专利名称：低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯的制备方法
技术领域：
本发明属于淀粉酯的制备领域，尤其是一种低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯的制备方法。
背景技术：
低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯是一种新型的复合变性淀粉，因其独特的结构特点而具有优良的乳化分散性能，广泛应用于无醇饮料、焙烤用乳化剂及药物悬浮液中。制备低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯的方法主要为酯化降解法，降解的方法有热降解、次氯酸钠氧化以及酸降解和酶降解等，目前低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯的生产工艺国外较为成熟，基本以酯化酶解工艺为主，工艺对设备要求较高，糖化酶或淀粉酶水解工艺复杂、控制难度大，国内企业难以掌握，这是目前制约酯化酶解工艺在国内推广的主要因素。国内制备低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯的主要工艺为酯化酸解法，该方法工艺简单、易于控制，但是在用浓盐酸酸解过程的小分子糊精易造成产品色泽发黄、遇湿结块，导致产品使用性能较差，难以满足市场需要，而且现有技术中采用次氯酸钠和焦亚硫酸钠作为氧化剂，在制备过程中氯离子一直参加反应，导致产品浓度不纯以及产品稳定性较差。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯的制备方法，该方法制备的产品性能稳定，工艺步骤简单环保，缩短了制备时间，无氧化剂残留，提高了生产效率。本发明是通过以下技术方案来实现的
一种低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯的制备方法，其包括以下步骤 ⑴、低粘度氧化淀粉的制备
将糯玉米淀粉加水配制成质量分数为30%的淀粉乳液，用lmol/L氢氧化钠溶液将淀粉乳液的PH值调节至8. 0-8. 5，然后缓慢加入淀粉乳液重量4%的lOmol/L H2O2溶液， 在30-45°C下反应8-12h，反应结束后加入lmol/L盐酸溶液将淀粉乳液中和至pH值为 6. 5-7. 0，用水洗涤两次，44-46°C鼓风干燥，即得低粘度氧化淀粉； ⑵、低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯的制备
将步骤⑴中得到的低粘度氧化淀粉放入反应容器中，并与蒸馏水混合配制成质量分数为40%的淀粉乳液，将反应容器放置于60-68°C的恒温水浴中并持续搅拌，用lmol/L氢氧化钠溶液将淀粉乳液的PH值调节至8. 0-8. 5，再向淀粉乳液中加入淀粉乳液重量1%的2mol/L MgSO4溶液，缓慢加入步骤⑵中低粘度氧化淀粉总质量2-3%的辛烯基琥珀酸酐进行酯化反应，温度控制在63-65°C，反应2-4 h后用lmol/L盐酸溶液将溶液的pH值调节至5. 5-6. 5， 分别用水以及质量分数70%的乙醇洗涤两次，44-46°C鼓风干燥，即得白色成品低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯。而且，所述的步骤⑵中反应容器放置于60_68°C的恒温水浴中并持续采用恒温磁力搅拌器搅拌。
而且，所述的步骤⑵中44-46°C鼓风干燥后得到的低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯过 120目筛。本发明的优点及有益效果是
1、本低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯的制备方法工艺绿色环保，氧化工艺中使用过氧化氢，不使用常见氧化剂次氯酸钠、焦亚硫酸钠，氧化结束后过氧化氢可通过加热处理，无氧化剂残留；酯化工艺中不采用丙酮或异丙醇等有机溶剂，通过添加淀粉糊化抑制剂，提高酯化温度，缩短反应时间，解决非均相合成速率慢的问题，获得取代度0.019-0. 02的产品，酯化合成时间只需2-3. 5h，反应时间缩短一半以上，产品性能稳定，产品白度>95. 0，放置不易吸潮结块。2、本发明产品性能稳定，工艺步骤简单环保，缩短了制备时间，无氧化剂残留，提高了生产效率。
具体实施例方式本发明通过以下实施例进一步详述。需要说明的是下述实施例是说明性的，不是限定性的，不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。实施例1
一种低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯的制备方法，其包括以下步骤 ⑴、低粘度氧化淀粉的制备
将糯玉米淀粉加水配制成质量分数为30%的淀粉乳液，用lmol/L氢氧化钠溶液将淀粉乳液的PH值调节至8. 0，然后缓慢加入淀粉乳液重量4%的lOmol/L H2O2溶液，在30°C下反应8h，反应结束后加入lmol/L盐酸溶液将淀粉乳液中和至pH值为6. 5，用水洗涤两次， 44°C鼓风干燥，即得低粘度氧化淀粉；
⑵、低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯的制备
将步骤⑴中得到的低粘度氧化淀粉放入反应容器中，并与蒸馏水混合配制成质量分数为40%的淀粉乳液，将反应容器放置于60°C的恒温水浴中并持续采用恒温磁力搅拌器搅拌，用lmol/L氢氧化钠溶液将淀粉乳液的pH值调节至8. 0，再向淀粉乳液中加入淀粉乳液重量1%的2mol/L MgSO4溶液，缓慢加入步骤⑵中低粘度氧化淀粉总质量2 %的辛烯基琥珀酸酐进行酯化反应，温度控制在65°C，反应2 h后用lmol/L盐酸溶液将溶液的pH值调节至 5. 5，分别用水以及质量分数70%的乙醇洗涤两次，44°C鼓风干燥过120目筛，即得白色成品低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯。实施例2
一种低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯的制备方法，其包括以下步骤 ⑴、低粘度氧化淀粉的制备
将糯玉米淀粉加水配制成质量分数为30%的淀粉乳液，用lmol/L氢氧化钠溶液将淀粉乳液的PH值调节至8. 5，然后缓慢加入淀粉乳液重量4%的lOmol/L H2O2溶液，在45°C下反应8-12h，反应结束后加入lmol/L盐酸溶液将淀粉乳液中和至pH值为7. 0，用水洗涤两次， 46°C鼓风干燥，即得低粘度氧化淀粉；
⑵、低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯的制备
将步骤⑴中得到的低粘度氧化淀粉放入反应容器中，并与蒸馏水混合配制成质量分数为40%的淀粉乳液，将反应容器放置于68°C的恒温水浴中并持续采用恒温磁力搅拌器搅拌，用lmol/L氢氧化钠溶液将淀粉乳液的pH值调节至8. 5，再向淀粉乳液中加入淀粉乳液重量1%的2mol/L MgSO4溶液，缓慢加入步骤⑵中低粘度氧化淀粉总质量3 %的辛烯基琥珀酸酐进行酯化反应，温度控制在63°C，反应4 h后用lmol/L盐酸溶液将溶液的pH值调节至 5. 5-6. 5，分别用水以及质量分数70%的乙醇洗涤两次，46°C鼓风干燥过120目筛，即得白色成品低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯。实施例3
一种低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯的制备方法，其包括以下步骤 ⑴、低粘度氧化淀粉的制备
将糯玉米淀粉加水配制成质量分数为30%的淀粉乳液，用lmol/L氢氧化钠溶液将淀粉乳液的PH值调节至8. 0，然后缓慢加入淀粉乳液重量4%的lOmol/L H2O2溶液，在40°C 下反应10h，反应结束后加入lmol/L盐酸溶液将淀粉乳液中和至pH值为7，用水洗涤两次， 45°C鼓风干燥，即得低粘度氧化淀粉；
⑵、低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯的制备
将步骤⑴中得到的低粘度氧化淀粉放入反应容器中，并与蒸馏水混合配制成质量分数为40%的淀粉乳液，将反应容器放置于66°C的恒温水浴中并持续采用恒温磁力搅拌器搅拌，用lmol/L氢氧化钠溶液将淀粉乳液的pH值调节至8. 4，再向淀粉乳液中加入淀粉乳液重量1%的2mol/L MgSO4溶液，缓慢加入步骤⑵中低粘度氧化淀粉总质量2_3 %的辛烯基琥珀酸酐进行酯化反应，温度控制在64°C，反应3. 5 h后用lmol/L盐酸溶液将溶液的pH值调节至6. 5，分别用水以及质量分数70%的乙醇洗涤两次，45°C鼓风干燥过120目筛，即得白色成品低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯。本发明制备低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯成品的主要指标如下表
权利要求
1.一种低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯的制备方法，其特征在于包括以下步骤⑴、将糯玉米淀粉加水配制成质量分数为30%的淀粉乳液，用lmol/L氢氧化钠溶液将淀粉乳液的PH值调节至8. 0-8. 5，然后缓慢加入淀粉乳液重量4%的lOmol/L H2O2溶液， 在30-45°C下反应8-12h，反应结束后加入lmol/L盐酸溶液将淀粉乳液中和至pH值为 6. 5-7. 0，用水洗涤两次，44-46°C鼓风干燥，即得低粘度氧化淀粉；⑵、低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯的制备将步骤⑴中得到的低粘度氧化淀粉放入反应容器中，并与蒸馏水混合配制成质量分数为40%的淀粉乳液，将反应容器放置于60-68°C的恒温水浴中并持续搅拌，用lmol/L氢氧化钠溶液将淀粉乳液的PH值调节至8. 0-8. 5，再向淀粉乳液中加入淀粉乳液重量1%的2mol/L MgSO4溶液，缓慢加入步骤⑵中低粘度氧化淀粉总质量2-3%的辛烯基琥珀酸酐进行酯化反应，温度控制在63-65°C，反应2-4 h后用lmol/L盐酸溶液将溶液的pH值调节至5. 5-6. 5， 分别用水以及质量分数70%的乙醇洗涤两次，44-46°C鼓风干燥，即得白色成品低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯。
2.根据权利要求1所述的低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯的制备方法，其特征在于所述的步骤⑵中反应容器放置于60-68°C的恒温水浴中并持续采用恒温磁力搅拌器搅拌。
3.根据权利要求1所述的低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯的制备方法，其特征在于所述的步骤⑵中44-46°C鼓风干燥后得到的低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯过120目筛。
全文摘要
本发明涉及一种低粘度辛烯基琥珀酸淀粉酯的制备方法，其包括以下步骤⑴将淀粉乳液的pH值调节至8.0-8.5，加入H2O2溶液，加入盐酸溶液将淀粉乳液中和至pH值为6.5-7.0，洗涤，干燥，即得低粘度氧化淀粉；⑵将低粘度氧化淀粉与蒸馏水混合配制成淀粉乳液，恒温水浴并持续搅拌，pH值调节至8.0-8.5，加入淀粉乳液重量1%的2mol/LMgSO4溶液，缓慢加入步骤⑵中低粘度氧化淀粉总质量2-3％的辛烯基琥珀酸酐进行酯化反应，pH值调节至5.5-6.5，分别用水乙醇洗涤两次，干燥，即得白色成品。本发明产品性能稳定，工艺步骤简单环保，缩短了制备时间，无氧化剂残留，提高了生产效率。
文档编号C08B31/18GK102532329SQ20101061193
公开日2012年7月4日 申请日期2010年12月29日 优先权日2010年12月29日
发明者侯婷, 刘鹏, 孙勇民, 岳鹍, 揣玉多, 武首香, 殷海松, 汤卫华, 王立晖, 王芃, 王静, 陈珊 申请人:天津市轻工业化学研究所, 天津现代职业技术学院