包含超支化聚酯/聚碳酸酯的可流动性聚酰胺的制作方法

文档序号:3617927阅读:202来源:国知局
专利名称:包含超支化聚酯/聚碳酸酯的可流动性聚酰胺的制作方法
技术领域
本发明涉及热塑性模塑组合物,包含A) 10-99重量%的至少一种热塑性聚酰胺,B)0. 01-50重量%的以下组分Bi)至少一种高度支化或超支化的聚碳酸酯,其具有l-600mg KOH/g聚碳酸酯的 OH值(根据DIN 53240,部分2),或B2)至少一种Ajy类型的高度支化或超支化聚酯,其中χ是至少1. 1和y是至少 2. 1,或它们的混合物,C) 0-60重量%的其它添加剂,其中组分A)_C)的重量百分比的总和是100%。本发明进一步涉及本发明的模塑组合物用于生产纤维、箔或任何类型的模制品的用途,和涉及所形成的模制品。
背景技术
聚碳酸酯通常是从醇与光气的反应获得,或通过使用二烷基或二芳基碳酸酯从醇或苯酚的酯基转移获得。芳族聚碳酸酯在工业上是重要的,并且是从例如双酚制备的, 而脂族聚碳酸酯就市场容量而言是不太重要的。在这一方面也可以参见Becker/Braim, Kunststoff-Handbuch[Plastics Handbook]Vol. 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester [Polycarbonates, polyacetals, polyesters, cellulose esters], Car1-Hanser-Verlag, Munich 1992,118-119 页。所描述的脂族聚碳酸酯一般是线性的或具有非常小的支化度的结构。例如US 3,305,605描述了具有高于15000道尔顿的分子量的固体线性聚碳酸酯用作聚乙烯基聚合物的增塑剂的用途。为了改进流动性,低分子量添加剂通常被加到热塑性塑料中。然而,这些添加剂具有非常有限的有效性,因为,例如,当添加剂的添加量增加时,机械性能的下降变得不可接受。所定义结构的高官能度聚碳酸酯仅仅在此前的较短时间为大家获知。S. P. Rannard 和 N. J. Davis, J. Am. Chem. Soc. 2000,122,11729 描述了通过作为光气类似化合物的羰基二咪唑与双羟基乙基氨基-2-丙醇的反应,制备完全支化的树枝状聚碳酸酯的方法。得到完全树枝状聚合物的合成过程具有四个阶段并且因此是高花费的,不太适合于工业规模放大。D. H. Bolton和 K. L. WooleyjMacromolecules 1997,30,1890 描述了通过 1,1,1_三0’-羟基)苯基乙烷与羰基二咪唑的反应制备高分子量、高刚性的超支化芳族聚碳酸酯的方法。
超支化聚碳酸酯也可以按照在WO 98/50453中所述来制备。在这里所述的方法中,三醇再次与羰基二咪唑反应。第一产物是咪唑烷(imidazolides),然后这些进一步发生分子间反应得到聚碳酸酯。所提及的方法得到无色或浅黄色橡胶状产物形式的聚碳酸酯。
所提到的得到高度支化或超支化聚碳酸酯的合成方法具有以下缺点
a)超支化产物具有高熔点的或是橡胶状的,并且这显著限制了后续的可加工性。
b)在反应过程中释放的咪唑必须在复杂的工艺中从反应混合物中除去。
c)反应产物总是包含末端咪唑烷(imidazolide)基团。这些基团是不稳定的,必须利用后续步骤被转化成例如羟基。
d)羰二咪唑是相对昂贵的化学品,这大大提高了原材料成本。
W097/45474公开了热塑性塑料组合物,它包含树枝状聚酯,后者的形式是分子在聚酯中的形式。这里,作为芯分子的多元醇与作为分子的二羟甲基丙酸进行反应,得到树枝状聚酯。它仅仅包括在链端的OH官能团。这些混合物的缺点是树枝状聚酯的高玻璃化转变温度,比较复杂的制备方法,和尤其树枝状聚合物在聚酰胺基质中的差溶解度。
根据DE-A 10132928的教导,这一类型的支化剂利用复合和固相后缩合方法实现的引入将改进机械性能(分子量提高)。所述方法变型的缺点是长的制备时间和前面提及的不利性能。
DE 102004005652. 8和DE 102004005657. 9已经在先建议了用于聚酯的新型流动改进剂。
现有技术公开了用于改进在聚酰胺中流动性的添加剂
FR-A 2833603 超支化聚酰胺作为PA的流变改性剂
US 6,541, 599 可溶性超支化聚酰胺和它们的用途,尤其作为热塑性塑料的流变改性剂
DE-A 10251294 支化PA作为透明无定形PA的添加剂
DE-A 10255044 选自聚酯、聚甘油、聚醚中的末端多官能(即支化,超支化,树枝状)聚合物在PA和PBT中作为流变改性剂。
EP-A 682057描述了用特定的第一代1,4_二氨基丁烷[4]丙胺树枝状聚合物改进尼龙-6的流动性。DE-A 19953950描述了具有高度支化聚醚酰胺作为试剂的可流动性复合聚酰胺材料。在这种情况下的流动改进剂是从单体型的恶唑啉单元合成的。这一作用首先对于10%聚醚酰胺的添加是明显的。通常的适用性在两个实施例中都缺乏,并且所述树枝状聚合物的合成是麻烦的和高花费的。流动活性的改进,5%,不是完全令人满意的,以及还观察到机械性能的下降。发明内容
因此,本发明的目的是提供具有良好流动性和良好机械性能的热塑性聚酰胺模塑组合物。
因此,发现在一开始定义的模塑组合物。在从属权利要求中发现优选的实施方案。
本发明的模塑组合物包含25-99重量%、优选30_98 %重量%和尤其40_95重量%的至少一种聚酰胺作为组分A)。
本发明模塑组合物的聚酰胺一般具有90-350ml/g、优选110_240ml/g的粘度值, 该粘度根据ISO 307,以在96重量%硫酸中的0. 5重量%溶液来测得。
具有至少5000的分子量(重均)的半晶或无定形树脂,例如描述在美国专利说明 ^ 2071250,2071251,2130523,2130948,2241322,2312966,2512606 和 3393210 中的那些是优选的。
这些的例子是从具有7-13个环成员的内酰胺衍生的聚酰胺,例如聚己内酰胺、聚辛内酰胺和聚月桂内酰胺,以及通过二羧酸与二胺的反应获得的聚酰胺。
可使用的二羧酸是具有6-12个、尤其6-10个碳原子的烷烃二羧酸,和芳族二羧酸。这里仅仅作为例子提及的酸是己二酸,壬二酸,癸二酸,十二烷二酸和对苯二甲酸和/ 或间苯二甲酸。
特别合适的二胺是具有6-12个、尤其6-8个碳原子的烷烃二胺,以及间-二甲苯二胺,二(4-氨基苯基)甲烧,二氨基环己基)甲烷,2,2_ 二(4-氨基苯基)丙烷,2, 2-二(4-氨基环己基)丙烷或1,5-二氨基-2-甲基戊烷。
优选的聚酰胺是聚己二酰己二胺,聚癸二酰六亚甲基二胺和聚己内酰胺,以及尼龙-6/6,6共聚酰胺,尤其具有5-95重量%比例的己内酰胺单元。
其它合适聚酰胺经由所谓的在水存在下的直接聚合反应从ω-氨基烷基腈(例如氨基己腈(ΡΑ6))和己二腈与六亚甲基二胺(PA 66)获得,例如,按照在DE-A 10313681、 EP-A 1198491 和 EP 922065 中所述。
还可以提到例如通过1,4_ 二氨基丁烷与己二酸在升高的温度下的缩合反应获得的聚酰胺(尼龙_4,6)。这一结构的聚酰胺的制备方法例如已描述在EP-A 38094、EP-A 38582 和 EP-A 39524 中。
其它合适的例子是可通过两种或多种上述单体的共聚合反应获得的聚酰胺,和两种或多种聚酰胺按任何需要的混合比的混合物。
已证明特别有利的其它聚酰胺是半芳族共聚酰胺,如PA 6/6Τ和ΡΑ66/6Τ,其中它们的三胺含量是低于0.5重量%,优选低于0.3重量% (参见EP-A四9444和EP-A 667367)。
优选的聚酰胺由下列单体组成
Al) 20-90重量%的从对苯二甲酸和六亚甲基二胺形成的单元,
Α2)0-50重量%的从ε -己内酰胺形成的单元,和
A3) 0-80重量%的从己二酸和六亚甲基二胺形成的单元,
Α4)0-40重量%的其它的用于形成聚酰胺的单体,其中组分(Α2)或(A3)或(Α4) 或它们的混合物的比例是至少10重量%。
组分Al)包括20-90重量%的从对苯二甲酸和六亚甲基二胺形成的单元。
共聚酰胺包括,与从对苯二甲酸和六亚甲基二胺形成的单元一起,从ε-己内酰胺形成的单元和/或从己二酸和六亚甲基二胺形成的单元和/或从其它用于形成聚酰胺的单体所形成的单元。
从ε-己内酰胺形成的单元的比例是至多50重量%,优选20-50重量%,尤其 25-40重量%,而从己二酸和六亚甲基二胺形成的单元的比例是至多80重量%,优选30-75重量%,尤其35-60重量%。
该共聚酰胺也可以不仅包括从ε-己内酰胺形成的单元而且包括从己二酸和六亚甲基二胺形成的单元;在这种情况下,不含芳族基的单元的比例理想地是至少10重量%,优选至少20重量%。从ε-己内酰胺形成的单元和从己二酸和六亚甲基二胺形成的单元的比率在这里不受任何限制。
具有50-80重量%、尤其60-75重量%的从对苯二甲酸和六亚甲基二胺形成的单元(单元Al))和20-50重量%、优选25-40重量%的从ε-己内酰胺形成的单元(单元 Α2))的聚酰胺已经证明对于许多应用是特别有利的。
半芳族共聚酰胺可以包括,与如上所述的单元Al)至Α; ) —起,至多40重量%、优选10-30重量%和尤其20-30重量%的其它用于形成聚酰胺的单体Α4),这些从其它聚酰胺中获知。
芳族二羧酸Α4)具有8-16个碳原子。合适芳族二羧酸的例子是间苯二甲酸,取代的对苯二甲酸和取代的间苯二甲酸,例如3-叔丁基间苯二甲酸;多核二羧酸酸,例如4, 4’ -和3,3’ - 二苯基二羧酸,4,4’ -和3,3’ - 二苯基甲烷二羧酸,4,4’ -和3,3’ - 二苯基砜二羧酸,1,4-或2,6-萘二羧酸,苯氧基对苯二甲酸,特别优选间苯二甲酸。
其它的用于形成聚酰胺的单体Α4)可以从具有4-16个碳原子的二羧酸和从具有 4-16个碳原子的脂族或环脂族二胺形成,以及从氨基羧酸形成或从具有7-12个碳原子的相应内酰胺形成。这里仅仅举例来提及的这一类型的合适单体是作为脂族二羧酸的代表的辛二酸、壬二酸或癸二酸,作为二胺的代表的1,4_ 丁二胺、戊二胺、哌嗪、4,4’_ 二氨基二环己基甲烷、2,2-(4,4' - 二氨基二环己基)丙烷、3,3’ - 二甲基-4,4’ - 二氨基二环己基甲烷或间-二甲苯二胺,和作为内酰胺的代表的辛内酰胺、庚内酰胺、ω-氨基十一酸和月桂内酰胺,以及氨基羧酸。
组分(A)的下列构成在这里是特别优选的
Al) 65-85重量%的从对苯二甲酸和六亚甲基二胺形成的单元,
Α4) 15-35重量%的从间苯二甲酸和六亚甲基二胺形成的单元,或
Al) 50-70重量%的从对苯二甲酸和六亚甲基二胺形成的单元,和
A3) 10-20重量%的从己二酸和六亚甲基二胺形成的单元,和
Α4) 20-30重量%的从间苯二甲酸和六亚甲基二胺形成的单元。
如果组分(A)包含其中羧基处于对-8位的对称二羧酸,建议用(Al)和m或者 (Al)和(Α; )将这些构造成三元共聚酰胺,因为要不然该共聚物将具有过高的熔点和仅仅在有分解的情况下熔化,这是不希望有的。
证明特别理想的其它共聚酰胺是其三胺含量低于0. 5重量%、优选低于0. 3重量%的那些半芳族共聚酰胺。
由大部分的已知方法(参见US-A-4603166)制备的半芳族共聚酰胺具有高于0. 5 重量%的三胺含量,并且这会导致产品质量的受损和在连续制备中导致问题。被提及会引起这些问题的特殊三胺是双六亚甲基三胺,后者是在制备过程中从所使用的六亚甲基二胺形成的。
当与具有高三胺含量的同样构成的产物相比时,具有低三胺含量的共聚酰胺在相同溶液粘度下具有更低的熔体粘度。这不仅改进了可加工性而且显著地改进了产品性能。
半芳族共聚酰胺的熔点是在270-325°C、优选280-310°C范围内,这一高熔点也与高玻璃化转变温度有关,并且一般是高于75°C,尤其高于85°C (干燥状态)。
以对苯二甲酸、六亚甲基二胺和ε-己内酰胺为基础的二元共聚酰胺具有在 300°C左右的熔点和(在干燥状态下)高于110°C的玻璃化转变温度,如果它们具有约70% 的从对苯二甲酸和六亚甲基二胺形成的单元的话。
以对苯二甲酸、己二酸和六亚甲基二胺为基础的二元共聚酰胺甚至在约55重量%的较低含量的从对苯二甲酸和六亚甲基二胺(HMD)形成的单元下达到300°C和300°C 以上的熔点,但是这里的玻璃化转变温度不象包含ε -己内酰胺代替己二酸或己二酸/HMD 的二元共聚酰胺那样高。
根据本发明,该半芳族共聚酰胺是结晶度> 10%、优选> 15%、尤其> 20%的那些。
结晶度是结晶链段在共聚物中的份额的量度并且借助于X射线衍射法来测定。
在EP-A 129195和129196中描述的方法可以用于制备具有低三胺含量的优选的半芳族共聚酰胺。
当然还有可能使用半芳族共聚酰胺的混合物,这里的混合比是所想望的。
下面的列表(它不是全面的)包括所提及的聚酰胺A)和为了本发明目的的其它聚酰胺A),并且这些单体给出如下
AB聚合物
PA4 吡咯烷酮
PA6 ε-己内酰胺
ΡΑ7 乙内酰胺
ΡΑ8
ΡΑ9
PAll
PA12
ΑΑ/ΒΒ 聚合物
ΡΑ46
ΡΑ66
ΡΑ69
ΡΑ610
ΡΑ612
ΡΑ613
ΡΑ1212
ΡΑ1313
ΡΑ6Τ
PAMXD6
ΑΑ/ΒΒ 聚合物
ΡΑ6Ι
ΡΑ6-3-Τ
PA6/6T(参见PA6和PA6T)
PA6/66(参见 PA6 禾口 PA66)
PA6/12(参见PA6和PA12)
PA66/6/610(参见 PA66, PA6 禾口 PA610)
PA6I/6T(参见 PA6I 禾口 PA6T)
PA6I/6T/PACMT作为PA6I/6T+ 二氨基二环己基甲烷,对苯二甲酸
PA6T/6I/MACMT作为6I/6T+二甲基二氨基环己基甲烷,对苯二甲酸
PA6T/6I/MXDT作为 PA6I/6T+ 间-二甲苯二胺,对苯二甲酸
PA12/MACMI月桂内酰胺,二甲基二氨基二环己基甲烧,间苯二甲酸
PA12/MACMT月桂内酰胺,二甲基二氨基二环己基甲烷,对苯二甲酸
PAPDA-T 苯二二胺,对苯二甲酸
作为组分B),本发明的模塑组合物包含0. 01-50重量%、优选0. 5-20 1■量%、尤其0. 7-10重量%的以下组分B1)至少一种高度支化或超支化聚碳酸酯,其具有l-600mg KOH/g聚碳酸酯、优选10-550mg KOH/g聚碳酸酯、尤其50_550mg KOH/g聚碳酸酯的OH值 (根据DIN 53M0,部分幻;以及似)至少一种超支化聚酯;或它们的混合物,下面将解释。
对于本发明的目的,超支化的聚碳酸酯Bi)是具有羟基和碳酸酯基团的非交联的大分子,这些同时具有结构和分子不均勻性。它们的结构可以首先是以中心分子为基础的, 这与树枝状聚合物一样,但具有不均勻链长度的分支。其次,它们还可能具有带官能侧基的线性结构,或它们兼顾了两个极端,即具有线性和支化分子部分。对于树枝状和超支化聚合物的定义也参见 P. J. Flory, J. Am. Chem. Soc. 1952,74,2718,和 H. Frey 等人,Chem. Eur. J. 2000,6,No.14,2499。
在本发明背景中的“超支化”指支化度(DB),即树枝状连接基的平均数加上按每分子计的端基的平均数,是10-99. 9%,优选20-99%,特别优选20_95%。在本发明的背景中 “树枝状(聚合物)”意指该支化度是99. 9-100%。对于“支化度”的定义参见H. Frey等人,Acta Polym. 1997,48,30。
组分Bi)优选具有 100-15,000g/mol、优选 200-12,000g/mol、尤其 500-10,OOOg/ mol的数均分子量Mn (GPC, PMMA标准)。
玻璃化转变温度Tg尤其是_80°C到+140°C,优选_60°C到120°C (根据DSC,DIN 53765)。
尤其,在23 °C 下的粘度(mPas)(根据 DIN 53019)是 50-200,000,尤其 100-150, 000,和非常特别优选 200-100, 000。
组分Bi)优选可通过包括以下步骤的方法来获得
a)通式R0[(C0)0]nR的至少一种有机碳酸酯(A)与具有至少3个OH基团的至少一种脂族、脂族/芳族或芳族的醇(B)反应,消去醇R0H,得到一种或多种缩合物(K),其中各R彼此独立是具有1-20个碳原子的直链或支化脂族、芳族/脂族或芳族的烃基,和其中基团R也可彼此键接而形成环,和η是1-5的整数,或
ab)光气、双光气或三光气与上述的醇(B)反应,消去氯化氢,和
b)缩合物(K)进行分子间反应得到高官能度高度支化的或高官能度超支化的聚碳酸酯,
其中在反应混合物中OH基团与碳酸酯的数量比例进行选择,使得缩合物(K)具有平均一个碳酸酯基团和多于一个OH基团或具有一个OH基团和多于一个碳酸酯基团。
可以使用的起始原料包括光气、双光气或三光气,优选的是有机碳酸酯。
用作起始原料和具有通式RO(CO)OR的有机碳酸酯㈧的基团R之中的每一个彼此独立地是具有1-20个碳原子的直链或支化的脂族、芳脂族/脂族、或芳族的烃基团。两个基团R也可以彼此连接形成环。该基团优选是脂族烃基,和特别优选是具有1-5个碳原子的直链或支链烷基,或取代或未取代的苯基。
特别使用通式RO(CO)nOR的简单碳酸酯;η优选是1_3,尤其1。
举例来说,二烷基或二芳基碳酸酯可以从脂族、芳脂族或芳族的醇(优选一元醇) 与光气反应制得。它们也可以在贵金属、氧气或NOx存在下由醇或酚类利用CO的氧化性羰基化来制备。有关二芳基或二烷基碳酸酯的制备方法,也请参见“Ullmarm’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,,,第六版,2000Electronic Release, Verlag Wiley-VCH。
合适碳酸酯的例子包括脂族、芳族/脂族或芳族的碳酸酯,如碳酸亚乙酯,1,2-或 1,3-碳酸亚丙基酯,碳酸二苯酯,碳酸二甲苯基酯,碳酸双二甲苯基酯,碳酸二萘基酯,碳酸乙基苯基酯,碳酸二苄基酯,碳酸二甲基酯,碳酸二乙酯,碳酸二丙基酯,碳酸二丁基酯,碳酸二异丁基酯,碳酸二戊基酯,碳酸二己基酯,碳酸二环己基酯,碳酸二庚基酯,碳酸二辛基酯,碳酸双癸基酯,或碳酸双十二烷基酯。
其中η大于1的碳酸酯的例子包括碳酸二烷基酯,如重碳酸二(叔丁基)酯,或三碳酸二烷基酯,如三碳酸二(叔丁基)酯。
优选使用脂族碳酸酯,尤其其中该基团包括1-5个碳原子的那些碳酸酯,例如碳酸二甲基酯,碳酸二乙基酯,碳酸二丙基酯,碳酸二丁基酯,或碳酸二异丁基酯。
该有机碳酸酯与具有至少3个OH基团的至少一种脂族醇(B)反应,或与两种或多种不同醇的混合物反应。
具有至少3个OH基团的化合物的例子包括甘油,三羟甲基甲烷,三羟甲基乙烷,三羟甲基丙烷,1,2,4_ 丁三醇,三(羟甲基)胺,三(羟乙基)胺,三(羟丙基)胺,季戊四醇, 双甘油,三甘油,聚甘油,双(三羟甲基丙烷),三(羟甲基)异氰脲酸酯,三(羟乙基)异氰脲酸酯,均苯三酚,三羟基甲苯,三羟甲基二甲基苯,1,3,5-环己三醇(phloroglucides), 六羟基苯,1,3,5_苯三甲醇,1,1,1_三G,_羟苯基)甲烷,1,1,1-三G,_羟苯基)乙烷, 双(三羟甲基丙烷),或糖,例如葡萄糖,以三羟基或更高官能度多元醇和环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷为基础的三羟基或更高官能度聚醚多元醇,或聚酯多元醇。在这里特别优选的是甘油,三羟甲基乙烷,三羟甲基丙烷,1,2,4_ 丁三醇,季戊四醇,以及它们的以环氧乙烷或环氧丙烷为基础的聚醚多元醇。
这些多元醇也可以与二羟基醇(B’ )混合使用,前提条件是所使用的全部醇的平均总OH官能度大于2。具有两个OH基团的合适化合物的例子包括乙二醇,二甘醇,三甘醇, 1,2-和1,3_丙二醇,双丙甘醇,三丙甘醇,新戊二醇,1,2-、1,3_和1,4-丁二醇,1,2-、1, 3-和1,5-戊二醇,己二醇,环戊烷二醇,环己烷二醇,环己烷二甲醇,双(4-羟基环己基)甲烷,双(4-羟基环己基)乙烷,2,2_双(4-羟基环己基)丙烷,1,1’_双(4-羟苯基)-3,3, 5-三甲基环己烷,间苯二酚,氢醌,4,4,-双羟苯基,双G-双(羟苯基)硫醚,双(4-羟苯基)砜,双(羟甲基)苯,双(羟甲基)甲苯,双(对-羟苯基)甲烷,双(对-羟苯基)乙烷,2,2_双(对-羟苯基)丙烷,1,1-双(对-羟苯基)环己烧,二羟基二苯甲酮,以环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物为基础的二元聚醚多醇,聚四氢呋喃,聚己酸内酯,以二醇和二羧酸为基础的聚酯多元醇。
二醇用于聚碳酸酯性能的细调。如果使用二元醇,则二元醇B’ )与至少三元醇 (B)的比率可以根据聚碳酸酯的所需性能由所属技术领域的专业人员来设定。醇(B’ )的量一般是0-39.9mOl%,基于全部醇(B)和(B’)的总量。该量优选是0-35mol %,特别优选 0-25mol %,和非常特别优选O-IOmol %。
光气、双光气或三光气与醇或醇混合物的反应一般在发生时消去氯化氢,而为了得到本发明的高官能度、高度支化的聚碳酸酯,由碳酸酯与醇或醇混合物的反应是在从碳酸酯分子中消去一元醇或苯酚时发生的。
在反应之后,即没有进一步改进,由本发明工艺形成的高官能度高度支化聚碳酸酯被羟基和/或被碳酸酯基团终止。它们在各种溶剂中有良好的溶解度,例如在水,醇类如甲醇、乙醇、丁醇,醇/水混合物,丙酮,2- 丁酮,乙酸乙酯,乙酸丁酯,乙酸甲氧基丙基酯,乙酸甲氧基乙基酯,四氢呋喃,二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺,N-甲基吡咯烷酮,碳酸亚乙酯, 或碳酸亚丙基酯中。
对于本发明的目的,高官能度聚碳酸酯是这样一种产物,除了构成聚合物骨架的碳酸酯基团之外,它还具有至少3个、优选至少6个、更优选至少10个的末端或侧挂官能团。官能团是碳酸酯基团和/或OH基团。原则上对于末端或侧挂官能团的数量没有上限, 但是具有很高数量的官能团的产物将具有不希望有的性能如高粘度或差的溶解度。本发明的高官能度聚碳酸酯主要具有不超过500个末端或侧挂官能团,优选不超过100个末端或侧挂官能团。
当制备该高官能度聚碳酸酯Bi)时,需要调节含OH基团的化合物与光气或碳酸酯的比率,以使得最简单的所得缩合物(下面称作缩合物(K))包括平均一个碳酸酯基团或氨基甲酰基团和多于一个OH基团或具有一个OH基团和多于一个碳酸酯基团或氨基甲酰基。 这里由碳酸酯(A)和二-或多元醇(B)组成的缩合物(K)的最简单结构得到XYn或YnX的排列,其中X是碳酸酯基团,Y是羟基,η是1-6、优选1-4、特别优选1-3的数。属于单个所形成基团的反应活性基团一般在下面被称作“焦点基团(focal group)”。
举例来说,如果在从碳酸酯和二元醇制备最简单的缩合物(K)的过程中,反应比率是1 1,则平均结果是XY型的分子,由以下通式1说明。
权利要求
1.一种热塑性模塑组合物,包含A)40-99重量%的至少一种热塑性聚酰胺,B)0.7-4重量%的以下组分Bi)至少一种高度支化或超支化的聚碳酸酯,其具有l-600mg KOH/g聚碳酸酯的OH值, OH值是根据DIN 53240的部分2检测的,或B2)至少一种AJy类型的高度支化或超支化的聚酯,其中χ是至少1. 1和y是至少2. 1,或它们的混合物,C)0-60重量%的其它添加剂,其中组分A)-C)的重量百分比的总和是100%,并且所述聚碳酸酯以及聚酯的支化度DB,即树枝状连接基的平均数加上按每分子计的端基的平均数,是10-99.9%。
2.根据权利要求1的热塑性模塑组合物,其中组分Bi)具有100-15,OOOg/mol的数均分子量Mn。
3.根据权利要求1或2的热塑性模塑组合物,其中组分Bi)具有_80°C到140°C的玻璃化转变温度。
4.根据权利要求1或2的热塑性模塑组合物,其中组分Bi)在23°C下具有 50-200, OOOmPas的粘度,粘度是根据DIN 53019检测的。
5.根据权利要求1或2的热塑性模塑组合物,其中组分B》具有300-30,000g/mol的数均分子量Mn。
6.根据权利要求1或2的热塑性模塑组合物,其中组分似)具有-50°C到140°C的玻璃化转变温度Tg。
7.根据权利要求1或2的热塑性模塑组合物,其中组分B》具有0-600mgK0H/g聚酯的OH值,OH值是根据DIN 53240检测的。
8.根据权利要求1或2的热塑性模塑组合物,其中组分B》具有0-600mgK0H/g聚酯的C00H值,C00H值是根据DIN 53240检测的。
9.根据权利要求1或2的热塑性模塑组合物,其中组分B》有至少一个OH值或C00H 值大于0。
10.根据权利要求1或2的热塑性模塑组合物,其中组分Bi) B2)的比率是1 20 到 20 1。
11.根据权利要求1-10中任一项的热塑性模塑组合物用于生产纤维、箔或任何类型的模制品的用途。
12.可从权利要求1-10中任一项的热塑性模塑组合物获得的纤维、箔或任何类型的模制品。
全文摘要
包含超支化聚酯/聚碳酸酯的可流动性聚酰胺。本发明涉及一种热塑性模塑组合物,包含A)10-99重量%的至少一种热塑性聚酰胺,B)0.01-50重量%的以下组分B1)至少一种具有1-600mg KOH/g聚碳酸酯的OH值(根据DIN 53240,部分2)的高度支化或超支化聚碳酸酯,或B2)至少一种AxBy类型的高度支化或超支化聚酯,其中x是至少1.1和y是至少2.1,或它们的混合物;C)0-60重量%的其它添加剂,其中组分A)-C)的重量百分比的总和是100%。
文档编号C08L77/06GK102516748SQ20111036434
公开日2012年6月27日 申请日期2005年10月14日 优先权日2004年10月20日
发明者A·艾佩尔, B·布鲁赫曼, J·恩格尔曼, J-F·斯顿伯, M·菲舍尔, P·德布瓦, P·艾贝克, R·诺伊豪斯 申请人:巴斯夫欧洲公司
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1