专利名称：包含取代的1,2-亚苯基芳族二酯内给体的前催化剂组合物及方法
包含取代的1，2_亚苯基芳族二酯内给体的前催化剂组合
物及方法优选权要求本申请要求2008年12月31日提交的美国临时专利申请61/141，902的优先权， 其全部内容通过参考并入本申请。
背景技术：
本公开涉及包含取代的亚苯基芳族二酯内给电子体的前催化剂组合物，和将该前催化剂组合物结合到催化剂组合物中，和使用所述催化剂组合物制备基于烯烃的聚合物的方法。全世界对于基于烯烃的聚合物的需求在持续增长，因为这些聚合物的应用变得越来越多样和越来越复杂。已知Ziegler-Natta催化剂组合物用于生产基于烯烃的聚合物。 Ziegler-Natta催化剂组合物典型地包括包含过渡金属商化物(即，钛、铬、钒)的前催化剂(procatalyst)、助催化剂例如有机铝化合物、和任选的外给电子体。Ziegler-Natta催化的基于烯烃的聚合物典型地表现出窄范围的分子量分布。由于不断出现基于烯烃的聚合物的新应用，本领域技术人员认识到需要具有改善和多样性质的基于烯烃的聚合物。需要 Ziegler-Natta催化剂组合物，该组合物用于生产在聚合过程中表现处高催化剂活性的基于烯烃的聚合物和生产具有高全同立构规整度和宽分子量分布的基于丙烯的聚合物。
发明内容
本公开涉及包含取代的亚苯基芳族二酯作为内给电子体的前催化剂组合物，和该前催化剂组合物在催化剂组合物中的应用，和聚合方法。本公开含取代的亚苯基芳族二酯的催化剂组合物在聚合过程中表现了高活性。此外，本发明含取代的亚苯基芳族二酯的催化剂组合物生产出具有高全同立构规整度和宽分子量分布的基于丙烯的烯烃。在一种实施方式中，提供了生产前催化剂组合物的方法。该方法包括使取代的亚苯基芳族二酯、前催化剂前体、和卤化剂反应。该反应在反应混合物中发生。该方法包括通过卤化形成前催化剂组合物。前催化剂组合物包括由取代的亚苯基芳族二酯构成的内给电子体。在一种实施方式中，提供了前催化剂组合物。前催化剂组合物包括镁部分、钛部分和内给电子体的组合。内给电子体包括取代的亚苯基芳族二酯。镁部分和/或钛部分可以是相应的卤化物。在一种实施方式中，取代的亚苯基芳族二酯具有结构(I)
权利要求
1.一种前催化剂组合物，包括镁部分、钛部分和包含取代的亚苯基芳族二酯的内给电子体的组合。
2.权利要求1的前催化剂组合物，其中所述取代的亚苯基芳族二酯具有结构(I)
3.权利要求2的前催化剂组合物，其中R1-R4中的至少一个选自取代的包含1至20个碳原子的烃基基团、未取代的包含1至20个碳原子的烃基基团、及其组合。
4.权利要求2-3中任一项的前催化剂组合物，其中Ii5-R14中的至少一个选自取代的包含1至20个碳原子的烃基基团、未取代的包含1至20个碳原子的烃基基团、包含1至20 个碳原子的烷氧基基团、杂原子、及其组合。
5.权利要求2-4中任一项的前催化剂组合物，其中R1和民相同或不同，并且各自选自 C1-C8烷基基团、C3-C6环烷基基团、和取代的C3-C6环烷基基团。
6.权利要求2-5中任一项的前催化剂组合物，其中R1和民相同或不同，并且各自选自甲基基团、乙基基团、正丙基基团、异丙基基团、正丁基基团、叔丁基基团、异丁基基团、仲丁基基团、2，4，4_三甲基戊烷-2-基基团、环戊基基团、环己基基团、及其组合。
7.权利要求2-6中任一项的前催化剂组合物，其中&和R4是氢。
8.权利要求2-6中任一项的前催化剂组合物，其中R1是甲基基团，R3是叔丁基基团。
9.权利要求2-6中任一项的前催化剂组合物，其中R1和民各自为异丙基基团。
10.权利要求2的前催化剂组合物，其中礼、R3和R4是氢，&选自取代的包含1至20 个碳原子的烃基基团、未取代的包含1至20个碳原子的烃基基团、及其组合。
11.权利要求10的前催化剂组合物，其中&选自C1-C8烷基基团、C3-C6环烷基基团、和取代的C3-C6环烷基基团。
12.权利要求10的前催化剂组合物，其中&选自甲基基团、乙基基团、正丙基基团、异丙基基团、叔丁基基团、异丁基基团、仲丁基基团、2，4，4_三甲基戊烷-2-基基团、环戊基基团、和环己基基团。
13.权利要求11-12中任一项的前催化剂组合物，其中&选自甲基基团和叔丁基基团。
14.权利要求2的前催化剂组合物，其中R2和R3是氢，R1和R4相同或不同，R1和R4各自选自取代的包含1至20个碳原子的烃基基团、未取代的包含1至20个碳原子的烃基基团、及其组合。
15.权利要求14的前催化剂组合物，其中队和R4相同或不同，并且各自选自C1-C8烷基基团、C3-C6环烷基基团、和取代的C3-C6环烷基基团。
16.权利要求14-15中任一项的前催化剂组合物，其中R1和R4相同或不同，并且各自选自甲基基团、乙基基团、正丙基基团、异丙基基团、仲丁基基团、异丁基基团、环戊基基团、 环己基基团、及其组合。
17.权利要求1-16中任一项的前催化剂组合物，包括选自邻苯二甲酸酯、苯甲酸酯、二醚、及其组合的给电子体组分。
18.一种催化剂组合物，包括包含取代的亚苯基芳族二酯的前催化剂组合物；和助催化剂。
19.权利要求18的催化剂组合物，包括选自外给电子体、活性限制剂、及其组合的组分。
20.一种生产基于烯烃的聚合物的方法，包括在聚合条件下，使烯烃与包含取代的亚苯基芳族二酯的催化剂组合物接触；和形成基于烯烃的聚合物。
全文摘要
公开了包含内给电子体和任选的外给电子体组分的前催化剂组合物，其中所述内给电子体包括取代的亚苯基芳族二酯。包含本发明前催化剂组合物的Ziegler-Natta催化剂组合物表现出高活性并生产出具有宽分子量分布的基于丙烯的烯烃。
文档编号C08F110/06GK102325808SQ200980157165
公开日2012年1月18日 申请日期2009年12月31日 优先权日2008年12月31日
发明者T.W.里昂, T.陶, 陈林枫 申请人:陶氏环球技术有限责任公司