢杨梅素、天然抗氧化剂维生素E按表8比例充分混合,加工条件和测试条件同上。表8聚丙烯的氧化诱导温度rc)抗氧剂0.4%维生素E0.1%二氢杨梅素+0.3%维生素E0.2%二氢杨梅素+0.2%维生素E0.3%二氢杨梅素+0.1%维生素£氧化诱导温度189.4194.5209.8199.2由表8可见,二氢杨梅素、天然抗氧化剂维生素E混合应用于聚丙烯,具有一定协同效应,抗氧化效果明显。实施例9将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与二氢杨梅素、亚磷酸酯类抗氧剂168按表9比例充分混合,加工条件和测试条件同上。表9乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的氧化诱导温度rc)0.4%抗氧剂1680.1%二氢杨梅素0.2%二氢杨梅素0.3%二氢杨梅素抗氧剂+0.3%抗氧剂+0.2%抗氧剂+0.1%抗氧剂168168168氧化诱导温度193.5227.8245.3266.3可见,二氢杨梅素、抗氧剂168混合应用对乙烯-醋酸乙烯酯共聚物抗氧化效果明显。实施例10将丁腈橡胶与二氢杨梅素硬脂酸酯、氧化剂1076按表10比例充分混合,加工条件和测试条件同上。表10丁腈橡胶的氧化诱导温度rc)<table>tableseeoriginaldocumentpage8<℃>可见,二氢杨梅素、抗氧剂168混合应用对丁腈橡胶抗氧化效果明显。权利要求1.二氢杨梅素及其酯化物作为抗氧剂在高聚物中的应用。2、根据权利要求1所述的二氢杨梅素及其酯化物作为抗氧剂在高聚物中的应用,其特征在于二氢杨梅素或二氢杨梅素酯化物作为抗氧剂应用于高聚物的加工过程中。3、根据权利要求1所述的二氢杨梅素及其酯化物作为抗氧剂在高聚物中的应用,其特征在于所述二氢杨梅素提取物的制备方法为(1)将藤茶干燥,粉碎至60100目,加水浸过其表面充分浸泡后,加热使其煮沸3060分钟之后,过滤,重复煮沸过滤24次,将滤过液烘干浓縮即成粗提取物;(2)在粗提取物中加入35倍质量的丙酮,加热回流提取3060分钟,将回流液过滤,加入35倍体积的沸水,冷却静置使其析出针状结晶;重复冷凝回流以及结晶的过程36次,制得藤茶提取物二氢杨梅素。4、根据权利要求1所述的二氢杨梅素及其酯化物作为抗氧剂在高聚物中的应用,其特征在于所述二氢杨梅素酯化物DMY(R)t的烷基R是C1C30的直链或支链的烷基或含有N、0、S的杂原子的直链或支链的垸基;所述t是18。5、根据权利要求1所述的二氢杨梅素及其酯化物作为抗氧剂在高聚物中的应用,其特征在于所述二氢杨梅素及其酯化物的用量为高聚物质量的0.01%~10.00%。6、根据权利要求1所述的二氢杨梅素及其酯化物作为抗氧剂在高聚物中的应用,其特征在于所述二氢杨梅素或其酯化物与其它抗氧剂混合应用于高聚物的加工过程中。7、根据权利要求1所述的二氢杨梅素及其酯化物作为抗氧剂在高聚物中的应用,其特征在于所述高聚物包括橡胶、塑料及其共聚物;所述橡胶为聚丁二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、丁二烯与苯乙烯共聚物橡胶;所述塑料为聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯;所述共聚物为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯与丁二烯的共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物及苯乙烯与异戊二烯的嵌段共聚物。全文摘要本发明公开了二氢杨梅素及其酯化物作为抗氧剂在高聚物中的应用,其用量为高聚物质量的0.01%~10.00%。该提取物及其酯化物热稳定性好,毒性小,对各类高聚物材料都有明显的抗氧化作用,可作为各种天然和合成高分子的抗氧化剂广泛应用。文档编号C08L9/06GK101367959SQ20081019902公开日2009年2月18日申请日期2008年10月9日优先权日2008年10月9日发明者刘飞跃,凯许,郑秋闿,陈德宏,陈鸣才申请人:中国科学院广州化学研究所
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