专利名称：含有tert-butyl的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物及其制备的制作方法
技术领域：
本发明属于高分子技术领域，涉及一类后过渡金属催化剂α - 二亚胺镍(II )配合 物，尤其涉及含有强推电子基、大体积tert-butyl基团的α - 二亚胺镍(II )配合物。本发 明还涉及该配合物的制备和作为催化剂在乙烯聚合中的应用。
背景技术：
自Brookhart等发现了含α - 二亚胺配体的Ni (II)和Pd (II)配合物可以使α -烯 烃聚合成高分子量的聚合物以来，后过渡金属催化剂引起了科学家们广泛的关注。由于后 过渡金属催化剂的一个显著特征是中心金属原子亲电性弱，耐杂原子的能力强，所以该类 催化剂不仅可以用于乙烯的均相聚合，还可用于烯烃和极性单体的共聚，从而生产出性能 优异的功能化聚烯烃材料。较前过渡金属催化剂相比，后过渡金属催化剂还具有催化活性 高，主催化剂易于合成、性能稳定，属于单一活性中心催化剂等优点。
发明内容
本发明的目的是提供一类2，6-二甲基苯胺基团对位含有强推电子基、大体积 tert-butyl基团的α - 二亚胺镍(II )配合物。本发明的另一目的是提供一种制备上述α - 二亚胺镍(II )配合物的制备方法。本发明再一目的就是提供上述α -二亚胺镍(II)配合物作为催化剂在乙烯聚合中 的应用。一、α - 二亚胺镍(II )配合物
本发明的α-二亚胺镍(II)配合物的结构简式为=NiBr2 [Oj-Mel-tBuhDABAn]或 [NiBr2 (2，6-Me-4-Bu) 2DABMe)]。其结构式为
权利要求
1.一类含有tert-buty1基团的a-二亚胺镍(II)配合物，其结构式为
2.如权利要求1所述含有tert-butyl基团的α- 二亚胺镍(II )配合物的制备方法， 包括以下工艺步骤(1)α-二亚胺配体的制备以无水甲醇为溶剂，以无水甲酸为催化剂，将4-叔丁 基-2，6- 二甲基苯胺与苊醌或2，3- 丁二酮以2:广3:1的摩尔比混合，于4(T60°C下回流反 应后，除去溶剂，析出固体沉淀，用甲醇洗涤，得粗产品，然后用C2H50H/CHC13混合 溶剂重结晶，真空干燥得配体；(2)α-二亚胺镍(II)配合物的制备在氮气保护下，以二氯甲烷为溶剂，将α-二亚 胺镍(II)配体与1，2- 二甲氧基乙烷溴化镍以1 广1 2的摩尔比混合，在室温下搅拌反应 T24h后，过滤悬浮液，所得的母液在真空下除去溶剂后，用乙醚洗涤，真空干燥，得到粉 末状固体配合物。
3.如权利要求2所述含有tert-butyl基团的α- 二亚胺镍(II )配合物的制备方法， 其特征在于步骤(1)中，无水甲酸的用量为4-叔丁基_2，6-二甲基苯胺质量的20、0%。
4.如权利要求2所述含有tert-butyl基团的α- 二亚胺镍(II)配合物的制备方法，其 特征在于步骤(1)所述C2H50H/CHC13混合溶剂中，C2H5OH与CHCl3的体积比为20 1 1 1。
5.如权利要求1所述含有tert-butyl基团的α- 二亚胺镍(II )配合物作为催化剂在 乙烯聚合中的应用。
6.如权利要求5所述含有tert-butyl基团的α- 二亚胺镍(II )配合物作为催化剂在 乙烯聚合中的应用，其特征在于所述配合物与助催化剂氯化二乙基铝以l:10(Tl:5000的 摩尔比组成复合催化体系。
全文摘要
本发明公开了一类含有tert-butyl基团的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物，该配合物在2,6-二甲基苯胺基团对位引入强供电子、大体积基团tert-butyl，赋予配合物较高的催化活性。在催化乙烯聚合中，该配合物与助催化剂氯化二乙基铝组成复合催化体系，表现出较高的活性；而且，所得的聚乙烯支化度也有较大程度的提高。
文档编号C08F10/02GK102093425SQ20101057274
公开日2011年6月15日 申请日期2010年12月4日 优先权日2010年12月4日
发明者刘玉凤, 梅铜简, 王学虎, 袁建超 申请人:西北师范大学