由天然油衍生的硅氧烷共聚物和弹性体的制作方法

文档序号:3696341阅读:337来源:国知局

专利名称::由天然油衍生的硅氧烷共聚物和弹性体的制作方法
技术领域
:本发明涉及含有机基氢聚硅氧烷、天然油和氢化硅烷化催化剂的反应产物的组合物,以及制备该组合物的方法,及其在个人护理产品中的用途。
背景技术
:硅氧烷和植物油(也称为天然油)是在许多个人护理配制剂中的常见成分,其中每一种提供最终配制剂独特的性质或性能优势。长期感兴趣的是,常常使用通过结合不同种化合物的结构特征到一种内,制备新分子的方法,确立用于个人护理配制剂的新成分。这一方法导致开发在当今销售的许多商业个人护理产品内司空见惯的许多有机改性的硅氧烷。为此,感兴趣的是结合硅氧烷与植物油,产生保留每一组材料的独特性质同时可发现新的或更好性质的个人护理成分。然而,很少(如果有的话)成功地尝试制备出通过添加硅氧烷来化学改性的植物油。本发明人已发现用硅氧烷改性植物油的方法。该方法涉及用有机基氢聚硅氧烷氢化硅烷化在植物油内存在的不饱和碳碳键。尽管氢化硅烷化反应是本领域众所周知的反应,但没有使用它们成功地制备硅氧烷改性的植物油。本发明人令人惊奇地发现,用有机基氢聚硅氧烷氢化硅烷化植物油内的碳-碳双键是可能的,可使用该方法生产各种新化合物,这些新化合物被认为是硅氧烷-植物油共聚物。可使用该反应制备具有弹性体性能的硅氧烷-植物油共聚物。弹性的硅氧烷-植物油共聚物可与各种硅氧烷和有机低分子量流体共混,形成凝胶组合物。发明概述本发明涉及包含下述物质的反应产物的组合物A)具有至少两个与硅键合的氢原子的有机基氢聚硅氧烷,B)含至少一个脂族不饱和键的植物油,C)氢化硅烷化催化剂,和D)在其分子内含至少两个脂族不饱和端基的任选交联性化合物,F)任选的α烯烃化合物,其中该反应产物含有通过在植物油内的脂族不饱和键上加成有机基氢硅氧烷中的与硅键合的氢原子形成的至少一种硅氧烷共聚物。在一个实施方案中,硅氧烷共聚物包括含至少一个下述平均式的结构单元的有机基聚硅氧烷R1m(E)SiO(3-m)/2,其中R1是单价烃基,E是通过至少一个Si-C键与该结构单元内的硅相连的脂肪酯基,其中该Si-C键内的碳原子是最初存在于植物油的脂族不饱和键内的碳原子之一,m为0-2。本发明还涉及制备硅氧烷改性的植物油的方法,该方法包括在E)任选的溶剂存在下,使A)具有至少两个SiH单元的有机基氢聚硅氧烷,B)含至少一个脂族不饱和键的植物油,和C)氢化硅烷化催化剂,反应。在一个实施方案中,公开了制备硅氧烷共聚物组合物的方法,该方法包括I)使A)平均式为下述的有机基氢聚硅氧烷[(CH3)HSiO]g,其中g为3-8;B)含至少一个脂族不饱和键的植物油,和C)氢化硅烷化催化剂,反应,其中反应产物仍含有一些未反应的SiH单元,II)在E)任选的溶剂存在下,进一步使步骤I)的产物与D)在其分子内含至少两个脂族不饱和端基的交联性化合物反应。本发明进一步涉及含此处公开的硅氧烷共聚物的个人护理产品组合物。详细说明本发明公开内容中的硅氧烷共聚物和弹性体含有有机基氢聚硅氧烷、植物油和氢化硅烷化催化剂的至少一种Si-C基反应产物。可通过有机基氢聚硅氧烷和植物油之间的氢化硅烷化反应,获得硅氧烷共聚物和弹性体。可在溶剂存在下或者纯地进行氢化硅烷化反应。可通过本发明的方法,获得硅氧烷改性的植物油,该方法包括使A)具有至少两个与硅键合的氢原子的有机基氢聚硅氧烷,B)含至少一个脂族不饱和键的植物油,C)氢化硅烷化催化剂,和D)在其分子内含至少两个脂族不饱和端基的任选的交联性化合物,F)任选的α烯烃化合物反应。组分A-F如下所述。A)有机基氢聚硅氧烷本发明中的组分A)是每一分子平均具有至少两个与硅键合的氢原子的有机基氢聚硅氧烷。此处所使用的“有机基氢聚硅氧烷”是含与硅键合的氢原子(SiH)的任何有机基聚硅氧烷。有机基聚硅氧烷是含独立地选自(R3SiO0.5)、(R2SiO)、(RSiO1.5)或(SiO2)甲硅烷氧基单元中的硅氧烷单元的聚合物,其中R可以是任何单价有机基团。当在有机基聚硅氧烷的(R3SiO0.5)、(R2SiO)、(RSiO1.5)或(SiO2)甲硅烷氧基单元中的R是甲基时,甲硅烷氧基单元常常分别称为M、D、T和Q单元。可按照各种方式结合这些甲硅烷氧基单元,形成环状、直链或支链结构。所得聚合物结构的化学和物理性能可以变化。例如,有机基聚硅氧烷可以是挥发性或者低粘度流体,高粘度流体/胶料,弹性体或橡胶,和树脂。有机基氢聚硅氧烷是具有含至少一个SiH的甲硅烷氧基单元的有机基聚硅氧烷。当SiH单元存在于M、D或T甲硅烷氧基单元上时,该甲硅烷氧基单元可以表示为包括“MH”甲硅烷氧基单元(R2HSiO0.5),“DH”甲硅烷氧基单元(RHSiO),“TH”甲硅烷氧基单元(HSiO1.5)。因此,可用于本发明的有机基氢聚硅氧烷可包括任何数量的M、MH、D、DH、T、TH或Q甲硅烷氧基单元,条件是至少一个甲硅烷氧基单元含有SiH,且该分子内平均具有至少两个SiH单元。组分(A)可以是单一的有机基氢聚硅氧烷或含至少一种下述性能结构、粘度、平均分子量、硅氧烷单元和顺序不同的两种或更多种有机基氢聚硅氧烷的组合。在一个实施方案中,有机基氢聚硅氧烷包括通式为HR12SiO-[R12SiO]x-SiR12H的直链SiH封端的有机基氢聚硅氧烷,其中R1是单价烃基,和x≥1,或者x的范围可以是1-400,或者x的范围可以是5-100。R1可以是取代或未取代的脂族或芳族烃。单价未取代的脂族烃基例举但不限于烷基,例如甲基、乙基、丙基、戊基、辛基、十一烷基和十八烷基,和环烷基,例如环己基。单价取代脂族烃基例举但不限于卤代烷基,例如氯甲基、3-氯丙基和3,3,3-三氟丙基。芳族烃基例举但不限于苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基、苯乙烯基和2-苯乙基。直链SiH封端的有机基氢聚硅氧烷例举包括下述通式的SiH封端的聚二甲基硅氧烷(CH3)2HSiO[(CH3)2SiO]xSiH(CH3)2,其中x如上所定义。组分(A)可以是在其分子内具有含至少一个或者至少两个SiH的环硅氧烷环的有机基氢硅氧烷。环硅氧烷环含有至少三个甲硅烷氧基单元(亦即为了形成硅氧烷环所需的最小值),且可以是形成环状结构的(R3SiO0.5)、(R2SiO)、(RSiO1.5)或(SiO2)甲硅烷氧基单元的任何组合,条件是在每一硅氧烷环上的至少一个环状甲硅烷氧基单元含有一个SiH单元,亦即在环内存在至少一个(R2HSiO0.5)、(RHSiO)或(HSiO1.5)甲硅烷氧基单元。这些甲硅烷氧基单元可分别用MH、DH和TH甲硅烷氧基单元表示,其中R是甲基。在一个实施方案中,组分A)是在含任何数量的甲硅烷氧基单元(如上所定义)的硅氧烷环上具有至少两个SiH单元的有机基氢环硅氧烷(a),条件是在环硅氧烷环上存在至少两个SiH单元。例如,环状硅氧烷可包括任何数量的M、MH、D、DH或TH甲硅烷氧基单元。制备组分(A)可用的这种有机基氢环硅氧烷的代表性非限定性实例的通式为DHaDb,其中a为≥1,和b为≥0,和a+b≥3。或者,有机基氢环硅氧烷可选自通式[(CH3)HSiO]g,其中g为3-8,例如DH4、DH5、DH6或其混合物。在另一实施方案中,组分A)有机基氢硅氧烷在其分子内具有含至少两个SiH的环硅氧烷环,该有机基氢硅氧烷中的环硅氧烷环可通过二价有机或硅氧烷基或其结合基团连接在一起。二价连接基可以表示为Y,和环硅氧烷表示为G。因此,这种有机基氢硅氧烷可用通式G-[Y-G]a表示,其中G是以上所述的环硅氧烷,和Y是二价有机、硅氧烷、聚氧亚烷基或其结合基团,和下标a大于0。可通过下述物质的氢化硅烷化反应,制备具有含至少两个SiH的环硅氧烷环的有机基氢硅氧烷a)在硅氧烷环上具有至少两个SiH单元的有机基氢环硅氧烷和D)在其分子内具有至少两个脂族不饱和基团的化合物或化合物的混合物。在硅氧烷环上具有至少两个SiH单元的有机基氢环硅氧烷(a)与以上所定义的相同。在其分子内含至少两个脂族不饱和烃基的合适化合物以下描述为组分D)。涉及有机基氢硅氧烷和不饱和化合物的氢化硅烷化反应是众所周知的。可使用本领域已知的任何合适的氢化硅烷化催化剂,或者它可选自以下描述为组分C)的那些。可使用任何已知的氢化硅烷化技术和反应,由a)在硅氧烷环上具有至少两个SiH单元的有机基氢环硅氧烷和D)在其分子内具有至少两个脂族不饱和基团的化合物或化合物的混合物制备组分A)。然而,进行反应,其方式使得提供在其分子内具有含至少两个SiH的环硅氧烷环的有机基氢硅氧烷。典型地,采用摩尔过量的a)在硅氧烷环上具有至少两个SiH单元的有机基氢环硅氧烷和D)在其分子内含至少两个脂族不饱和端基的交联性化合物,进行氢化硅烷化反应。摩尔过量可表达为SiH单元与不饱和基团的摩尔比,例如该比值范围可以是2/1-8/1,或者2/1-6/1,或者3/1-4/1。或者,可用作组分A)的有机基氢硅氧烷可选自在WO03/093349中教导的任何有机基氢硅氧烷,在此通过参考引入其关于合适的有机基氢硅氧烷的教导。B)植物油组分B)是含至少一个不饱和基团的植物油。此处所使用的“植物油”是指由任何“天然”资源,例如植物或蔬菜衍生的任何类脂化合物。因此,天然油可以是从种子或坚果中提取的任何液体植物或蔬菜类脂。天然油还包括天然黄油,它在环境温度下为固体蔬菜类脂。许多植物油含有甘油三酯形式的脂肪酸酯。甘油三酯是用饱和或不饱和脂肪酸酯化的甘油。在植物油中发现的这种脂肪酸的甘油三酯的实例包括油酸(C18:1)、亚油酸(C18:2)和亚麻酸(C18:3)。在本发明中适合于作为组分B)的植物油的代表性非限定性实例包括霍霍巴油、大豆油、红花油、亚麻子油、玉米油、向日葵油、芥花籽油、芝麻油、棉籽油、棕榈油、菜籽油、桐油、鱼油、花生油、甜杏仁油、美叶油、棕榈油、葡萄籽油、araraoil、棉籽、杏油、蓖麻、紫花苜蓿油、骨髓油、坚果壳油、燕麦油、羽扁豆油、洋麻油、金盏花油、大戟油、南瓜子油、芫荽油、芥子油、黑醋栗油、山茶油、桐油树油、花生油、罂粟油、蓖麻籽油、山核桃油、巴西坚果油、来自巴西树的油、小麦胚芽油、烛坚果油、骨髓油(marrowoil)、乳木果油、大麦油、小米油、黑醋栗种子油、牛油(也称为牛油树脂)、玉米油、夜来香油、西番莲油、鸡蛋果油、醌诺阿藜油、麝香蔷薇油、澳洲坚果油、玫瑰香葡萄蔷薇油(muscatroseoil)、榛子油、鳄梨油、橄榄油或谷物(玉米、小麦、大麦或黑麦)胚芽油、及其组合。在一个实施方案中,选择霍霍巴油作为植物油。霍霍巴油主要包括由单不饱和醇和脂肪酸衍生的非支链的单酯,它占最终组分的97%。最丰富的异构体是二十二烷-顺式-13-烯基二十烷-顺式-11-烯酸酯(37%)和二十烷-顺式-11-烯基十八烷-顺式-9-烯酸酯(24%),它们占酯类复杂共混物的超过50%。该油典型地不具有大于2%的游离脂肪酸。在另一实施方案中,植物油是芝麻油。芝麻植物在类型上类似于菜油种子且尤其在东印度栽培。该种子的油含量为45-54%。它是从芝麻种子中获得的精炼甘油三酯油。甘油三酯中的脂肪酸酯主要由以大致比例1∶1的亚油酸和油酸的酯组成。在其他具体的实施方案中,植物油选自牛油树脂、夜来香油、蓖麻油、杏仁油、米糠油、向日葵油、葡萄子油、菜籽油、棕榈油、或其混合物。以下在实施例部分中进一步公开了关于内双键的类型和含量的组成数据。C)氢化硅烷化催化剂成分(C)是氢化硅烷化催化剂。成分(C)的添加量足以促进有机基氢硅氧烷和植物油之间的反应。然而,成分(C)的用量范围基于组合物的重量,可以是0.01-1000ppm,或者0.01-100ppm,或者0.01-50ppm铂族金属。合适的氢化硅烷化催化剂是本领域已知的且可商购。成分(C)可包括选自铂、铑、钌、钯、锇或铱金属中的铂族金属或其有机金属化合物及其组合。成分(C)例举诸如氯铂酸、六水合氯铂酸、二氯化铂之类的化合物,和所述化合物与低分子量有机基聚硅氧烷的络合物,或微包封在基体或核壳型结构内的铂化合物。铂与低分子量有机基聚硅氧烷的络合物包括铂与1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的络合物。这些络合物可微包封在树脂基体内。或者,催化剂可包括铂与1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的络合物。当催化剂是铂与低分子量有机基聚硅氧烷的络合物时,催化剂的用量范围基于组合物的总重量,可以是0.02-0.2重量份。在例如美国专利3159601、3220972、3296291、3419593、3516946、3814730、3989668、4784879、5036117和5175325和EP0347895B中公开了成分(C)的合适的氢化硅烷化催化剂。微包封的氢化硅烷化催化剂及其制备方法也是本领域众所周知的,其中例举美国专利No.4766176和美国专利No.5017654。D)在其分子内含至少两个脂族不饱和端基的交联性化合物组分D)是在其分子内含有至少两个脂族不饱和端基的化合物或化合物的任何混合物。该化合物可以是任何二烯烃,二炔烃或烯-炔化合物。二烯烃,二炔烃或烯-炔化合物是其中存在至少两个脂族不饱和端基且在该分子内的这些基团之间存在一定的间隔的那些化合物(包括聚合的化合物)。不饱和基团是化合物的端基,或者侧基,若是聚合物化合物的一部分的话。含不饱和端基或侧基的化合物可用式R2-Y-R2表示,其中R2是含2-12个碳原子的单价不饱和脂族烃基,和Y是二价有机或硅氧烷基团或这些的组合。典型地,R2是CH2=CH-、CH2=CHCH2-、CH2=C(CH3)CH2-或CH≡C-,和类似的取代的不饱和基团,例如H2C=C(CH3)-和HC≡C(CH3)-。典型地使用组分D),以增加组分A)、B)和C)的硅氧烷-共聚物反应产物的分子量,可使用组分D)形成硅氧烷三元共聚物或交联的结构,其中包括以下更加详细地描述的硅氧烷弹性体材料。作为组分D)的通式为R2-Y-R2的化合物可被视为“有机”、“烃”、“有机聚合物”、“聚醚”或“硅氧烷”或其组合,这取决于Y的选择。Y可以是二价烃、硅氧烷、聚氧亚烷基、聚亚烷基、聚亚异烷基、烃-硅氧烷共聚物、或其混合物。在一个实施方案中,组分D)选自通式为R2-Y1-R2的有机化合物,此处表示为D1),其中R2是含2-12个碳原子的单价不饱和脂族基团,和Y1是二价烃。二价烃Y1可含有脂族或者芳族结构的1-30个碳,且可以支化或未支化。或者,在D1内的连接基Y1可以是含1-12个碳的亚烷基。组分D1)可选自含1-30个碳的α,ω-不饱和链烯烃或炔烃、及其混合物。组分D1)可例举但不限于1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,6-庚二烯、1,7-辛二烯、1,8-壬二烯、1,9-癸二烯、1,11-十二碳二烯、1,13-十四碳二烯和1,19-二十碳二烯、1,3-丁二炔、1,5-己二炔(联炔丙基)和1-己烯-5-炔。在另一实施方案中,组分D)选自R2-Y2-R2化合物,其中Y2是硅氧烷,此处表示为D2)。Y2硅氧烷基可选自键合到具有脂族不饱和键的至少两个有机基团(用R2表示)上的任何有机基聚硅氧烷,以形成R2-Y2-R2结构。因此,组分D2)可以是含至少两个用平均式R2RmSiO(3-m)/2表示的硅氧烷单元的任何有机基聚硅氧烷,及其混合物,其中R是有机基团,R2是以上所定义的单价不饱和脂族基团,和m为0-2。R2基可存在于有机基聚硅氧烷分子内的任何单、二或三甲硅烷氧基单元例如(R2R2SiO0.5)、(R2RSiO)或(R2SiO1.5)上;以及与不含R2取代基的其他甲硅烷氧基单元例如(R3SiO0.5)、(R2SiO)、(RSiO1.5)或(SiO2)甲硅烷氧基单元结合存在,其中R独立地为任何有机基团,或者含1-30个碳的烃,或者含1-30个碳的烷基,或者甲基;条件是在有机基聚硅氧烷内存在至少两个R2取代基。适合作为组分D2)的这种硅氧烷基R2-Y2-R2结构的代表性非限定性实例包括(R2R2SiO0.5)(SiO2)w(R2R2SiO0.5)(R2R2SiO0.5)(SiO2)w(R2SiO)x(R2R2SiO0.5)(R2R2SiO0.5)(R2SiO)x(R2R2SiO0.5)(R3SiO0.5)(R2SiO)x(R2RSiO)y(R3SiO0.5)(R3SiO0.5)(R2SiO)x(R2RSiO)y(RSiO1.5)z(R3SiO0.5)(R3SiO0.5)(R2SiO)x(R2RSiO)y(SiO2)w(R3SiO0.5)其中w≥0,x≥0,y≥2和z≥0,R是有机基团,和R2是单价不饱和脂族烃基。D2可选自乙烯基官能的聚二甲基硅氧烷(乙烯基硅氧烷),例如具有下述平均式的那些CH2=CH(Me)2SiO[Me2SiO]xSi(Me)2CH=CH2Me3SiO[(Me)2SiO]x[CH2=CH(Me)SiO]ySiMe3,其中Me是甲基,x≥0,或者x为0-200,或者x为5-100,y≥2,或者y为2-200,或者y为5-100。D2也可选自己烯基官能的聚二甲基硅氧烷。己烯基和乙烯基官能的聚二甲基硅氧烷二者均是已知的,且许多可商购。在另一实施方案中,组分D)选自具有式R2-Y3-R2化合物的聚醚化合物,此处表示为D3),其中R2如上所定义,和Y3是通式为(CnH2nO)b的聚氧亚烷基,其中n为2-4,包括端值,b大于2,或者b的范围可以是2-100,或者b的范围可以是2-50。聚氧亚烷基典型地可包括氧基亚乙基单元(C2H4O),氧基亚丙基单元(C3H6O),氧基亚丁基单元(C4H8O),或其混合物。因此,R2-Y3-R2化合物可选自通式为R2-O-[(C2H4O)c(C3H6O)d(C4H8O)e]-R2的聚氧亚烷基,其中c、d和e各自的范围可以独立地为0-100,条件是c+d+e之和大于2,或者c+d+e之和的范围为2-100,或者c+d+e之和的范围为2-50。或者,聚氧亚烷基包括仅仅氧基亚丙基单元(C3H6O)d。含R2-Y3-R2化合物的聚氧亚丙基的代表性非限定性实例包括H2C=CHCH2O[C3H6O]dCH2CH=CH2H2C=CHO[C3H6O]dCH=CH2H2C=C(CH3)CH2O[C3H6O]dCH2C(CH3)=CH2HC≡CCH2O[C3H6O]dCH2C≡CHHC≡CC(CH3)2O[C3H6O]dC(CH3)2C≡CH其中d如上所定义。含R2-Y3-R2化合物的聚氧亚丁基的代表性非限定性实例包括H2C=CHCH2O[C4H8O]eCH2CH=CH2H2C=CHO[C4H8O]eCH=CH2H2C=C(CH3)CH2O[C4H8O]eCH2C(CH3)=CH2HC≡CCH2O[C4H8O]eCH2C≡CHHC≡CC(CH3)2O[C4H8O]eC(CH3)2C≡CH组分D)也可以是各种聚醚的混合物,即D3组分的混合物。在另一实施方案中,组分D)选自R2-Y4-R2化合物,此处表示为D4),其中R2如上所定义,和Y4是选自C2-C6亚烷基单元或其异构体中的聚亚烷基。一个实例是聚亚异丁基,它是含亚异丁基单元的聚合物。聚亚异丁基的分子量可以变化,但范围典型地为100-10,000g/mol。含聚亚异丁基的R2-Y-R2化合物的代表性非限定性实例包括以商品名OPPONOLBV商购于BASF的那些,例如OPPONOLBV5K,一种平均分子量为5000g/mol的二烯丙基封端的聚异丁烯。在再一实施方案中,组分D)选自R2-Y5-R2化合物,此处表示为D5),其中R2如上所定义,和Y5是烃-硅氧烷共聚物基。烃-硅氧烷共聚物基可具有下式-[R1u(R2SiO)v]q-其中R1和R如上所定义;u和v独立地≥1,或者u的范围是1-20,或者v的范围是2-500,或者2-200,q>1,或者q的范围是2-500,或者q的范围是2-100。可通过α,ω-不饱和烃例如以上描述为D1的那些和有机基氢硅氧烷之间的氢化硅烷化反应,制备具有烃-硅氧烷共聚物基的R2-Y5-R2化合物。以下示出了这一反应的代表性非限定性实例。组分D)也可以是任何二烯烃、二炔烃或烯-炔化合物的混合物,例如D1、D2、D3、D4和D5的任何组合。制备本发明组合物所使用的组分a)和组分D)的用量取决于单独的各组分和所需的SiH与脂族不饱和键之比。在组分a)中的SiH与可用于制备本发明组合物的组分D)的脂族不饱和键之比可以是10∶1-1∶10,或者5∶1-1∶5,或者4∶1-1∶4。E)任选的溶剂可在溶剂下或者纯地进行氢化硅烷化反应。溶剂可以是醇,例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或正丙醇;酮,例如丙酮,甲乙酮或甲基异丁基酮;芳烃,例如苯、甲苯或二甲苯;脂族烃,例如庚烷、己烷或辛烷;二元醇醚,例如丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、丙二醇正丁醚、丙二醇正丙醚或乙二醇正丁醚;卤代烃,例如二氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷或二氯甲烷,氯仿、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、乙腈、四氢呋喃、白色溶剂油、松香水或石脑油。有机溶剂可以是脂族烃,例如异十二烷、异十六烷、IsoparL(C11-C13)、IsoparH(C11-C12)、氢化聚癸烯。醚和酯包括新戊酸异十二烷酯、庚酸新戊二醇酯、二硬脂酸二元醇酯、碳酸二辛酯、碳酸二乙基己酯、丙二醇正丁醚、乙基-3乙氧基丙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、新戊酸十三烷酯、丙二醇甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇甲醚(PGME)、新戊酸辛基十二烷酯、己二酸二异丁酯、己二酸二异丙酯、丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯,和棕榈酸辛酯。溶剂也可选自挥发性甲基硅氧烷,挥发性乙基硅氧烷或挥发性甲基乙基硅氧烷,其在25℃下的粘度范围为1-1000mm2/s,例如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷。八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷、七甲基-3-{(三甲基甲硅烷基)氧基}三硅氧烷、六甲基-3,3-双{(三甲基甲硅烷基)氧基}三硅氧烷、五甲基{(三甲基甲硅烷基)氧基}环三硅氧烷,以及聚二甲基硅氧烷、聚醚硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷。溶剂的用量可以是最多50wt%,但典型地为20-50wt%,所述重量百分数以氢化硅烷化反应中各组分的总重量为基础。随后可通过各种已知方法,从所得反应产物混合物中除去在氢化硅烷化反应过程中所使用的溶剂,或者溶剂可留在组合物内。F)α烯烃组分F)是α烯烃。α烯烃可以是α烯属有机或硅氧烷化合物。通常,在氢化硅烷化反应之后,少量SiH将残留在硅氧烷共聚物或硅氧烷弹性体内。在进一步的氢化硅烷化反应中,所得硅氧烷共聚物或弹性体可进一步与α烯烃反应,以消耗任何残留的SiH。典型地,首先测量由组分A)、B)、C)和任选地D)反应得到的产品组合物中的SiH含量,并添加足量的α烯烃F)和催化剂C),以进一步反应SiH。典型地,所使用的α烯烃用量比产品组合物中SiH含量摩尔过量。在一个实施方案中,α烯烃的挥发性足以使得在减压下,可从所得产品组合物中除去任何过量或未反应的烯烃。在情况下,α烯烃可以是低分子量的链烯烃,例如乙烯、丙烯、丁烯和类似物。在另一实施方案中,α烯烃是较高分子量的链烯烃,例如1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十八碳烯或类似物。在再一实施方案中,α烯烃可含有有机官能团,例如醇、二醇或环氧基。可使用其他α烯属有机化合物,使之与共聚物内少量未反应的SiH反应。这些化合物的实例没有限制地包括单烯丙基聚(氧亚烷基)、乙烯基或己烯基封端的硅氧烷。硅氧烷共聚物可以组分A)、B)、C)、任选地D)和任选地F)的氢化硅烷化反应产物形式获得本发明的硅氧烷共聚物,其中各组分如上所定义。可使用任何氢化硅烷化工艺生产硅氧烷共聚物,和以下将更加详细地讨论关于典型条件和一些变化。尽管不希望束缚于任何理论,但本发明人认为,在有机基氢聚硅氧烷和植物油之间的氢化硅烷化反应中的一部分反应产物来自于在天然植物油内存在的各种脂肪酯的内碳-碳双键上有机基氢聚硅氧烷中SiH单元的加成。这些脂肪酯可以是甘油三酯基化合物,这通过所选植物油的组成来反映,或单脂肪酯,例如在霍霍巴油中发现的那些。因此,该反应产物含有连接植物油基脂肪酯(此处表示为E)与有机基聚硅氧烷的至少一个不可水解的Si-C键。因此,硅氧烷共聚物的反应产物含有以下平均式的至少一个甲硅烷氧基单元R1m(E)SiO(3-m)/2,其中R1是单价烃基,E是通过至少一个Si-C键与该结构单元内的硅相连的脂肪酯基,其中该Si-C键内的碳原子是最初存在于植物油的脂族不饱和键内的碳原子之一,m为0-2。此处所使用的“脂肪酯”表示在天然存在的植物油化合物内发现的任何酯官能的有机基团,典型地为甘油三酯或甘油单酯形式。甘油三酯或甘油单酯是脂肪酸的甘油基酯。这种脂肪酯植物油化合物通常含有16-50个碳原子,其中每一分子各自具有至少一个内双键。脂肪酯基E的代表性非限定性实例包括棕榈酸酯、十七烷酸酯、硬脂酸酯、油酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、鳕油酸酯、eurcate和二十四碳烯酸酯。在另一实施方案中,硅氧烷共聚物包括含至少一个下述平均式的结构单元的有机基聚硅氧烷R1mSiO(3-m)/2(E′)SiO(3-m)/2R1x,其中R1是单价烃基,E′是通过至少一个Si-C键与该结构单元内的硅相连的脂肪酯基,其中该Si-C键内的碳原子是最初存在于植物油的脂族不饱和键内的碳原子之一,m为0-2。脂肪酯基E′的代表性非限定性实例包括含至少两个内双键的那些,例如亚麻酸酯或亚油酸酯。在进一步的实施方案中,含通式为R1m(E)SiO(3-m)/2或R1mSiO(3-m)/2(E′)SiO(3-m)/2R1x的至少一个结构单元的有机基聚硅氧烷可进一步含有SiH官能的甲硅烷氧基单元。因此,有机基聚硅氧烷反应产物也可被视为有机基氢硅氧烷。在一个实施方案中,该反应产物包括平均式为下述的结构单元E-R12SiO-[R12SiO]x-SiR12R2其中E是以上所定义的脂肪酯,R1是以上所定义的单价烃基,R2是氢或E。与碳原子的数目无关,可通过加成在相同的酯分子或者不同的酯分子内存在的两个不饱和键,发生植物油和有机基氢聚硅氧烷之间的氢化硅烷化反应,且可形成嵌段共聚物(ABA),其中A是前面的不饱和酯。这种反应产物的代表性非限定性实例是此外,可形成网络结构,其中在相同的油分子内的每一碳-碳双键将与不同硅氧烷分子中的Si-H键反应。下述结构提供可以硅氧烷共聚物反应产物形式得到的有机基聚硅氧烷和有机基氢硅氧烷结构的代表性非限定性实例SiH环状基硅氧烷共聚物直链有机基聚二甲基硅氧烷基硅氧烷共聚物SiH直链有机基氢硅氧烷基硅氧烷共聚物直链有机基聚二甲基硅氧烷基硅氧烷共聚物,其中残留的SiH与α烯烃F)反应,提供“封端”。含A)、B)、C)和任选地D)和F)的反应产物的组合物可含有至少5wt%,或者10wt%,或者30wt%在组合物内的硅氧烷共聚物。制备硅氧烷共聚物和弹性体的方法可以上面定义的组分A)、B)、C)和任选地D)和F)的氢化硅烷化反应产物形式获得本发明的硅氧烷共聚物和弹性体。可在溶剂存在下进行氢化硅烷化反应,和随后通过已知的技术除去溶剂。或者,可在溶剂中进行氢化硅烷化,其中溶剂以载体流体形式保留在所得组合物内。制备硅氧烷共聚物和弹性体的氢化硅烷化反应中使用的组分A)、B)和任选地D)的用量可以变化,和典型地所使用的用量以在来自组分B)(和另外组分D,如果存在的话)的反应混合物内的不饱和基团与组分A)中SiH含量的摩尔比形式表达。典型地,相对于SiH,采用摩尔略过量的不饱和基团,进行氢化硅烷化反应,以确保在氢化硅烷化反应内SiH的完全消耗。典型地,相对于有机基氢聚硅氧烷内的SiH的摩尔含量,采用20%,或者10%,或者5%,或者1%摩尔过量的不饱和基团,进行氢化硅烷化反应。氢化硅烷化反应的温度可以变化,但典型地反应在范围为80℃-150℃的升高的温度下进行。典型地,组分B)与组分A)在范围为100℃-150℃的温度下进行。可在单一步骤的反应中或者在一系列的反应中发生氢化硅烷化反应。例如,组分A)和B)可首先反应,其方式使得形成含SiH单元的硅氧烷共聚物(例如当在反应混合物内存在摩尔过量的SiH时或者当在油内的一些比较稳定的C=C键没有反应时)。所得含SiH的硅氧烷共聚物然后可进一步与组分D)或F)反应,进一步如此处所述。或者,组分A)和D)可首先反应,形成部分交联的有机基氢硅氧烷(相对于组分D)中的不饱和基团,组分A)中SiH摩尔过量),随后它与组分B)反应,形成硅氧烷共聚物或弹性体。在制备硅氧烷改性的植物油的方法的一个实施方案中,在不存在具有脂族不饱和端基的有机化合物或聚合物的情况下,进行组分A)和B)之间的氢化硅烷化反应。如上所述,在该方法中所使用的植物油含有不饱和的碳碳内双键。一般地,末端碳-碳双键的氢化硅烷化速度比碳碳内双键快得多。因此,优选在不存在含末端不饱和碳-碳双键的任何烃存在下,进行组分A)和B)的氢化硅烷化反应。或者,可通过下述方法制备硅氧烷共聚物,尤其是硅氧烷弹性体,所述方法包括I)在E)任选的溶剂存在下,使a)在硅氧烷环上具有至少两个SiH单元的有机基氢环硅氧烷,B)含有至少一个脂族不饱和键的植物油,C)氢化硅烷化催化剂,反应,其中该反应产物仍含有一些未反应的SiH单元;II)在E)任选的溶剂存在下,使步骤I)中的产物与b)在其分子内具有至少两个脂族不饱和基团的化合物,C)氢化硅烷化催化剂,进一步反应,形成硅氧烷共聚物或弹性体。组分a、A)、B)、C)与以上所述的相同。此外,可在与以上所述类似的条件下进行该反应。在前述步骤II)中,组分A)中的SiH单元与组分B)中的脂族不饱和基团的摩尔比范围为10/1-1/10,或者5/1-1/5,或者4/1-1/4。含硅氧烷弹性体的胶凝的组合物可将硅氧烷弹性体加入到载体流体(例如以上所述作为组分E的溶剂)中,形成胶凝的组合物,或者可首先在单独的反应中制备硅氧烷弹性体,然后将其加入到载体流体中,获得凝胶。本发明胶凝的组合物的特征可在于其硬度或坚度。表征凝胶的有用试验是GelatinManufacturersInstituteofAmerica推荐的那些,例如使用“TextureAnalyzer”(型号TA.XT2,StableMicroSystems,Inc.,Godalming,英国)。可在WO2007/109240、WO2007/109260和WO2007/109282中找到关于表征凝胶所使用的试验方法的进一步的细节和说明。本发明的硅氧烷凝胶的压缩硬度为至少200N/m2,或者400N/m2,或者600N/m2。含硅氧烷弹性体的凝胶糊剂组合物可使用本发明的胶凝的组合物,通过I)剪切以上所述的硅氧烷弹性体,II)结合该剪切过的硅氧烷弹性体与额外量的E)以上所述的溶剂,和G)任选地个人护理或健康护理活性成分,形成凝胶糊剂组合物,从而制备含活性成分的凝胶糊剂组合物。本发明的硅氧烷聚醚弹性体凝胶组合物共混物可被视为分散在载体流体内的离散的交联的硅氧烷弹性体凝胶颗粒。因此,硅氧烷弹性体组合物是用于较低分子量硅氧烷流体的有效流变增稠剂。正因为如此,可使用它们制备有用的凝胶共混物组合物,例如“糊剂”组合物。为了制备这种硅氧烷弹性体共混物,剪切弹性体起始含量(IEC)已知的前述硅氧烷弹性体凝胶,获得小的粒度并进一步稀释成最终的弹性体含量(FEC)。此处所使用的“剪切”是指任何剪切混合工艺,例如由均化、超声处理或本领域已知的任何其他混合工艺,例如剪切混合获得的那些。硅氧烷弹性体凝胶组合物的剪切混合导致粒度下降的组合物。然后进一步结合随后粒度下降的组合物与载体流体。该载体流体可以是以上所述的任何溶剂,但典型地为挥发性甲基硅氧烷,例如D5。结合载体流体与粒度下降的硅氧烷弹性体组合物的技术不是关键的,且典型地涉及简单搅拌或混合。所得组合物可被视为粘度大于100,000cP(mPa.s)的糊剂。可结合硅氧烷凝胶和凝胶糊剂与各种个人或健康护理活性成分。这种个人或健康护理活性成分的代表性非限定性实例公开于WO2007/109240、WO2007/109260和WO2007109282中,在此通过参考引入关于合适的个人或健康护理活性成分的教导。硅氧烷改性的植物油可掺入到个人护理配制剂中,例如止汗剂、除味剂、润肤霜、皮肤护理乳剂、增湿剂、面部处理剂、除皱剂、面部清洁剂、浴油、防晒霜、剃须前和剃须后乳剂、液体皂、剃须皂、剃须泡沫、头发香波、头发调理剂、头发喷雾剂、摩丝、长效烫发剂(permanent)、头发护膜涂层、化妆品、彩妆、粉底、胭脂红、口红、唇膏、眼线膏、睫毛膏、指甲膏和粉末。本发明的个人护理组合物可以是霜、凝胶、粉末、糊剂或自由可倾倒的液体形式。一般地,可通常在室温下,使用简单的浆式混合机、Brookfield逆向旋转的混合器或均化混合器,制备这种组合物,如果在室温下没有固体材料存在于组合物内的话。典型地没有要求特殊设备或加工条件。取决于所制备的类型,制备方法将不同,但这些方法是本领域众所周知的。可通过标准方法,例如使用施涂器、刷子,施加它们到人体,例如皮肤或头发上,用手施加,倾倒它们和/或可能地擦拭或按摩组合物到身体上或体内,从而使用本发明的组合物。除去例如彩妆的方法也是众所周知的标准方法,其中包括洗涤、擦拭、剥离和类似方法。为了在皮肤上使用,可按照常规方式,使用本发明的组合物例如调节皮肤。对于该目的来说,将有效量的组合物施加到皮肤上。这种有效量的范围通常为1-3mg/cm2。施加到皮肤上典型地包括将该组合物操作到皮肤内。施加到皮肤上的这一方法包括接触皮肤与有效量的组合物的步骤,然后将该组合物擦拭到皮肤内。可视需要重复这些步骤多次,以实现所需的益处。在头发上使用本发明的组合物可使用调节头发的常规方式。将调节头发有效量的组合物施加到头发上。这一有效量范围通常为1g-50g,典型地1g-20g。施加到头发上典型地包括通过头发操作组合物,以便大多数或所有头发与该组合物接触。调节头发的这一方法包括施加有效量的头发护理组合物到头发上,然后操作该组合物通过头发。可视需要重复这些步骤多次,以实现所需的调节益处。实施例对于本领域的技术人员来说,这些实施例拟阐述本发明,且不应当解释为限制权利要求书列出的本发明范围。所有测量和实验在23℃下进行,除非另有说明。材料植物油使用由LipoChemicals(207NineteenthAvenue,Paterson,NJ07504)供应的霍霍巴油、芝麻油、樱草油、牛油树脂、蓖麻油、菜籽油、棕榈油。在下述实施例中描述的植物油共混物是75wt%菜籽油和25wt%棕榈油的共混物。下表1和2概述了在这些代表性实施例中所使用的油的组成。表1选择的天然油的组成表2选择的油脂的典型组成和%不饱和键基于表1和2所示的典型组成列表或推导得到该表中所示的组合物信息“组成概括”。以“单不饱和的总计”、“多不饱和的总计”和“不饱和的总计”形式表达了油中的C=C不饱和含量。还计算了每一分子中的不饱和C=C键的平均值和不饱和C=C键的wt%。这些是表达油中不饱和程度可用的定量性能。对于给定的酯链段,在没有考虑它是单酯还是甘油三酯分子的一部分的情况下,基于在公开文献中发现的信息,计算“不饱和键的平均值”。这也适用于wt%不饱和C=C键定义。碘值也表明在给定天然油内的不饱和程度。有机基氢硅氧烷SiHSILOXANE1-平均式为MHD17MH的二甲基氢-甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷SiHSILOXANE2-平均式为MHD6MH的二甲基氢-甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷SiHSILOXANE3-根据WO2007/109240的实施例1C中所述的方法制备的具有含至少两个SiH的环状环的有机基氢硅氧烷。MeHCYCLICS=通式为[(CH3)HSiO]x的甲基氢环硅氧烷(MeH环状物),其中x的平均值为4.4。其他组分SYL-4000CATALYST(DowCorningCorporation,Midland,MI)用作氢化硅烷化催化剂,它是有机-铂乙烯基二甲基聚硅氧烷化合物。VINYLSILOXANE=通式为(CH2=CH(CH2)4)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]dpSi(CH3)2((CH2)4(CH2=CH))的二甲基己烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷,其中平均聚合度(dp)为37,和在25℃下的粘度为40mm2/s。VINYLSILOXANE#2=通式为(CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]dpSi(CH3)2(CH=CH2))的二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷,其中平均聚合度(dp)为8,和在25℃下的粘度为4mm2/s。SiDIENE=在端基具有二烯丙基官能团的硅氧烷烃共聚物(α,ω-二己烯基烃低聚物),它根据WO2007/109282中所述的工序(实施例2),通过使1,5-己二烯和四甲基硅氧烷(TMDS)反应而制备。PO20-PolycerinDUS-80=获自NOFCorporation(日本)的具有20个环氧丙烷(PO)单元的α,ω-二烯丙基聚环氧丙烷。D5CYCLICS-十甲基环五硅氧烷(DC245Fluid,由DowCorningCorporation供应)。IDD=异癸烷(获自PresperseIncorporated,Somerset,NewJersey的Permethyl99A)。ALPHAOLEFIN11-辛烯,CheveronPhillipsChemicalCompany(TheWoodlands,Texas)。实施例1硅氧烷改性的霍霍巴油向150ml烧杯中引入17.9gD5CYCLICS(48.35mmol)、15gSiHSILOXANE1有机基氢聚硅氧烷(9.74mmol)和6.30g霍霍巴油(约10.40mmol)。在单独的容器中,共混0.019gSyl-4000Catalyst(10ppm活性铂)与3.50gD5CYCLICS(9.45mmol)。在开放式容器内,使用硅氧烷浴,在250rpm的恒定的搅拌下,加热含霍霍巴油的共混物到95-100℃。在均化10分钟之后,将Syl-4000催化剂共混物加入到起始体系中,并维持搅拌和温度至少5个连续小时。在这一时间段之后,在缓慢的搅拌下,冷却混合物,直到形成白色粘稠流体。反应产物的IR和NMR分析表明,在起始霍霍巴油内存在的C=C键上成功地加成了SiH。实施例2硅氧烷改性的芝麻油向反应烧瓶中引入30.0gD5CYCLICS、15gSiHSILOXANE1有机基氢聚硅氧烷(9.74mmol)和10.27g芝麻油(约10.40mmol)。在单独的容器中,共混0.019gSyl-4000催化剂(10ppm活性铂)与3.50gD5CYCLICS(9.45mmol)。在开放式容器内,使用硅氧烷浴,在250rpm的恒定的搅拌下,加热含芝麻油的共混物到95-100℃。在均化10分钟之后,将Syl-4000催化剂共混物加入到起始体系中,并在95-105℃下维持搅拌和温度至少5个连续小时。反应产物的IR和NMR分析表明,在起始芝麻油内存在的C=C键上成功地加成了SiH。实施例3硅氧烷改性的霍霍巴油作为头发护理添加剂在这些实施例中使用下述“基础”头发调理剂配制剂。在根据下述组成的基础头发配制剂中评价霍霍巴油或硅氧烷改性的霍霍巴油(如实施例1制备并在这一实施例中表示为SilNat油)。在由DeMeoBrothers供应的尺寸为2.5cm宽度和25cm长度的白种人发束上施加头发调理剂配制剂。在处理之后,使用光泽计,在60°和85°处评价这些发束的光泽性能。图1中概述了结果,从而表明与对照或未改性的霍霍巴油相比,硅氧烷改性的霍霍巴油具有改进的光泽。还使用等级评价,由试验小组成员(由10个测试者组成)评价相同的白种人发束的各种感觉特征。询问每一个测试者,在1-5范围内评定每一发束和特征。试验小组成员发现a)当与对照和纯的霍霍巴油相比时,在95%的置信度下,SilNat增加发束的波浪强度。b)当与对照和纯的霍霍巴油相比时,在95%的置信度下,SilNat有助于解缠结。c)SilNat还有助于梳理,从而证明在仪器分析内观察到的现象(95%置信度)。d)当与对照相比时,在90%的置信度下,改进光泽。提供比具有2.00%纯霍霍巴油的配制剂更大的光泽(95%置信度)。e)与未改性的霍霍巴油相比,倾向于增加发束的蓬松感/丰满度。图2中表达了结果(以活性成分计)。在留存型调理配制剂评价硅氧烷改性的霍霍巴油。评价采用DC-245Fluid制备的溶液,并使浓度加倍,以测试不同条件·SilNat=4.00%活性成分·霍霍巴油=4.00%和1.20%活性成分根据全球方案,使用由DeMeoBrothers供应的尺寸为2.5cm宽度和25cm长度的白种人发束,制备发束。使用光泽盒装置(参考美国专利5419627)和评定方法,将处理过的发束提交给10个人的试验小组。询问每一个受实验者,就光泽强度,在1(较小的光泽)-5(较大的光泽)范围内评定发束。比较SilNat结果与纯的未改性的霍霍巴油。图3所示的结果表明,当与纯霍霍巴油相比时,在两种浓度下,在95%的置信度下,SilNat增加光泽。实施例4含SiH的硅氧烷-植物油共聚物如下表所概述的,借助Pt催化的氢化硅烷化反应,在IDD溶剂内,由MeHCYCLICS和植物油制备两种硅氧烷-植物油共聚物。反应在120℃下进行5小时。使用FTIR,量化起始混合物和已反应的混合物的[SiH]。实际%SiH表明与天然油内不饱和双键的反应程度。含SiH的硅氧烷-植物油共聚物实施例5含SiH的硅氧烷-牛油树脂共聚物如下表概述,在IDD溶剂内,借助Pt催化的氢化硅烷化反应,由MeHCYCLICS和牛油树脂制备两种硅氧烷-牛油树脂共聚物。反应在120℃下进行5小时。使用FTIR,量化起始混合物和已反应的混合物的[SiH]。已消耗的实际%SiH被视为与天然油内不饱和双键的反应程度的指示。含SiH的硅氧烷-牛油树脂共聚物实施例6含SiH的硅氧烷-天然油共聚物下表示出了在IDD溶剂内,借助Pt催化的氢化硅烷化反应,由MeHCYCLICS、乙烯基硅氧烷和牛油树脂制备的两种硅氧烷-天然油共聚物。反应在120℃下进行5小时。使用FTIR,量化起始混合物和已反应的混合物的[SiH]。已消耗的实际%SiH被视为与天然油内不饱和双键的反应程度的指示。含SiH的硅氧烷-天然油共聚物实施例7由直链硅氧烷和向日葵油衍生的硅氧烷-天然油共聚物在这一实施例中,将预定量的具有0.1588%SiH的SiHSILOXANE1、向日葵油和异十二烷(IDD)流体加入到1升烧瓶中。混合该混合物至均匀,用氮气吹扫,然后加热到50℃,接着添加催化量的铂(IV)溶液。由于反应放热混合物达到79℃。加热该混合物到120℃并在120℃下保持5小时。该共聚物反应混合物含有0.0160wt%残留SiH(即69.97%SiH与天然油反应,形成共聚物)。为了得到不含SiH的硅氧烷-向日葵油共聚物,将计算量的α烯烃8(1-辛烯)掺入到该混合物中,并在120℃下反应~1小时。通过FTIR,测试最终共聚物不含SiH。最终共聚物包括31.8%向日葵油,64.2%硅氧烷和4.0%α烯烃8封端剂。该共聚物在IDD内具有51.1%固体。硅氧烷-向日葵油共聚物通过从上述反应混合物中汽提掉IDD载体流体,获得纯的硅氧烷-向日葵共聚物。Si-向日葵油共聚物是透明浅黄色的粘稠流体。实施例8硅氧烷-葡萄籽油共聚物在这一实施例中,将预定量的MeHCYCLICS、葡萄籽油和异十二烷(IDD)流体加入到1升烧瓶中。混合该混合物至均匀,用氮气吹扫,然后加热到65℃,接着添加催化量的铂(IV)溶液。由于反应放热混合物达到82℃。加热该混合物到120℃并在120℃下保持3小时。该共聚物反应混合物含有0.0134wt%残留SiH(即82.5%SiH与天然油反应,形成共聚物)。为了得到不含SiH的硅氧烷-葡萄籽油共聚物,将计算量的α烯烃8(1-辛烯)掺入到该混合物中,并在120℃下反应~1小时。通过FTIR,测试最终共聚物残留仅仅0.0020%(或20ppm)SiH。可视需要添加额外的α烯烃8,以提供完全不含SiH的共聚物。由SiH硅氧烷环状物和葡萄籽油得到的硅氧烷-葡萄籽油共聚物通过从上述反应混合物中汽提掉IDD载体流体,获得纯的硅氧烷-葡萄籽油共聚物。Si-葡萄籽油共聚物是透明浅黄色的粘稠流体。实施例9硅氧烷-牛油树脂共聚物在这一实施例中,将预定量的MeHCYCLICS、牛油树脂和异十二烷(IDD)流体引入到1升烧瓶中。混合该混合物至均匀,用氮气吹扫,接着添加催化量的铂(IV)溶液。加热该混合物到120℃并在120℃下保持6小时。该共聚物反应混合物含有0.0264wt%残留SiH(即54%SiH与牛油树脂反应,形成共聚物)。为了得到不含SiH的硅氧烷-牛油树脂共聚物,将计算量的α烯烃8(1-辛烯)掺入到该混合物中,并在120℃下反应~1小时。通过FTIR方法,测试最终共聚物残留仅仅0.0027%(或27ppm)SiH。可视需要添加额外的α烯烃8,以提供完全不含SiH的共聚物。硅氧烷-牛油树脂共聚物通过从上述反应混合物中汽提掉IDD载体流体,获得纯的硅氧烷-牛油树脂共聚物。Si-牛油树脂共聚物为白色柔软固体。实施例10硅氧烷-米糠油共聚物在这一实施例中,将预定量的MeHCYCLICS、米糠油和异十二烷(IDD)流体加入到1升烧瓶中。混合该混合物至均匀,用氮气吹扫,加热到65℃,接着添加催化量的铂(IV)溶液。加热该混合物到120℃并在120℃下保持6小时。该共聚物反应混合物含有0.0648wt%残留SiH(即52.2%SiH与米糠油反应,形成共聚物)。为了得到不含SiH的硅氧烷-米糠油共聚物,将计算量的α烯烃8(1-辛烯)掺入到该混合物中,并在120℃下反应2小时。通过FTIR方法,测试最终共聚物残留仅仅0.0021%(或21ppm)SiH。可视需要添加额外的α烯烃8,以提供完全不含SiH的共聚物。最终共聚物由71.6%米糠油、14.0%硅氧烷和14.4%α烯烃8封端剂组成。反应混合物为在IDD内53.8%固体。硅氧烷-米糠油共聚物通过从上述反应混合物中汽提掉IDD载体流体,获得纯的硅氧烷-米糠油共聚物。Si-米糠油共聚物为具有浅黄色外观的透明粘稠流体。实施例11由直链硅氧烷和杏仁油衍生的硅氧烷-杏仁油共聚物在这一实施例中,将预定量的SiHSILOXANE1(0.1588%SiH)、杏仁油和异十二烷(IDD)流体加入到1升烧瓶中。混合该混合物至均匀,用氮气吹扫,然后加热到65℃,接着添加催化量的铂(IV)溶液。由于反应放热该混合物达到80℃。加热该混合物到120℃并在120℃下保持6小时。该共聚物反应混合物含有0.0253wt%残留SiH(即47.6%SiH与天然油反应,形成共聚物)。为了得到不含SiH的硅氧烷-杏仁油共聚物,将计算量的α烯烃8(1-辛烯)掺入到该混合物中,并在120℃下反应2小时。通过FTIR方法,测试最终共聚物不含SiH。最终共聚物包含36.8%甜杏仁油、57.1%硅氧烷和6.1%α烯烃8封端剂。该共聚物为在IDD内51.5%固体。硅氧烷-杏仁油共聚物通过从上述反应混合物中汽提掉IDD载体流体,获得纯的硅氧烷-杏仁油共聚物。Si-杏仁油共聚物为透明浅黄色的粘稠流体。实施例12用烯丙基甘油封端的硅氧烷-蓖麻油共聚物在下述实施例中,将预定量的SiHSILOXANE2(0.35423%SiH)、蓖麻油和异十二烷(IDD)流体加入到1升烧瓶中。起始混合物浑浊、不透明且不均匀,用氮气吹扫,然后加热到约85℃,该混合物变得透明且均匀,接着添加催化量的铂(IV)溶液。加热该混合物到120℃并在120℃下保持6小时。该共聚物反应混合物含有0.0454wt%残留SiH(即40.3%SiH与天然油反应,形成共聚物)。为了得到不含SiH的硅氧烷-蓖麻油共聚物,将计算量的烯丙基甘油掺入到该混合物中,并在120℃下反应2小时。通过FTIR方法,测试最终共聚物残留约0.0039%(39ppm)SiH。可添加额外的烯丙基甘油,以提供不含SiH的最终共聚物。最终共聚物包含56.6%蓖麻油、35.1%硅氧烷和8.4%烯丙基甘油封端剂。该共聚物为在IDD内51.9%固体。硅氧烷-蓖麻油共聚物实施例13借助硅氧烷-植物油共聚物,制备硅氧烷-植物油弹性体使用前面制备的硅氧烷-植物油共聚物和SiDIENE,制备下述弹性体凝胶。在纯IDD或IDD和植物油的混合物内成功地进行氢化硅烷化反应,并在70℃的反应温度下形成弹性体凝胶。使用共聚物的硅氧烷-植物油弹性体实施例14借助硅氧烷-牛油树脂共聚物,制备硅氧烷-牛油树脂弹性体使用前面实施例5A中制备的硅氧烷-牛油树脂共聚物,制备下述弹性体凝胶。在纯IDD或IDD和牛油树脂的混合物内成功地进行氢化硅烷化反应,并在70℃的反应温度下形成弹性体凝胶。由共聚物制备硅氧烷-牛油树脂弹性体实施例15具有残留SiH官能团的硅氧烷-霍霍巴油共聚物在下述实施例中,将预定量的MeHCYCLICS、霍霍巴油和异十二烷(IDD)流体加入到1升烧瓶内。混合该混合物至均匀,用氮气吹扫,然后加热到50℃,接着添加催化量的铂(IV)溶液。加热该混合物到120℃并在120℃下保持5小时。该共聚物反应混合物含有0.161wt%残留SiH。最终共聚物包括86%霍霍巴油和14%硅氧烷并含有0.161%SiH。该共聚物为在IDD内70%固体。具有残留SiH的硅氧烷-霍霍巴油共聚物实施例16通过硅氧烷-霍霍巴油共聚物,制备硅氧烷-霍霍巴油弹性体使用前面制备的硅氧烷-霍霍巴油共聚物和SiDIENE,制备下述弹性体凝胶。在纯IDD溶剂内成功地进行氢化硅烷化反应。IDD和霍霍巴油的混合物在70℃下没有形成弹性体凝胶,和在100℃的反应温度下形成非常柔软的凝胶。由共聚物得到硅氧烷-霍霍巴油弹性体实施例16通过直接工艺,制备Si-天然油弹性体通过一起掺入所有所要求的组分,制备下述弹性体凝胶,并混合至均匀,然后放置在70℃的水浴内。可看出,成功地进行氢化硅烷化反应,并在70℃的反应温度下形成弹性体凝胶。通过一步法形成的硅氧烷-天然弹性体实施例17Si-天然油弹性体共混物使用Waring共混器,制备下述硅氧烷-天然油弹性体共混物(SOEB),粉碎凝胶物料到所需的凝胶粒度和糊状稠度。权利要求1.一种组合物,它包含下述物质的反应产物A)具有至少两个与硅键合的氢原子的有机基氢聚硅氧烷,B)含至少一个脂族不饱和键的植物油,C)氢化硅烷化催化剂,和D)在其分子内含至少两个脂族不饱和端基的任选交联性化合物,F)任选的α烯烃化合物,其中该反应产物含有通过在植物油内的脂族不饱和键上加成有机基氢硅氧烷中的与硅键合的氢原子形成的至少一种硅氧烷共聚物。2.权利要求1的组合物,其中有机基氢聚硅氧烷包括通式为HR12SiO-[R12SiO]x-SiR12H的直链有机基氢聚硅氧烷,其中R1是单价烃基,和x≥1。3.权利要求1的组合物,其中有机基氢聚硅氧烷是(CH3)2HSiO[(CH3)2SiO]xSiH(CH3)2,其中x≥1。4.权利要求1的组合物,其中有机基氢聚硅氧烷是有机基氢环硅氧烷。5.权利要求4的组合物,其中有机基氢环硅氧烷的平均式为[(CH3)HSiO]g,其中g为3-8。6.权利要求1的组合物,其中植物油是霍霍巴油、芝麻油、樱草油、菜籽油、棕榈油、牛油树脂、或其混合物。7.权利要求1的组合物,其中硅氧烷共聚物包括含平均式为R1m(E)SiO(3-m)/2的至少一个结构单元的有机基聚硅氧烷,其中R1是单价烃基,E是通过至少一个Si-C键与该结构单元内的硅相连的脂肪酯基,其中该Si-C键内的碳原子是最初存在于植物油的脂族不饱和键内的碳原子之一,m为0-2。8.权利要求1的组合物,其中硅氧烷共聚物包括含平均式为R1mSiO(3-m)/2(E′)SiO(3-m)/2R1x的至少一个结构单元的有机基聚硅氧烷,其中R1是单价烃基,E′是通过至少一个Si-C键与该结构单元内的硅相连的脂肪酯基,其中该Si-C键内的碳原子是最初存在于植物油的脂族不饱和键内的碳原子之一,m为0-2。9.权利要求1的组合物,其中硅氧烷共聚物包括平均式为R12(E)SiO-[R12SiO]x-SiR12R2的结构单元,其中E是通过至少一个Si-C键与该结构单元内的硅相连的脂肪酯基,其中该Si-C键内的碳原子是最初存在于植物油的脂族不饱和键内的碳原子之一,R1是单价烃基,R2是氢或E。10.权利要求7或8的组合物,其中有机基聚硅氧烷是有机基氢硅氧烷。11.权利要求10的组合物,其中有机基氢硅氧烷是有机基氢环硅氧烷。12.一种制备权利要求1的组合物的方法,该方法包括在E)任选的溶剂存在下,使A)具有至少两个SiH单元的有机基氢聚硅氧烷,B)含至少一个脂族不饱和键的植物油,和C)氢化硅烷化催化剂,反应。13.权利要求12的方法,其中在植物油内的脂族不饱和键与有机基氢聚硅氧烷内的SiH单元的摩尔比为≥1。14.权利要求12的方法,其中在不存在具有脂族不饱和端基的有机化合物或聚合物的情况下,进行反应。15.权利要求12的方法,其中有机基氢聚硅氧烷包括通式为HR12SiO-[R12SiO]x-SiR12H的直链有机基氢聚硅氧烷,其中R1是单价烃基,和x≥1。16.权利要求12的方法,其中有机基氢聚硅氧烷是在硅氧烷环上具有至少两个SiH单元的有机基氢环硅氧烷。17.权利要求12的方法,其中有机基氢聚硅氧烷的平均式为[(CH3)HSiO]g,其中g为3-8。18.权利要求12的方法,进一步在反应中包括D)在其分子内含至少两个脂族不饱和端基的交联性化合物。19.一种制备权利要求1的组合物的方法,该方法包括I)使A)平均式为下述的有机基氢聚硅氧烷[(CH3)HSiO]g,其中g为3-8;B)含至少一个脂族不饱和键的植物油;和C)氢化硅烷化催化剂;反应,其中该反应产物含有未反应的SiH单元,II)在E)任选的溶剂存在下,进一步使步骤I)的产物与D)在其分子内含至少两个脂族不饱和端基的交联性化合物反应。20.权利要求12-19任何一项的方法,进一步包括进一步使产物与F)α烯烃化合物反应。21.通过权利要求12-20任何一项的方法生产的组合物。22.一种制备凝胶组合物的方法,该方法包括I)剪切权利要求1或21的组合物,II)混合额外用量的D)溶剂。23.通过权利要求22制备的凝胶组合物。23.一种个人护理产品,它包括权利要求1、21或22的组合物。全文摘要公开了含下述物质的反应产物的组合物A)具有至少两个与硅键合的氢原子的有机基氢聚硅氧烷,B)含至少一个脂族不饱和键的植物油,C)氢化硅烷化催化剂,和D)在其分子内含至少两个脂族不饱和端基的任选交联性化合物,F)任选的α烯烃化合物。该反应产物含有通过在植物油内的脂族不饱和键上加成有机基氢硅氧烷中与硅键合的氢原子形成的至少一种硅氧烷共聚物。还公开了制备这种组合物的方法及其在个人护理产品中的用途。文档编号C08G77/50GK101743282SQ200880024311公开日2010年6月16日申请日期2008年5月30日优先权日2007年5月30日发明者T·C·迪亚斯,D·F·阿尔梅达,S·林申请人:陶氏康宁公司,陶氏康宁巴西有限公司
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