专利名称：用于熔融工艺的树脂共混物、树脂粒、使用它们制备树脂制品的方法以及树脂制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于熔融工艺的树脂共混物、树脂粒、使用它们制备树脂制品的方法以及树脂制品，更具体而言，涉及一种用于熔融工艺的树脂共混物，该树脂共混物可以改善树脂制品的机械性能和表面特性、实现优异的耐沾污性并提高制造效率，例如，减少加工时间，提高生产率，以及不使用额外的表面涂层而降低制造成本，本发明涉及一种树脂粒、使用它们制备树脂制品的方法以及树脂制品。
背景技术：
由于树脂优异的加工性能和优异的例如拉伸强度、弹性模量、耐热性和抗冲击性的性能，所以树脂用于多种应用中，例如汽车的部件、头盔、电气装置的部件、纺丝机的部件、玩具或管子。·
特别是，因为与人体直接接触，所以要求用于家居室内装饰件、汽车部件和玩具的树脂是环境友好的，并具有优异的抗划伤性。然而，当树脂暴露于外部环境一段时间时，该树脂通常因空气中的氧、臭氧和光而分解，且颜色容易改变。因此，该树脂在耐候性和强度方面变得非常差，并易于破碎。另外，由于热塑性树脂易于被灰尘、水或油所沾污，所以已提出使用抗沾污涂布剂或UV涂料对热塑性树脂涂布和镀层的方法，来改善塑料树脂的表面特性。然而，这样的涂布或镀层方法会降低树脂制造方法的效率和经济可行性，或者在树脂产品的加工或处理过程中产生有毒物质。另外，涂层表面脱离，并难于始终如一地表现出物理性能。因此，已经提出多种方法来改善塑料树脂的性能，例如抗划伤性或耐沾污性，而不采用涂布或镀层的方法。例如，已经提出将无机粒子加入到树脂中的方法来改善树脂的物理性能，例如耐磨性和硬度。然而，该方法可能劣化树脂的加工性和冲击强度以及光泽特性。尽管还提出了另外加入具有优异的抗划伤性或耐沾污性的树脂来改善塑料树脂的表面特性的方法，但是根据该方法，需要额外的工艺，例如在注塑产品后的固化工艺，且物理性能(例如耐沾污性)可能没有改善到该产品所要求的程度。由于这些原因，需要一种在不使用对塑料树脂涂布或镀层的工艺的情况下提高工艺的效率和经济可行性并改善制品的机械性能和耐沾污性的方法。
发明内容
技术问题本发明提供一种用于熔融工艺例如挤出或注塑(injection)的树脂共混物(resin blend)。所述树脂共混物可以改善树脂制品的机械性能和表面特性并实现优异的耐沾污性。另外，由于对于制造树脂制品不需要涂布或镀层，所以制造时间和/或制造成本可以降低，并且生产率可以提高。
本发明还提供通过使用所述用于熔融工艺的树脂共混物的树脂粒。本发明还又提供一种通过使用所述用于熔融工艺的树脂共混物制备树脂制品的方法。本发 明还又提供一种具有改善的表面特性(例如耐沾污性)的熔融加工的树脂制
品O技术方案在一个实施方案中，用于熔融工艺的树脂共混物包括第一树脂；第二树脂，所述第二树脂包含引入了氟或氟取代的有机官能团的树脂，且所述第二树脂与所述第一树脂的表面能差在25° C为O. I 35mN/m。在另一实施方案中，树脂粒包括包含第一树脂的核；和包含第二树脂的壳，所述第二树脂包含引入了氟或氟取代的有机官能团的树脂，且所述第二树脂与所述第一树脂的表面能差在25° C为O. I 35mN/m。在还一实施方案中，制备树脂制品的方法包括使所述树脂共混物熔融以形成熔体共混物和对该熔体共混物进行加工。在又一实施方案中，熔融加工的树脂制品包括第一树脂层；在所述第一树脂层上形成的第二树脂层；包含第一树脂和第二树脂且在所述第一树脂层和第二树脂层之间形成的界面层。此处，所述第二树脂层包含引入了氟或氟取代的有机官能团的树脂。在另一实施方案中，熔融加工的树脂制品包括第一树脂层；和在所述第一树脂层上形成的第二树脂层。从所述第二树脂层的表面，第一树脂层的成分采用红外(IR)光谱仪进行检测，且所述第二树脂层包含引入了氟或氟取代的有机官能团的树脂。在下文中，将详细描述根据本发明实施方案的用于熔融工艺的树脂共混物、树脂粒、使用它们制备树脂制品的方法和树脂制品。在本发明中，共混物可以是其中第一树脂和第二树脂在一种基质中均匀共混的一种共混物，或者是其中由第一树脂组成的树脂粒和由第二树脂组成的树脂粒均匀共混的一种共混物。其中树脂在一种基质中均匀共混的共混物是指第一树脂和第二树脂均匀地共混在一种树脂粒中，从而以一种组合物的形式呈现。熔融工艺或熔融加工可以是指在所述树脂共混物的熔化温度(Tm)或高于该熔化温度下使树脂共混物熔融以形成熔体共混物和使用该熔体共混物形成所需要的产品的方法。例如，所述熔融工艺可以包括注塑、挤出、纤维纺丝和形成泡沫等。层分离或分层可以是指基本上由一种树脂形成的一个层设置或排列在基本上由另一种树脂形成的另一个层上。基本上由一种树脂形成的层可以是指一种类型的树脂在整个层中连续存在而在这个层中不形成海岛结构。所述海岛结构可以是指相分离的树脂部分分布在整个树脂共混物中。另外，所述“基本上形成”可以是指在一个层中存在一种树脂或者在一个层中一种树脂大量存在。在层分离中，可以是两层分开的，或者当需要时，三层或多层可以是分开的。本发明人发现，当使用具有不同物理性质的第一树脂和第二树脂时，在包含第一树脂和具有耐沾污性的第二树脂的用于熔融工艺的树脂共混物中可以观察到层分离，以及在挤出或注塑工艺期间或之后在不使用额外的工艺的情况下，树脂粒或树脂制品的表面使用层分离被选择性地覆盖，从而完成本发明。
特别是，由于所述第二树脂具有不同的物理性质，例如相比于所述第一树脂，具有更高的疏水性，所以在熔融过程例如挤出或注塑中可以容易地进行层分离，且所述第二树脂可以易于转移至和环境空气相接触的表面上。因此，当使用该用于熔融工艺的树脂共混物时，树脂粒或树脂制品的表面层可以由所述第二树脂形成而不使用额外的涂布工艺。因此，由涂布或镀层工艺引起的问题，例如在制造时间和成本上的增加，以及用于改善硬度或防污性的涂布剂的处理，可以得到解决，所制得的树脂粒或树脂制品的表面特性和耐沾污性可以得到改善。所述树脂共混物的层分离可以由第一树脂和第二树脂之间的物理性能差异和/或第二树脂的分子量分布而引起。此处，所述不同的物理性能，例如，可以包括表面能、熔体粘度和溶解度参数。在一个实施方案中，用于熔融工艺的树脂共混物包括第一树脂和第二树脂，所述第二树脂包含引入了氟或氟取代的有机官能团的树脂并与所述第一树脂的表面能差在25。C 为 O. I 35mN/m。·
所述第一树脂和所述第二树脂在25。C表面能差可以是O. I 35mN/m，优选是I 30mN/m，且更优选是I 20mN/m。在所述树脂共混物中，在熔融工艺之后，熔融加工的树脂共混物暴露于环境空气中。此时，该树脂共混物具有迁移性(mobility)。因此，因为具有比所述第一树脂更低表面能的第二树脂可以具有疏水性，并迁移到与环境空气接触，所以所述第二树脂可以位于邻近环境空气的位置，从而形成树脂制品的表面层。于是，当表面能差非常小时，熔融加工的树脂共混物的层分离不容易发生，这是因为在熔融状态的混合物中第二树脂难于穿过树脂共混物的聚合物基质移动。另外，当表面能差非常大时，所述第一树脂和第二树脂可能彼此不粘附，从而可能脱离。另外，在所述第一树脂和所述第二树脂之间的熔体粘度差在100 lOOOs—1的剪切速率和所述树脂共混物的加工温度下可以是O. I 3000pa*s，优选是I 2000pa*s，更优选是I 1000pa*s。当熔体粘度差非常小时，因为所述第一树脂易于和所述第二树脂混合，所以该树脂共混物的层分离不容易发生。当熔体粘度差非常大时，所述第一树脂和第二树脂可能彼此不粘附，从而可能脱离。所述熔体粘度可以使用毛细管流量计进行测量，并表示为在预定加工温度和剪切速率(/s)下的剪切粘度(pa*s)。所述剪切速率是当所述树脂共混物进行加工时所应用的剪切速率,该剪切速率可以根据加工方法进行控制。所述加工温度是对所述树脂共混物进行加工的温度。例如，当所述树脂共混物进行比如挤出或注塑的工艺时，所述加工温度是进行挤出或注塑的温度。所述加工温度可以根据要进行挤出或注塑的树脂来控制。例如，对于包含由ABS树脂组成的第一树脂和由甲基丙烯酸甲酯类单体聚合得到的第二树脂的树脂共混物，加工温度可以为210 240° C。另外，在所述第一树脂和所述第二树脂之间的溶解度参数差在25。C时可以是O. 001 10. O (J/cm3)1/2,优选是 O. 01 5. O (J/cm3)1/2,且更优选是 O. 01 3. O (J/cm3)1/2。溶解度参数是树脂固有的特性，表示根据每种树脂分子的极性的可溶解能力，且每种树脂的溶解度参数通常是已知的。当溶解度参数差是非常小时，因为所述第一树脂易于和所述第二树脂混合，所以所述树脂共混物的层分离不容易发生。当溶解度参数差非常大时，所述第一树脂和所述第二树脂可能彼此不粘附，从而可能脱离。所述第二树脂的分子量分布(PDI)是I 2. 5，且优选是I 2. 3。当所述第二树脂的分子量分布大于2. 5时，所述第一树脂由于该第二树脂的低分子量部分而易于和该第二树脂混合，或者在熔融状态的混合物中该第二树脂的迁移性由于其高分子量部分而降低，层分离几乎不发生。在本发明中，用于熔融工艺的树脂共混物中的第二树脂的重均分子量(Mw)是30，000 200，000，且优选是 50，000 150，000。当所述重均分子量小于30，000时，所述第一树脂易于和该第二树脂混合；当所述重均分子量大于200，000时，该第二树脂的迁移性降低，从而层分离几乎不发生。
如上所述，所述第二树脂表现出和所述第一树脂在物理性能方面的不同，并可以对所需的树脂制品的表面赋予一些功能，例如，改善的表面硬度和抗沾污性。所述第二树脂可以包含引入了氟或氟取代的有机官能团的树脂。当引入了氟或氟取代的有机官能团时，该第二树脂的表面能或熔体粘度降低。从而，在熔融状态的混合物中的第二树脂可以更易于移动以与环境空气接触，且在例如挤出或注塑的过程中上述层分离可以更容易地发生。由于因氟或氟取代的有机官能团而引起所述第二树脂的表面能降低，所以所述树脂制品的表面对于有机或无机物可以具有更低的粘着强度，从而实现优异的耐沾污性。作为所述氟取代的有机官能团的实例，可以包括具有I 30个碳原子的氟取代烷基；或者具有I 30个碳原子的氟取代羟烷基，且它们中的至少一种或两种可以引入到所述树脂中。更具体而言，所述氟取代的有机官能团可以包括用至少三个氟原子取代的具有I 30个碳原子的烷基，或者包含具有I 10个碳原子的全氟烷基的具有I 10个碳原子的烷基或羟烷基。所述氟取代的有机官能团的实例可以包括三氟甲基、三氟乙基、三氟丙基、全氟己基乙基、五氟丙基、全氟丁基乙基、全氟丁基羟丙基、全氟己基羟丙基、全氟甲基丁基羟丙基、全氟癸基乙基、四氟丙基、八氟戊基、十二氟庚基和六氟丁基。可以包含在该第二树脂中的所述树脂的实例可以包括(甲基)丙烯酸酯类树脂、环氧类树脂、氧杂环丁烷类树脂、异氰酸酯类树脂、硅类树脂和其共聚物或混合物。所述(甲基)丙烯酸酯类树脂是使作为主要组分的丙烯酰基或甲基丙烯酰基单体聚合而形成的树脂，所述单体可以包括但不限于甲基丙烯酸烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯或甲基丙烯酸硬脂醇酯；丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯或丙烯酸硬脂醇酯；或者(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，例如甲基丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸缩水甘油酯。所述环氧类树脂是包含环氧基的树脂，可以是但不限于双酚型，例如双酚A、双酹F、双酹S或其加氢加合物(hydro additive);线性酹醒清漆型,例如苯酹线性酹醒清漆(phenol novolac)或甲酹线性酹醒清漆(cresol novolac);含氮环型,例如异氰脲酸三缩水甘油酯或乙内酰脲；脂环族型；脂肪族型；芳族型，例如萘或联苯；缩水甘油基型，例如缩水甘油醚、缩水甘油胺或缩水甘油酯；二环型，例如二环戊二烯；酯型；或醚酯型。
所述氧杂环丁烷类树脂是使具有至少一个氧杂环丁烷环的氧杂环丁烷单体聚合而形成的树脂，可以是但不限于1，4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯；二 [I-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲基醚；或者聚氧杂环丁烷化合物，例如苯酚线型酚醛清漆氧杂环丁烧(phenol novolac oxetane)、对苯二甲酸酯双氧杂环丁烧(terephthalatebisoxetane)或二联苯双氧杂环丁烧(biphenylene bisoxetane)。所述异氰酸酯类树脂是一种含有异氰酸酯基的树脂，可以是但不限于二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)或异佛尔酮二异氰酸酯(iroi)。所述硅类树脂是含有由硅氧烷键(为硅-氧键)连接的主链的树脂，可以是但不限于聚二甲基硅氧烷(PDMS)。基于100重量份的所述第一树脂，用于熔融工艺的树脂共混物可以包含0. I 50重量份的第二树脂，优选包含I 20重量份的第二树脂。
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基于100重量份的所述第一树脂，当所述第二树脂以小于0. I重量份的量被包含时，层分离不发生；而当所述第二树脂以大于50重量份的量被包含时，制造成本增加。所述第二树脂可以具有可热固化官能团和可紫外光固化官能团之一，或者具有所有的可热固化官能团和可紫外光固化官能团，而无特别限制。当可热固化官能团包含在第二树脂中时，由于在熔融过程中形成的交联而引起硬度可以提高。因此，所述第二树脂在挤出或注塑过程在热交联后可以具有更高的表面硬度。同时，所述第一树脂主要决定了所需树脂制品的物理性能，可以根据所需树脂制品的种类和工艺条件来选择。作为所述第一树脂，可以使用合成树脂而无限制，但可以包括苯乙烯类树脂，例如基于丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)的树脂、基于聚苯乙烯的树脂、基于丙烯腈苯乙烯丙烯酸酯(ASA)的树脂或基于苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的树脂；聚烯烃类树脂，例如高密度聚乙烯类树脂、低密度聚乙烯类树脂或聚丙烯酸类树脂；热塑性弹性体，例如酯类热塑性弹性体或烯烃类热塑性弹性体；聚氧化烯类树脂，例如聚甲醛类树脂或聚氧乙烯类树脂；聚酯类树脂，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂或聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂；聚氯乙烯类树脂；聚碳酸酯类树脂；聚苯硫醚类树脂；乙烯醇类树脂；聚酰胺类树脂；丙烯酸酯类树脂；工程塑料；或其共聚物或混合物。同时，所述用于熔融工艺的树脂共混物可以表现与上述第一树脂在物理性能上的不同，且其另外包含能够向所需树脂制品的表面赋予特定功能的特定树脂，例如，耐磨树月旨、抗沾污树脂、防指纹树脂、着色树脂、珠光树脂(pearl resin)、高光泽树脂、无光泽树月旨、防渗树脂(barrier resin)或其混合物。所述用于熔融工艺的树脂共混物可以采用熔融工艺(例如挤出)来制成树脂粒。使用该树脂共混物制成的树脂粒可以具有如下结构其中，第一树脂可以设置于该树脂粒的中间，第二树脂可以是与第一树脂层分开的层且布置成围绕所述第一树脂并形成该树脂粒的壳。根据本发明的一个示例性实施方案，可以提供一种树脂粒，所述树脂粒包括包含第一树脂的核和包含第二树脂的壳，所述第二树脂包含引入了氟或氟取代的有机官能团的树脂，且所述第二树脂与所述第一树脂的表面能差在25。C为0. I 35mN/m。所述第一树脂和所述第二树脂的分子量分布、重均分子量和不同的物理性能已经如上所述，从而对其详细描述将省略。
同时，根据本发明的另一示例性实施方案，可以提供一种制备树脂制品的方法，包括使所述用于熔融工艺的树脂共混物熔融以形成熔体共混物；和对该熔体共混物进行加工。如上所述，由于第二树脂具有不同的物理性能，例如相比于所述第一树脂具有更高的疏水性，所以在所述树脂共混物的挤出或注塑过程中可以发生层分离，且由于该层分离，树脂粒或树脂制品的表面可以被选择性地覆盖而无需额外的工艺。特别是，所述第二树脂可以包含引入了氟或氟取代的有机官能团的树脂，且该氟或氟取代的有机官能团可以降低所述第二树脂的表面能或熔体粘度，从而在例如挤出或注塑的熔融工艺过程中具有高疏水性。因此，在熔融状态的混合物中所述第二树脂可以更易于移动以与环境空气接触，且由于该第二树脂设置在树脂制品的表面上，所以可以提供具有改善的机械性能和表面特性的树脂制品。另外，由于氟或氟取代的有机官能团可以降低所述第二树脂的表面能，所以所述树脂制品的表面对于有机或无机物可以具有更低的粘着强度，并具有优异的耐沾污性。·
另外，所述熔融工艺可以在剪切应力下进行，且可以包括但不限于注塑和挤出。所述用于熔融工艺的树脂共混物可以通过挤出来制成树脂粒。另外，该树脂共混物可以采用挤出制成树脂粒，然后通过熔融工艺(例如注塑)加工成树脂制品。或者，所述树脂共混物可以通过注塑直接制成树脂制品。根据在所述树脂共混物的挤出或注塑中所使用的第一树脂和第二树脂的种类，可以改变要施加的温度。所述制备树脂制品的方法可以还包括对由所述树脂共混物熔融加工所得到的产品(即由所述树脂共混物得到的熔融加工产品)进行固化。在例如挤出或注塑工艺后，还可以进行热固化和紫外光(UV)固化之一或者进行热固化和紫外光(UV)固化两者。当需要时，在该工序后可以进行化学处理。同时，所述制备树脂制品的方法可以还包括在用于熔融工艺的树脂共混物的熔融加工之前制备第二树脂。作为制备第二树脂的实例，有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合或乳液聚合。在悬浮聚合法中，所述第二树脂可以通过以下步骤而制得将单体分散在反应介质中；在反应溶剂中加入例如链转移剂、引发剂和分散稳定剂的添加剂并使它们混合；以及在40° C或高于40° C下使该混合物聚合。所述单体是选自耐磨树脂、抗沾污树脂、防指纹树脂、着色树脂、珠光树脂、高光泽树脂、无光泽树脂、防渗树脂中的至少一种树脂的单体。选自耐磨树脂、抗沾污树脂、防指纹树脂、着色树脂、珠光树脂、高光泽树脂、无光泽树脂和防渗树脂中的至少一种树脂的单体的实例可以包括(甲基)丙烯酸酯类树脂、环氧类树脂、氧杂环丁烷类树脂、异氰酸酯类树脂、硅类树脂或其共聚物。所述反应介质可以是已知通常用于制备合成树脂、聚合物或共聚物的任何介质而无限制。该反应介质的实例可以是蒸馏水。可以加入到反应溶剂中的所述链转移剂可以是但不限于烷基硫醇，例如正丁基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇或异丙基硫醇；芳基硫醇；卤素化合物，例如酮四氯化物(ketone tetrachloride);或芳族化合物,例如α _甲基苯乙烯二聚物或α -乙基苯乙烯二聚物。所述引发剂是聚合引发剂，其可以是但不限于过氧化物，例如过氧化辛酰、过氧化癸酰或十二烷基过氧化物；或偶氮类化合物，例如偶氮二异丁腈或偶氮二 _(2，4-二甲
基)戍臆。在反应介质中可以包括的所述分散稳定剂可以是但不限于有机分散剂，例如聚乙烯醇、聚烯烃-马来酸或纤维素；或无机分散剂，例如磷酸三钙。所述第一树脂和第二树脂已经在上面详细地描述过，从而对其另外的描述将省略。同时，根据本发明的另一示例性实施方案，提供一种熔融加工的树脂制品，包括第一树脂层；在所述第一树脂层上形成的第二树脂层；以及在所述第一树脂层和第二树脂层之间形成的界面层。此处，所述界面层包含第一树脂和第二树脂。此外，所述第二树脂层·包含引入了氟或氟取代的有机官能团的树脂。由包含特定的第一树脂和第二树脂的树脂共混物制得的树脂制品可以包括分层结构，其中第一树脂层设置在其内部和第二树脂层在其外围形成。在熔融加工的树脂制品中存在的层分离是如上所述通过应用所述第二树脂的分子量分布(PDI)和重均分子量(Mw)以及特定的第一树脂和第二树脂的不同的物理性能来制备熔融加工的树脂制品而带来的。不同的物理性能的实例可以包括表面能、熔体粘度或溶解度参数。由于所述树脂制品可以具有改善的机械性能和表面特性，所以用于改善耐热性或抗划伤性的涂布或涂漆工艺可以省去，生产时间和生产成本可以降低，最终产品的生产率可以提闻。特别是，所述第二树脂可以包含氟或氟取代的有机官能团，且由于该有机官能团，所述树脂制品的表面能可以降低，从而对于有机或无机物可以具有低的粘着强度和优异的耐沾污性。所述树脂制品具有本领域未知的新颖结构。所述树脂制品形成如下结构所述第一树脂层通过界面层与第二树脂层分开，所述第二树脂层暴露于环境空气中。该结构不能由一般树脂的挤出和注塑工艺形成，从而难以实现根据该结构的效果。所述第一树脂层可以是指基本上包含第一树脂并由于低疏水性而设置在所述树脂制品中的部分。所述第二树脂层可以是指基本上包含第二树脂并由于高疏水性而设置在所述树脂制品的表面上从而赋予树脂制品的表面改善的表面硬度或优异的抗沾污性的部分。同时，所述树脂制品可以包括界面层，该界面层包含第一树脂和第二树脂的共混物，并在所述第一树脂层和所述第二树脂层之间形成。所述界面层可以起到在分层的第一树脂层和第二树脂层之间形成的边界的作用，并包含所述第一树脂和第二树脂的共混物。该共混物可以以这样的方式存在，使得所述第一树脂与所述第二树脂物理或化学结合，且所述第一树脂层可以通过该共混物与所述第二树脂层结合。如上所述，所述树脂制品可以具有如下的结构所述第一树脂层通过界面层与所述第二树脂层分开，且所述第二树脂层暴露于环境空气中。例如，所述树脂制品可以具有这样的结构其中所述第一树脂层、界面层和第二树脂层顺序叠层；或者具有这样的结构其中，设置所述第一树脂层，所述界面层和第二树脂层设置于该第一树脂层的上面和下面。或者，该树脂制品可以具有这样的结构使得以多种三维形状(例如，球形、圆形、多面体和片状)形成的第一树脂层被所述界面层和所述第二树脂层顺序围绕。同时，在样品经过低温冲击试验以及该样品的横截面使用THF蒸气蚀刻后，第一树脂层、第二树脂层和界面层可以使用扫描电子显微镜(SEM)进行观察。为了观察该第一树脂层和第二树脂层及界面层并测量每层的厚度，使用切片机装置用金刚石刀切割样品，从而得到平滑的横截面，使用相比第一树脂能更选择性地溶解第二树脂的溶液蚀刻该平滑的横截面。该经蚀刻的横截面根据该第一和第二树脂的含量被溶解成不同水平的深度，且当该横截面通过SEM从其表面以45度角观察时，由于阴影差异，可以观察该第一树脂层、第二树脂层和界面层，并可以测量其厚度。在本发明中，作为更选择性地溶解第二树脂的溶液，使用1，2- 二氯乙烷溶液(10体积％，在EtOH中)，但仅为一个实例。因此，对所述第二树脂比对所述第一树脂具有更高溶解性的任何溶液可以使用而无限制，且该溶液可以根据该第二树脂的种类和组成而变化。所述界面层的厚度可以是所述第二树脂层和界面层总厚度的O. 01 95%，且优选·是O. I 70%。当所述界面层的厚度是所述第二树脂层和界面层总厚度的O. 01 95%时，所述第一树脂层和第二树脂层的界面粘合强度优异。因此，该第一树脂层和第二树脂层不脱离，且由该第二树脂层带来的表面特性可以大大改善。另一方面，当该界面层的厚度比所述第二树脂层和界面层总厚度小得多时，在该第一树脂层和第二树脂层之间的粘合强度降低，从而两层可能脱离。然而，当该界面层的厚度非常厚时，该第二树脂层的表面特性的改善可能不显著。所述第二树脂层的厚度可以为该树脂制品总厚度的O. 01 60%，优选是O. I 40%,且更优选是I 20%。由于该第二树脂层具有在预定范围内的厚度，所以可以对该树脂制品的表面提供预定的功能。此处，当该第二树脂层具有非常薄的厚度时，可能难以充分改善该树脂制品的表面特性；当该第二树脂层具有非常厚的厚度时，该第二树脂的机械性能可能体现到该树脂制品中，从而该第一树脂的机械性能可能改变。所述第一树脂和第二树脂以及氟取代的有机官能团已经在上面详细地描述，从而对其另外的描述将省略。同时，根据本发明的另一示例性实施方案，可以提供一种包括第一树脂层和在所述第一树脂层上形成的第二树脂层的熔融加工的树脂制品。此处，该第一树脂层的成分由红外(IR)光谱仪从该第二树脂层的表面进行检测，且该第二树脂层包含引入了氟或氟取代的有机官能团的树脂。该树脂制品的结构，即，其中该第一树脂层的成分由IR光谱仪从该第二树脂层的表面检测出的结构，是新颖的，且在本领域中尚未知晓。一般而言，在涂布工艺中，第一树脂层的成分难以从该第二树脂层的表面检测到。所述第二树脂层的表面是指暴露于环境空气而没有暴露于第一树脂层的表面。另外，所述第一树脂层的成分是指在该第一树脂层中包含的至少一种成分。所述第一树脂和第二树脂以及引入了氟取代的有机官能团的树脂已经在上面详细地描述过，从而其另外的描述将省略。根据本发明的另一示例性实施方案，可以提供包括所述熔融加工的树脂制品的汽车部件、头盔、电气装置部件、纺丝机部件、玩具或管子。有意效果根据本发明，可以提供用于熔融工艺的树脂共混物、树脂粒、使用它们制备树脂制品的方法以及树脂制品。该树脂共混物可以改善树脂制品的机械性能和表面特性并实现了优异的耐沾污性。另外，由于制造树脂制品不需要额外的涂布，所以制造时间和/或制造成本可以降低，且生产率可以提高。
图I是图示说明根据实施例2制得的分层树脂制品的横截面图的SEM图像。图2是当从表面以45度角观察时，图示说明用能够选择性溶解第二树脂的溶液处理过的树脂制品的横截面图的SEM图像。·
具体实施例方式将参照下面的实施例详细地描述本发明。然而，本发明不局限于下面的实施例。实验性实施例I :表面能的测量根据Owens-Wendt-Rabel-Kaelble (OWRK)方法，由实施例和对比例得到的第一树脂和第二树脂的表面能使用液滴形状分析仪(Kruss，DSA100)进行测量。更具体而言，将第一树脂或第二树脂溶解在甲基乙基酮溶剂中以具有15wt%的浓度，然后使用棒涂法将其涂布在LCD玻璃上。该涂布的LCD玻璃在60° C的烘箱中预干燥2分钟，然后在90° C的烘箱中干燥I分钟。在干燥(或固化)后，在25° C将去离子水和二碘甲烷分别滴落在经涂布的表面上10次，从而得到接触角的平均值，表面能通过将数值代入到OWRK方法中而计算出。实验性实施例2 :熔体粘度的测量由实施例和对比例得到的第一树脂和第二树脂的熔体粘度使用毛细管流变仪1501 (Gottfert)进行测量。更具体而言，在将毛细管模头连接到圆筒中后，将该第一树脂或第二树脂分成3部分投入到圆筒中。在240° C的加工温度下测量根据100 lOOOs—1的剪切速率的剪切粘度(pa*s) ο实验性实施例3 :溶解度参数的测量虽然有一些测量和计算溶解度参数的方法，但在下面的实施例和对比例中，使用已知的方法，Van Krevelen 法[参考 Bicerano, J.，Prediction of Polymer Properties,第三版，Marcel Dekker Inc. , New York (2002)，该公开内容以引用的方式全部纳入本说明书中]，在25° C计算出溶解度参数。根据Van Krevelen法，溶解度参数使用基团贡献理论(group contribution theory)来进行计算，并定义为下面公式
δ (溶解度参数)==在上述公式中，Erah是内聚能，V是摩尔体积和eeA是内聚能密度。该内聚能(Erah)定义如下
Ecoh = 10570. 9 X (° x v-° x )+9072. 8 X (2 X1 x-1 x v)+1018. 2 X Nvkh在上面公式中和1Xv是连接性指数，以及N胃是关联项。参照公开的文献[Bicerano, J.，Prediction of Polymer Properties,第三版，Marcel Dekker Inc. , NewYork (2002)]计算各变量。实验性实施例4 :横截面特征的观察在实施例和对比例中制得的样品经过低温冲击试验。然后，该样品的断裂表面使用THF蒸气进行蚀刻，使用SEM观察分层的横截面。同时，为了测量分层的第一树脂层和第二树脂层以及界面层的厚度，下面实施例和对比例的样品使用切片机装置(Leica EM FC6)用金刚石刀在-120° C下切割，从而得到平滑的横截面。将具有切片的平滑横截面的样品部分浸溃在1，2-二氯乙烷溶液中(10体积％，在EtOH中)以蚀刻10分钟，然后使用蒸馏水洗涤。经蚀刻的横截面部分根据该第一和第二树脂的含量溶解成不同水平的深度，并可以使用SEM进行观察。即，当该横截面从其·表面以45度角观察时，由于阴影差异，可以观察到该第一树脂层、第二树脂层和界面层，并可以测量各层的厚度。从其表面以45度角观察的该横截面的特征示于图2中。实验性实施例5 :测量铅笔硬度的实验实施例和对比例的样品的铅笔硬度使用铅笔硬度测试仪(Chungbuk Tech)在500g的固定负荷下进行测量。以45度固定角度用标准铅笔(Mitsubishi ;6B至9H级)在样品的表面上划出划痕，由此观察表面的变化率(ASTM3363)。铅笔硬度值是由进行5次的试验得出的结果的平均值。实验性实施例6 :分子量分布(PDI)的测量在如下条件下使用凝胶渗透色谱法(GPC)测量分子量分布仪器由Agilent Technologies 生产的 1200 系列色谱柱由Polymer Laboratories 生产的 2PL gel mixed Bs溶剂THF柱温40°C样品浓度lmg/mL,IOOL 进样(injection)标准聚苯乙烯(Mp=3900000, 723000，316500，52200，31400，7200，3940 或 485)作为分析程序，使用由Agilent Technologies提供的ChemStataion,重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)使用凝胶渗透色谱法(GPC)进行测量，然后分子量分布由等式Mw/Mn计算出。实验性实施例7 :测量耐沾污性的试验测量实施例和对比例中得到的样品的耐沾污性。具体而言，将该样品溶解在甲基乙基酮溶剂中至15wt%，并采用棒涂法涂布在LCD玻璃上。随后，将该涂布的LCD玻璃在60° C烘箱中预干燥2分钟，并在90° C的烘箱中干燥I分钟。然后，在用钢笔(钢笔名，Monami)在干燥的样品表面上书写后，画出大约5cm长的两条线，并用超细纤维的非织造织物擦除以用肉眼观察钢笔留下的痕迹。当钢笔的痕迹完全被除去时，重复并继续上述步骤直到钢笔的痕迹不能被除去。记录重复步骤的总次数。实验性实施例8 :使用IR光谱仪进行表面分析使用装备有Varian FTS-7000光谱仪(Varian, USA)和汞镉碲(MCT)检测器的UMA-600IR显微镜进行实验，光谱的检测和数据处理是使用Win-IR PR03. 4软件(Varian, USA)进行的。实验条件如下-折射率为4.O的锗(Ge) ATR晶体-由衰减全反射得到的中红外光谱的光谱分辨率ΑαιΓ1和16次扫描的范围4000cm 1^OOcm、内参考波段(InternalReference Band):丙烯酸酯的擬基(C=O str.， 1725CHT1)第一树脂的起始成分丁二烯化合物[C=C str. ("16300^1)或=C-H面外振动(out-of-plane vib.) (^970cm_1)]
计算峰强度比[IBD(C=C)/Ia (C=O)]和[IBD (out-of-plane)/Ia (C=O)],光谱的检测在一个样品的不同区域进行5次，并计算平均值和标准偏差。实施例I(I)第二树脂的制备将1500g蒸馏水和4g作为分散剂的2%的聚乙烯醇水溶液放入3升的反应器中并使其溶解。然后，另外将760g甲基丙烯酸甲酯、40g甲基丙烯酸全氟己基乙酯、2. 4g作为链转移剂的正十二烷基硫醇和2. 4g作为引发剂的偶氮二 _(2，4- 二甲基)戊腈加入其中，混合同时以400rpm进行搅拌。将该混合物在60° C下进行3小时聚合反应，冷却至30° C，从而得到珠状第二树脂。之后，将该第二树脂用蒸馏水洗涤三次，脱水并在烘箱中干燥。(2)树脂共混物和使用该树脂共混物的树脂制品的制备在将90重量份的第一树脂(由60wt%的甲基丙烯酸甲酯、7wt%的丙烯腈、10wt%的丁二烯和23wt%的苯乙烯组成的热塑性树脂)和10重量份的第二树脂共混后，使用双螺杆挤出机(Leistritz)在240° C下挤出该共混物，从而得到树脂粒。然后，在240° C下使用Ε(100Φ30注塑机(ENGEL)对上述树脂粒进行注塑，从而得到厚度为3200 μ m的样品
Io(3)样品物理性能的测量作为所得到的样品的物理性能的测量结果，显示出第二树脂层的厚度为102 μ m，界面层的厚度为15 μ m，在表面能上的差为5. 4mN/m，在熔体粘度上的差为250pa*s，在溶解度参数上的差为O. 2 (J/cm3)1/2，由GPC得到的该第二树脂的重均分子量为100K，和其分子量分布为2。另外，接触角为75度，铅笔硬度为2H，存在层分离。在耐沾污性的评价中，进行试验直到痕迹不再被除去时重复的次数为40。由IR光谱仪测得的峰强度比[IBD (C=C)/Ia(C=O)]具有O. 0113的平均值，同时标准偏差为O. 0002 ;峰强度比[Iro (out-of-plane)/Ia (C=O)]具有0. 398的平均值，同时标准偏差为0. 0021。实施例2(I)第二树脂的制备除了使用552g甲基丙烯酸甲酯、240g3_乙基_3_甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷和Sg甲基丙烯酸全氟己基乙酯取代760g甲基丙烯酸甲酯和40g甲基丙烯酸全氟己基乙酯之外，利用与实施例I中描述的相同方法得到第二树脂。(2)树脂共混物和使用该树脂共混物的模制品的制备将10重量份上述得到的第二树脂和90重量份的第一树脂共混，然后以与实施例I中描述的相同方法制备厚度为3200 μ m的样品。(3)样品物理性能的测量作为制得的样品的物理性能的测量结果，显示出第二树脂层的厚度为14 μ m，界面层的厚度为13 μ m，在表面能上的差为11.9mN/m，在熔体粘度上的差为280pa*s，在溶解度参数上的差为O. 5 (J/cm3)1/2，由GPC得到的该第二树脂的重均分子量为100K，和其分子量分布为2. I。另外，接触角为82度，铅笔硬度为2H，且存在层分离。在耐沾污性的评价中，进行试验直到痕迹不再被除去时重复的次数为21。实施例3(I)第二树脂的制备除了使用760g甲基丙烯酸甲酯和40g甲基丙烯酸全氟癸酯取代760g甲基丙烯酸 甲酯和40g甲基丙烯酸全氟己基乙酯之外，采用与实施例I中描述的相同方法制得第二树脂。(2)树脂共混物和使用该树脂共混物的模制品的制备将10重量份上述制得的第二树脂和90重量份的第一树脂共混，然后以与实施例I中描述的相同方法制备厚度为3200 μ m的样品。(3)样品物理性能的测量作为制得的样品的物理性能的测量结果，显示出第二树脂层的厚度为50 μ m，界面层的厚度为21 μ m，在表面能上的差为7. 3mN/m，在熔体粘度上的差为260pa*s，在溶解度参数上的差为O. 2 (J/cm3)1/2，由GPC得到的该第二树脂的重均分子量为100K，和其分子量分布为2。另外，接触角为83度，铅笔硬度为I. 5H，且存在层分离。在耐沾污性的评价中，进行试验直到痕迹不再被除去时重复的次数为15。实施例4(I)第二树脂的制备除了使用680g甲基丙烯酸甲酯和120g甲基丙烯酸全氟己基乙酯取代760g甲基丙烯酸甲酯和40g甲基丙烯酸全氟己基乙酯之外，采用与实施例I中描述的相同方法制得第二树脂。(2)树脂共混物和使用该树脂共混物的模制品的制备将10重量份上述制得的第二树脂和90重量份的第一树脂共混，然后以与实施例I中描述的相同方法制得厚度为3200 μ m的样品。(3)样品物理性能的测量作为制得的样品的物理性能的测量结果，显示出第二树脂层的厚度为120 μ m，界面层的厚度为40 μ m，在表面能上的差为14. 5mN/m，在熔体粘度上的差为310pa*s，在溶解度参数上的差为O. 5(J/cm3)1/2，由GPC得到的该第二树脂的重均分子量为100K，和其分子量分布为2. I。另外，接触角为86度，铅笔硬度为2. 5H，且存在层分离。在耐沾污性的评价中，进行试验直到痕迹不再被除去时重复的次数为50。实施例5(I)第二树脂的制备除了使用520g甲基丙烯酸甲酯、240g3_乙基_3_甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷和40g甲基丙烯酸全氟己基乙酯取代760g甲基丙烯酸甲酯和40g甲基丙烯酸全氟己基乙酯之外，采用与实施例I中描述的相同方法制得第二树脂。(2)树脂共混物和使用该树脂共混物的模制品的制备将10重量份上述制得的第二树脂和90重量份的第一树脂共混，然后以与实施例I中描述的相同方法制得厚度为3200 μ m的样品。(3)样品物理性能的测量作为制得的样品的物理性能的测量结果，显示出第二树脂层的厚度为125 μ m，界面层的厚度为10 μ m，在表面能上的差为15. lmN/m，在熔体粘度上的差为290pa*s，在溶解度参数上的差为O. 6 (J/cm3)1/2，由GPC得到的该第二树脂的重均分子量为100K，和其分子量分布为2. I。另外，接触角为88度，铅笔硬度为2H，且存在层分离。在耐沾污性的评价中，进行试验直到痕迹不再被除去时重复的次数为62。实施例6 (I)第二树脂的制备除了使用560g甲基丙烯酸甲酯、200g甲基丙烯酸环己酯和40g甲基丙烯酸全氟己基乙酯取代760g甲基丙烯酸甲酯和40g甲基丙烯酸全氟己基乙酯之外，采用与实施例I中描述的相同方法制得第二树脂。(2)树脂共混物和使用该树脂共混物的模制品的制备将10重量份上述制得的第二树脂和90重量份的第一树脂共混，然后以与实施例I中描述的相同方法制得厚度为3200 μ m的样品。(3)样品物理性能的测量作为制得的样品的物理性能的测量结果，显示出第二树脂层的厚度为10 μ m，界面层的厚度为22 μ m，在表面能上的差为7. 4mN/m，在熔体粘度上的差为410pa*s，在溶解度参数上的差为O. 6 (J/cm3)1/2，由GPC得到的该第二树脂的重均分子量为100K，和其分子量分布为2。另外，接触角为84度，铅笔硬度为2H，且存在层分离。在耐沾污性的评价中，进行试验直到痕迹不再被除去时重复的次数为30。实施例7(I)第二树脂的制备除了使用380g甲基丙烯酸甲酯、380g甲基丙烯酸环己酯和40g甲基丙烯酸全氟己基乙酯取代760g甲基丙烯酸甲酯和40g甲基丙烯酸全氟己基乙酯之外，采用与实施例I中描述的相同方法制得第二树脂。(2)树脂共混物和使用该树脂共混物的模制品的制备将10重量份上述制得的第二树脂和90重量份的第一树脂共混，然后以与实施例I中描述的相同方法制得厚度为3200 μ m的样品。(3)样品物理性能的测量作为制得的样品的物理性能的测量结果，显示出第二树脂层的厚度为45 μ m，界面层的厚度为10 μ m，在表面能上的差为5. 5mN/m，在熔体粘度上的差为450pa*s，在溶解度参数上的差为O. 8 (J/cm3)1/2，由GPC得到的该第二树脂的重均分子量为100K，和其分子量分布为2。另外，接触角为83度，铅笔硬度为2. 5H，且存在层分离。在耐沾污性的评价中，进行试验直到痕迹不再被除去时重复的次数为35。对比例I
(I)第二树脂的制备除了使用560g甲基丙烯酸甲酯和240g3_乙基_3_甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷取代760g甲基丙烯酸甲酯和40g甲基丙烯酸全氟己基乙酯之外，采用与实施例I中描述的相同方法制得第二树脂。(2)树脂共混物和使用该树脂共混物的模制品的制备将10重量份上述制得的第二树脂和90重量份的第一树脂共混，然后以与实施例I中描述的相同方法制备样品。(3)样品物理性能的测量作为制得的样品的物理性能的测量结果，显示出第二树脂层的厚度为80 μ m，界面层的厚度为30 μ m，在表面能上的差为lmN/m，在熔体粘度上的差为280pa*s，在溶解度参数上的差为O. 5 (J/cm3)1/2，由GPC得到的该第二树脂的重均分子量为100K，和其分子量分布为·
2。另外，接触角为68度，铅笔硬度为2H，且存在层分离。在耐沾污性的评价中，在第一次试验中痕迹没有被完全除去。对比例2(I)第二树脂的制备除了使用560g甲基丙烯酸甲酯和240g甲基丙烯酸3_环己酯取代760g甲基丙烯酸甲酯和40g甲基丙烯酸全氟己基乙酯之外，采用与实施例I中描述的相同方法制得第二树脂。(2)树脂共混物和使用该树脂共混物的模制品的制备将10重量份上述制得的第二树脂和90重量份的第一树脂共混，然后以与实施例I中描述的相同方法制备样品。(3)样品物理性能的测量作为制得的样品的物理性能的测量结果，显示出第二树脂层的厚度为76 μ m，界面层的厚度为23 μ m，在表面能上的差为I. 4mN/m，在熔体粘度上的差为410pa*s，在溶解度参数上的差为O. 6 (J/cm3)1/2，由GPC得到的该第二树脂的重均分子量为100K，和其分子量分布为1.9。另外，接触角为74度，铅笔硬度为2H，且存在层分离。在耐沾污性的评价中，在第一次试验中痕迹没有完全除去。对比例3将100重量份的第一树脂的树脂粒在烘箱中干燥，并在240° C使用EC100 Φ 30注塑机(ENGEL)进行注塑，从而得到样品。作为所得到的样品的物理性能的测量结果，表面能为43mN/m，接触角为69度，铅笔硬度为F。在耐沾污性的评价中，在第一次试验中痕迹没有被完全除去。对比例4(I)第二树脂的制备除了使用I. 6g作为链转移剂的正十二烷基硫醇和O. 9g作为引发剂的偶氮二 - (2，4- 二甲基)戍臆取代2. 4g正十二烧基硫醇和2. 4g偶氮二 - (2，4- 二甲基)戍臆之夕卜，采用与实施例I中描述的相同方法制备第二树脂。(2)树脂共混物和使用该树脂共混物的模制品的制备将10重量份上述制得的第二树脂和90重量份的第一树脂共混，然后以与实施例I中描述的相同方法制备样品。(3)样品物理性能的测量作为制得的样品的物理性能的测量结果，显示出在表面能上的差为4mN/m，在熔体粘度上的差为400pa*s，在溶解度参数上的差为O. 5(J/cm3)1/2，由GPC得到的该第二树脂的重均分子量为100K，和其分子量分布为3. 2。另外，接触角为72度，铅笔硬度为O. 5H，且不存在层分离。在耐沾污性的评价中，进行试验直到痕迹不再被除去时重复的次数为3。
对比例5通过使用Mayer bar#9涂布抗沾污硬涂料液(包含多官能聚丙烯酸酯)，在60 90° C干燥该涂层4分钟以形成涂膜，以及使用强度为3000mJ/cm2的紫外光照射固化该涂膜，来形成层，从而在对比例3的样品上形成硬涂层，所述抗沾污硬涂料液(17. 5wt%DPHA,10wt%PETA、l. 5wt%甲基丙烯酸全氟己基乙酯、5wt%来自SK cytech的氨基甲酸酯丙烯酸酯EB1290、45wt%甲基乙基酮、20wt%异丙醇和lwt%来自Ciba作为紫外光引发剂的IRGA⑶RE184)由本发明人制得。上述硬涂层的铅笔硬度是3H，在耐沾污性的评价中，进行试验直到钢笔痕迹不再被除去时重复的次数为50。另外，由IR光谱仪检测的峰强度比[IBD(C=C)/Ia(C=O)]和[IBD (out-of-plane) /Ia (C=O)]的平均值和标准偏差分别是O。
权利要求
1.一种用于熔融工艺的树脂共混物，包括 第一树脂；和 第二树脂，该第二树脂包含引入了氟或氟取代的有机官能团的树脂，且该第二树脂与所述第一树脂的表面能差在25° C为O. I 35mN/m。
2.根据权利要求I所述的树脂共混物，其中，所述第一树脂和所述第二树脂之间的表面能差在25° C为O. I 30mN/m。
3.根据权利要求I所述的树脂共混物，其中，所述第一树脂和所述第二树脂之间的熔体粘度差在100 lOOOs—1的剪切速率和所述树脂共混物的加工温度下是O. I 3000pa*s。
4.根据权利要求I所述的树脂共混物，其中，所述第一树脂和所述第二树脂之间的溶解度参数差在25。C是O. 001 10. O (J/cm3)1/2。
5.根据权利要求I所述的树脂共混物，其中，所述第二树脂的分子量分布为I 2.5。
6.根据权利要求I所述的树脂共混物，其中，所述第二树脂的重均分子量为30，000 200，000。
7.根据权利要求I所述的树脂共混物，其中，所述氟取代的有机官能团包括选自具有I 30个碳原子的氟取代烷基和具有I 30个碳原子的氟取代羟烷基中的至少一种。
8.根据权利要求I所述的树脂共混物，其中，所述树脂包括选自(甲基)丙烯酸酯类树月旨、环氧类树脂、氧杂环丁烷类树脂、异氰酸酯类树脂、硅类树脂及其共聚物中的至少一种。
9.根据权利要求I所述的树脂共混物，其中，所述第一树脂包括选自苯乙烯类树脂、聚烯烃类树脂、热塑性弹性体、聚氧化烯类树脂、聚酯类树脂、聚氯乙烯类树脂、聚碳酸酯类树月旨、聚苯硫醚类树脂、乙烯醇类树脂、丙烯酸酯类树脂、工程塑料及其共聚物中的至少一种。
10.一种树脂粒,包括 包含第一树脂的核；和 包含第二树脂的壳，所述第二树脂包含引入了氟或氟取代的有机官能团的树脂，且所述第二树脂与所述第一树脂的表面能差在25° C为O. I 35mN/m。
11.一种制备树脂制品的方法，包括 使权利要求I所述的树脂共混物熔融，从而形成熔体共混物；和 对该熔体共混物进行加工。
12.根据权利要求11所述的方法，还包括对由所述树脂共混物得到的熔融加工产品进行固化。
13.根据权利要求11所述的方法，其中，所述熔融和加工是在剪切应力下进行的。
14.根据权利要求12所述的方法，其中，所述固化是利用热固化或紫外光固化进行的。
15.一种制备树脂制品的方法，包括 使权利要求10所述的树脂粒熔融，从而形成熔体；和 对所述熔体进行加工。
16.一种溶融加工的树脂制品，包括 第一树脂层； 在所述第一树脂层上形成的第二树脂层；和 包含第一树脂和第二树脂且在所述第一树脂层和第二树脂层之间形成的界面层， 其中，所述第二树脂层包含引入了氟或氟取代的有机官能团的树脂。
17.根据权利要求16所述的树脂制品，其中，采用红外光谱仪在所述第二树脂层的表面上检测所述第一树脂层的成分。
全文摘要
本发明提供一种用于熔融工艺的树脂共混物、使用该树脂共混物制备树脂制品的方法以及树脂制品。该树脂共混物可以包括第一树脂，和第二树脂，所述第二树脂包含引入了氟或氟取代的有机官能团的树脂，并在25°C所述第二树脂与所述第一树脂的表面能差为0.1～35mN/m。由于该树脂共混物，树脂制品的机械性能和表面特性可以得到改善，优异的耐沾污性可以实现。另外，由于制造树脂制品不需要涂布或镀层，所以制造时间和/或制造成本可以降低，且生产率可以提高。
文档编号C08J5/00GK102918112SQ201180026466
公开日2013年2月6日 申请日期2011年5月26日 优先权日2010年5月28日
发明者柳真英, 金学新, 刘兴植, 崔银株, 洪瑛晙 申请人:Lg化学株式会社