成型用膜和成型转印箔的制作方法

文档序号:3620798阅读:367来源:国知局
专利名称:成型用膜和成型转印箔的制作方法
技术领域
本发明涉及以环状烯烃系树脂作为主成分的成型用膜。
背景技术
近年来 随着环保意识的提高,在建材、汽车部件、手机电话、电机产品等领域,无溶剂涂装、代替金属镀等的愿望提高,使用膜进行装饰的方法不断发展。作为成型用双轴拉伸聚酯膜,已经提出了几种方案。已提出了规定了常温下的特定成型应力的成型用聚酯膜(专利文献I)。此外,还提出了规定了 25°C、100°C下的成型应力、热收缩率、面取向度的成型用聚酯膜(专利文献2)。此外,提出了使用低温下成型性优异的非晶性聚酯而成的成型用无拉伸聚酯膜(专利文献3)。此外,作为能够应对印刷加工、涂布加工的转印箔用膜,提出了在无拉伸聚酯膜的至少一面上贴合聚烯烃膜而成的膜(专利文献4)。此外,提出了作为使用环状烯烃系树脂的膜的离型膜(专利文献5)。进而作为化妆片用的环状烯烃系膜,提出了在环状烯烃中混合聚乙烯而成的膜(专利文献6)。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2001-347565号公报专利文献2:日本特开2008 - 095084号公报专利文献3:日本特开2007-246910号公报专利文献4:日本特开2004-188708号公报专利文献5:日本特开2006-257399号公报专利文献6:日本特开2005-162965号公报

发明内容
发明要解决的课题但专利文献I和专利文献2的膜,由于是双轴拉伸聚酯膜,所以尽管耐热性优异,但低温下的成型性不充分。专利文献3的膜,膜的耐溶剂性低,不能耐受印刷加工、涂布加工。专利文献4的膜,由于作为聚烯烃使用聚丙烯,所以表面外观差,在要求表面无斑驳的用途中难以应用。专利文献5和专利文献6的膜,不是充分考虑加工性和成型性的设计。此外,专利文献5和6的膜不是充分考虑表面外观的设计。本发明的第I课题是,提供能够使加工时的优异的尺寸稳定性和成型性兼立的成型用膜。此外,本发明的第2课题是提供表面外观和膜的操作性优异的成型用膜。解决课题的手段用于解决第1课题的本发明的第I成型用膜,相对于膜整体含有环状烯烃系树脂50质量%以上100质量%以下,75°C下的储能模量为IOOOMPa以上3000MPa以下,120°C下的储能模量为IOOMPa以下。用于解决第2课题的本发明的第2成型用膜,相对于膜整体含有50质量%以上100质量%以下的环状烯烃系树脂,且至少一面的光泽度(60° )为100以上,撕裂传播阻力为10N/mm以上,120°C下的断裂伸长率为300%以上。此外,本发明的成型转印箔,在第I或第2成型用膜的至少一面上,从成型用膜侧开始,依次层叠有透明层、装饰层和粘接层。发明效果第I成型用膜,在涂布、层合、印刷、蒸镀等加工时具有优异的尺寸稳定性。第2成型用膜在将膜用于装饰时,表面外观和膜的操作性优异。第I和第2成型用膜,在真空成型、压空成型、压制成型之类的各种成型方法中,能够实现良好的成型性,所以适合各种成型加工工序。第I和第2成型用膜能够作为装饰例如建材、汽车部件、手机电话、电机产品、游戏机部件等的成型部件的成型转印箔用膜很好地使用。
具体实施例方式[第I和第2成型用膜][环状烯烃系树脂]本发明的第I和第2成型用膜,在将膜的所有成分的合计作为100质量%时,含有50质量%以上100质量%以下的环 状烯烃系树脂。在是以环状烯烃系树脂为主成分的膜时,能够同时具有涂布、层合、印刷、蒸镀等加工时的尺寸稳定性、和拉深成型性。进而通过使用环状烯烃系树脂,成型部件的表面外观变得良好。需说明的是,在第I和第2成型用膜是含多个层的层叠膜的情况,在将构成层叠膜的所有层的所有成分的合计设为100质量%时,在所有层中存在的环状烯烃系树脂的合计为50质量%以上100质量%以下。第I和第2成型用膜,优选含有环状烯烃系树脂70质量%以上100质量%以下,更优选含有环状烯烃系树脂80质量%以上100质量%以下,特别优选含有环状烯烃系树脂90质量%以上100质量%以下。环状烯烃系树脂是指由环状烯烃的单体聚合得到的、在聚合物的主链中具有脂环结构的树脂。 作为环状烯烃,可以列举出环丁烯、环戊烯、环庚烯、环辛烯、环戊二烯、I,3-环己二烯之类的单环式烯烃、双环〔2,2,I〕庚-2-烯、5-甲基-双环〔2,2,I〕庚-2-烯、5,5-二甲基_双环〔2,2,I〕庚_2_稀、5_乙基-双环〔2,2,I〕庚-2-稀、5- 丁基-双环〔2,2,I〕庚_2_稀、5-乙叉基-双环〔2,2,I〕庚_2_稀、5-己基-双环〔2,2,I〕庚_2_稀、5-羊基_双环〔2,2,I〕庚_2_稀、5_十八烧基-双环〔2,2,I〕庚-2-稀、5-亚甲基-双环〔2,2,1〕庚-2-烯、5-乙烯基-双环〔2,2,I〕庚-2-烯、5-丙烯基-双环〔2,2,I〕庚_2_烯之类的双环式烯烃、三环〔4,3,0, I2·5)癸-3,7-二烯、三环〔4,3,0, I2·5)癸-3-烯、三环〔4,3,0, I2·5)i^一碳_3,7- 二烯或三环〔4,3,O, I2·5) i^一碳-3,8- 二烯或作为它们的部分氢化物(或环戊二烯和环己烯的加成物)三环〔4,3,0, I2·5) i^一碳-3-烯;5_环戊基-双环〔2,2,I〕庚_2_稀、5_环己基_双环〔2,2,I〕庚_2_稀、5_环己稀基双环〔2,2,I〕庚-2-稀、5-苯基-双环〔2,2,I〕庚-2-烯之类的三环式烯烃、四环〔4,4,0, I2·5, 171°〕十二碳-3-烯、8-甲基四环〔4,4,0, I2·5, 171°〕十二碳-3-烯、8-乙基四环〔4,4,0, I2·5, 17_1(1〕十二碳 _3_ 烯、8-亚甲基四环〔4,4,0, I2·5, 171°〕十二碳-3-烯、8-乙叉基四环〔4,4,0, I2·5, 17_1(1〕十二碳 _3_ 烯、8-乙烯基四环(4, 4,0, I2·5, I7·10)十二碳-3-烯、8-丙烯基-四环(4, 4,0, I2·5, I7·10)十二碳-3-烯之类的四环式烯烃、8-环戊基-四环〔4,4,0,I2·5, I7·10)十二碳-3-烯、8-环己基-四环(4, 4,0, I2·5, I7·10)十二碳-3-烯、8-环己烯基-四环〔4,4,0,I2·5, I7·10)十二碳-3-烯、8-苯基-环戊基-四环〔4,4,O, I2·5, I7.10〕十二碳-3-烯、四环〔7,4,I3·6, O19,O2 7〕十四碳-4,9,11,13-四烯、四环〔8,4,I4·7, O1.10,O3.8〕十五碳 _5,10,12,14-四烯、五环(6,6, I3·6, O2.7,O9.14〕-4-十六碳烯、五环〔6,5,I, I3·6, O2.7,O9.13〕_4_ 十五碳烯、五环〔7,4,0,02 7, I3·6, I10·13) -4-十五碳烯、庚环〔8,7,0, I2·9, I4·7, I11.17,O3.8,O12.16〕-5-二十碳烯、庚环〔8,7,O, I2·9, O3.8,I4·7, O12.17,I13·16) -14- 二十碳烯、环戊二烯之类的四聚体等多环式烯烃、和它们的衍生物等。这些环状烯烃可以分别单独或2种以上组合使用。上述化合物中,从生产性、表面性的观点考虑,优选使用双环〔2,2,I〕庚-2-烯(下文中称作“降冰片烯”)、环戊二烯、或1,3-环己二烯、和它们的衍生物。环状烯烃系树脂是仅由 上述环状烯烃聚合而成的树脂、由上述环状烯烃和链状烯烃共聚而成的树脂中的任一树脂都可以。作为仅由环状烯烃聚合而成的树脂的制造方法,可以列举出环状烯烃单体的加成聚合、或开环聚合等公知方法,可以列举出例如,使降冰片烯和其衍生物进行开环易位聚合后,进行氢化的方法;使降冰片烯和其衍生物进行加成聚合的方法;使环戊二烯、环己二烯进行1,2_、1,4-加成聚合,然后进行氢化的方法等。其中,从生产性、表面性、成型性的观点考虑,特别优选使降冰片烯和其衍生物进行开环易位聚合后,进行氢化,从而得到的树脂。在是由环状烯烃和链状烯烃共聚而成的树脂的情况,作为优选的链状烯烃,可以列举出乙稀、丙稀、1_ 丁稀、1_戍稀、1_己稀、3-甲基_1- 丁稀、3_甲基_1-戍稀、3_乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊稀、4_乙基-1-己稀、3_乙基-1-己稀、1-羊稀、1-癸稀、1-十二碳稀、1-十四碳稀、1_十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等。其中,从生产性、成本的观点考虑,特别优选使用乙烯。此外,作为由环状烯烃和链状烯烃共聚而成的树脂的制造方法,可以列举出环状烯烃和链状烯烃的加成聚合等公知的方法,例如,使降冰片烯和其衍生物与乙烯进行加成聚合的方法等。其中,从生产性、表面性、成型性的观点考虑,特别优选降冰片烯与乙烯的共聚物。环状烯烃系树脂,从形成膜后膜和涂膜的紧密附着性良好的观点考虑,也可以含有极性基团。作为极性基团,可以列举出例如,羧基、酸酐基、环氧基、酰胺基、酯基、羟基等。作为使环状烯烃系树脂中含有极性基团的方法,可以列举出接枝和/或共聚上具有极性基团的不饱和化合物的方法等。作为具有极性基团的不饱和化合物,可以列举出(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸酐、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸烷基(碳原子数I 10)酯、马来酸烷基(碳原子数I 10)酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等。需说明的是,本发明中的环状烯烃系树脂是指,在环状烯烃系树脂的聚合物100质量%中,由环状烯烃单体衍生的成分的合计为50质量%以上100质量%以下的聚合物。此外,第I和第2成型用膜,在将膜所有成分的合计设为100质量%之际,只要含有环状烯烃系树脂50质量%以上100质量%以下,既可以仅由环状烯烃系树脂构成,也可以含有其它的烯烃系树脂,而且也可以含有烯烃系树脂以外的树脂。作为环状烯烃系树脂以外的烯烃系树脂,可以使用例如,低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯、使用金属茂催化剂聚合而成的乙烯-α ·烯烃共聚物之类的各种聚乙烯系树脂、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物之类的各种聚丙烯系树脂、甲基戊烯聚合物等聚烯烃系树脂。此外,也可以使用由乙烯、丙烯、1- 丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等α-烯烃单体形成的聚合物、由该α-烯烃单体形成的无规共聚物、由该α-烯烃单体形成的嵌段共聚物等。其中,从与环状烯烃系树脂的相容性的观点考虑,作为环状烯烃系树脂以外的烯烃系树脂,优选使用各种聚乙烯系树脂、各种聚丙烯系树脂。[聚乙稀系树脂、聚丙稀系树脂]第I和第2成型用膜,优选含有聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂。通过含有聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂,能够降低挤出工序中的剪切应力,抑制交联异物的发生,进而提高韧性。另一方面,在聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂的含量变多时,独自保持性降低,膜表面产生起伏状的斑驳。从品位、韧性、独自保持性的观点考虑,聚乙烯系树脂和/或聚丙烯系树脂的合计含量,相对于膜的所有成分的合计100质量%,优选为I质量%以上40质量%以下。这里的“聚乙烯系树脂和/或聚丙烯系树脂的合计含量”是指,在仅含有聚乙烯系树脂或聚丙烯系树脂中的一者的情况是指独自的含量,在含有聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂两者的情况,是指两者合计的含量。聚乙烯系树脂和/或聚丙烯系树脂的合计含量更优选为I质量%以上30质量%以下,特别优选为I质量%以上20质量%以下。此外,在聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂中,从与环状烯烃系树脂的相容性的观点考虑,优选使用聚乙烯系树脂,进而优选使用高密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯,特别优选使用线状低密度聚乙烯。需说明的是,本发明 中的聚乙烯系树脂是指,在聚乙烯系树脂的聚合物100质量%中由乙烯衍生的成分的合计为50质量%以上100质量%以下的聚合物。此外,本发明中的聚丙烯系树脂是指,在聚丙烯系树脂的聚合物100质量%中由丙烯衍生的成分的合计为50质量%以上100质量%以下的聚合物。[第I成型用膜][储能模量]第I成型用膜,从加工时的尺寸稳定性、成型性的观点考虑,75°C下的储能模量为IOOOMPa以上3000MPa以下。通过使75°C下的储能模量为IOOOMPa以上,能够抑制涂布、层合、印刷、蒸镀之类的加工工序中的尺寸变化。此外,通过使75°C下的储能模量为3000MPa以下,能够在保持尺寸稳定性的情况下实现优异的成型性。从尺寸稳定性的观点来看,优选75°C下的储能模量为IlOOMPa以上,更优选为1200MPa以上。从成型性的观点来看,优选75°C下的储能模量为2500MPa以下,更优选为2000MPa以下。这里,“75°C下的储能模量在特定的数值范围内”是指,在膜的任意的一方向、和与该方向正交的方向这两方向上处于该数值范围内。作为使第I成型用膜的75°C下的储能模量处于上述IOOOMPa以上3000MPa以下的范围的方法,优选在将膜总厚度设为100%时使玻璃化转变温度为80°C以上的层的合计厚度为50%以上的厚度。这里的“玻璃化转变温度为80°C以上的层的合计厚度”是指,在玻璃化转变温度为80°C以上的层为I层情况是指该层的厚度,在玻璃化转变温度为80°C以上的层为多个层的情况,是指这些层的厚度的合计。各层的玻璃化转变温度的控制方法没有特殊限定,但例如,在作为环状烯烃系树脂使用降冰片烯与乙烯的共聚物的情况,通过增加层中的降冰片烯的含量,能够提高玻璃化转变温度。进而,通过将降冰片烯的含量不同的2种环状烯烃系树脂混合起来,也能够调节层的玻璃化转变温度。此外,例如,在作为环状烯烃系树脂使用将降冰片烯的衍生物进行开环易位聚合后进行氢化的树脂的情况,通过使降冰片烯的衍生物的分子量变大(例如,使侧链的分子量变大或形成双环结构),能够提高玻璃化转变温度。进而通过使玻璃化转变温度不同的2种、由降冰片烯的衍生物进行开环易位聚合、然后进行氢化而成的树脂混合起来,也能够调节层的玻璃化转变温度。更优选玻璃化转变温度为85°C以上的层的合计厚度为50%以上,特别优选玻璃化转变温度为90°C以上的层的合计厚度为50%以上。需说明的是,在I层中混合多种树脂的情况等存在多个玻璃化转变温度的情况,将高温侧的玻璃化转变温度作为该层的玻璃化转变温度。需说明的是,如 果在I层中含有环状烯烃系树脂,以及聚乙烯系树脂和/或聚丙烯系树脂,由于聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂的玻璃化转变温度为室温以下,所以该层的玻璃化转变温度由环状烯烃系树脂的玻璃化转变温度决定。但在相对于膜的所有成分,聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂的合计大于50质量%时,75°C下的储能模量降低、加工时的尺寸稳定性变得不充分。因此,第I成型用膜,优选相对于膜的所有成分100质量%,聚乙烯系树脂和/或聚丙烯系树脂的合计含量为50质量%以下。更优选合计含量为40质量%以下,特别优选为30质量%以下,最优选为20质量%以下。此外,第I成型用膜,从成型性的观点,120°C下的储能模量为IOOMPa以下。120°C下的储能模量为IOOMPa以下时,具有优异的成型性,此外还可以将成型温度设定为150°C以下的较低温度。进而在需要高成型性的情况,优选120°C下的储能模量为50MPa以下,更优选为20MPa以下。此外,作为储能模量的下限,优选为O. 5MPa以上。这里,“120°C下的储能模量为特定的数值范围内”是指,在膜的任意的一方向、和与该方向正交的方向这两方向上处于该数值范围内。作为使120°C下的储能模量为IOOMPa以下的方法,优选在将膜总厚度设为100%时使玻璃化转变温度为120°C以下的层的合计厚度为50%以上的厚度。进而优选使玻璃化转变温度为110°C以下的层的合计厚度为50%以上,特别优选玻璃化转变温度为105°C以下的层的合计厚度为50%以上。在I层中混合多种树脂的情况等存在多个玻璃化转变温度的情况,将高温侧的玻璃化转变温度作为该层的玻璃化转变温度。即、作为使第I成型用膜的75°C下的储能模量为IOOOMPa以上3000MPa以下、且120°C下的储能模量为IOOMPa以下的方法,可以使用例如,使玻璃化转变温度为80°C以上120°C以下的层的合计厚度为50%以上、使聚乙烯系树脂和/或聚丙烯系树脂的合计含量相对于膜的总组成100质量%为低于50质量%的方法。[第2成型用膜][光泽度]第2成型用膜,从将膜用于装饰时成型部件(装饰后的部件产品)的表面外观变得良好的观点考虑,使至少一面的光泽度(60° )为100以上。这里的光泽度(60° )是指,依据JIS Z-8741-1997,在将入射角、受光角设为60°时测定出的光泽度。为了使表面外观变得更好,优选使至少一面的光泽度¢0° )为130以上,更优选为155以上。对至少一面的光泽度(60° )的上限没有特殊限定,但在大于200时,膜表面的磨擦系数变高,有难以作为卷进行卷取的情况,所以优选为200以下。作为使至少一面的光泽度(60° )为100以上的方法,有在制膜时使用具有平滑表面的流延辊的方法等。通过使用具有平滑表面的流延辊,平滑的辊面被转印给流延膜,所以成型用膜的流延辊接触面侧的光泽度提高。为了在膜制膜时使用具有平滑表面的流延辊,使光泽度落入上述范围,优选流延辊表面的、依据JIS B- 0601-2001测定出的算术平均粗糙度Ra为50nm以下。算术平均粗糙度Ra更优选为40nm以下,特别优选为20nm以下。此外,对流延辊的算术平均粗糙度Ra的下限没有特殊限定,考虑到膜的筒卷取性,优选为5nm以上。流延辊的表面粗糙度,能够通过流延辊表面的研磨状态得到所希望的表面粗糙度。特别是,如果在研磨后经过抛光研磨工序,能够以更高精度控制表面性,所以优选。此夕卜,作为测定流延辊的表面粗糙度的方法,可以列举出将三乙酰纤维素等溶解在有机溶剂中,然后将所得溶液压接在辊面上、并使其干燥,从而制作出转印上了辊表面形状的样品作为复制样品,测定该复制样品的表面粗糖度的方法等。此外,作为将流延辊的平滑性更完全地转印给膜,进一步提高第2成型用膜的光泽度的方法,可以使用以下方法使用线状电极,通过施加静电来使膜紧密附着在流延辊上的方法;在制造膜时将流延辊上的膜用夹辊按压的方法等。当将第2成型`用膜用于转印箔的情况,只要在光泽度(60° )为100以上的面上层叠后述透明层、装饰层、粘接层等,进行成型,就可以得到优异表面外观的成型部件。因而,第2成型用膜,光泽度¢0° )为100以上的面是仅一面还是两面都可。但在将第2成型用膜作为成型转印箔使用的情况,从成型部件的收率的观点,优选膜的两面都是光泽度¢0° ) 100以上。在将第2成型用膜用作成型转印箔的情况,如果具有装饰层、透明层等的层叠瑕疵,就会出现成型部件的外观不良,发生产品损失。因而,如果在成型前预先找找装饰层、透明层的层叠瑕疵,就能够将层叠瑕疵部位与向成型体(被附着体)(装饰前的树脂成型体)转印的部分错开地进行成型,所以能够减少产品损失的发生。此外,在将成型转印箔设置于成型机上时,将成型转印箔的层叠了透明层、装饰层、粘接层等的面面向成型体(被附着体)侧进行。成型体(被附着体)通常被置于成型机箱内的下侧。因此,在成型前确认成型用膜的层叠瑕疵之际,需要从第2成型用膜的、没有层叠透明层、装饰层、粘接层等的那面侧寻找瑕疵。在光泽度¢0° )为100以上的面仅有一面、另一面的光泽度¢0° )低于100的情况,根据装饰层、透明层等的颜色,有时难以从没有层叠透明层、装饰层、粘接层等的那面侧找出成型转印箔的层叠瑕疵。在膜的两面为光泽度(60° ) 100以上时,膜表面的磨擦系数变高,有时筒卷取困难。该情况中,也可以在膜的表面贴上保护膜后再卷取。作为保护膜,没有特殊限定,但由于保护膜表面的粗糙度有可能会转印给成型用膜,所以例如,优选保护膜是在光学用途中使用的聚烯烃系的自粘合性膜、涂布了硅氧烷树脂等剥离赋予性材料的PET膜等表面平滑性优异的膜。另一方面,从卷取性的观点,有使光泽度(60° )为100以上的面仅为一片、另一面变粗糙的方法。作为使膜的表面变粗糙的方法,可以列举出,将膜形成层叠结构、在一侧的层中添加填料等润滑剂的方法、在制造膜时将流延辊上的膜用表面粗糙的夹辊按压的方法坐寸O在制作第2成型用膜时流延辊、和夹辊所使用的材料没有特殊限定,但在要形成光泽面的情况,优选为金属材料,此外,在为了提高卷取性想要使表面粗糙的情况,优选橡胶材料。[撕裂传播阻力]第2成型用膜,从耐撕裂性的观点考虑,依据JIS K-7128-2-1998测定出的撕裂传播阻力为10N/mm以上。在将第2成型用膜用作成型转印箔的情况,要在成型用膜上形成装饰层,在成型的同时在成型体(被附着体)上转印上装饰层,然后从成型体(被附着体)剥离成型用膜。撕裂传播阻力低于10N/mm时,有在剥离成型用膜之际膜开裂、操作性降低的情况。为了提高成型用膜用于成型转印箔时的操作性,优选撕裂传播阻力为15N/mm以上,更优选为20N/mm以上,特别优选为30N/mm以上,最优选为40N/mm以上。此外,撕裂传播阻力的上限没有特殊限定,考虑到成型用膜以环状烯烃系树脂作为主成分,设为100N/mm以下。这里,撕裂传播阻力在特定的数值范围内是指,在膜的任意的一方向、和与该方向正交的方向这两方向上处于该数值范围内。作为使撕裂传播阻力为10N/mm以上的方法,可以列举出使成型用膜中含有环状烯烃系树脂以外的烯烃树脂的方法,以及,降低成型用膜中含有的环状烯烃系树脂中的、由环状烯烃单体衍生的成分的比例的方法等。在为了使撕裂传播阻力为10N/mm以上而使成型用膜中含有环状烯烃系树脂以外的烯烃树脂的情况,作为环状烯烃系树脂以外的烯烃树脂,可以使用低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯、使用金属茂催化剂聚合而成的乙烯-α ·烯烃共聚物之类的各种聚乙烯系树脂、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物之类的各种聚丙烯系树脂、甲基戊烯聚`合物等聚烯烃系树脂。此外,还可以使用乙烯、丙烯、1- 丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等由α -烯烃单体形成的聚合物、由该α-烯烃单体形成的无规共聚物、由该α-烯烃单体形成的嵌段共聚物等。其中,从与环状烯烃系树脂的相容性的观点考虑,优选使用各种聚乙烯系树脂、各种聚丙烯系树脂。此外,在聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂中,从与环状烯烃系树脂的相容性的观点考虑,优选使用聚乙烯系树脂,更优选使用高密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯,特别优选使用线状低密度聚乙烯。为了使撕裂传播阻力为10N/mm以上,使环状烯烃系树脂以外的烯烃树脂相对于膜整体100质量%含有I质量%以上40质量%以下,更优选含有I质量%以上30质量%以下,特别优选I质量%以上20质量%以下。在为了使撕裂传播阻力为10N/mm以上而降低成型用膜中含有的环状烯烃系树脂中的由环状烯烃单体衍生的成分的含量的情况,优选在环状烯烃系树脂的聚合物100质量%中由环状烯烃单体衍生的成分的含量为85质量%以下,更优选为80质量%以下,特别优选为75质量%以下。此外,由环状烯烃单体衍生的成分的含量的下限,在环状烯烃系树脂的聚合物100质量%中为50质量%。[第I和第2成型用膜][环状烯烃系树脂、聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂的含量]第I和第2成型用膜,为了满足韧性、品位、表面外观,优选由相对于层整体、含有环状烯烃系树脂50质量%以上100质量%以下、聚乙烯系树脂和/或聚丙烯系树脂共I质量%以上40质量%以下的A层、和层叠在A层的至少一面上的相对于层整体含有环状烯烃系树脂50质量%以上100质量%以下的B层构成。这里的“聚乙烯系树脂和/或聚丙烯系树脂共”,在仅含有聚乙烯系树脂或聚丙烯系树脂中的一者的情况,是指独自的含量,在含有聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂两者的情况,是两者合计的含量。环状烯烃系树脂与聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂相比,韧性低,但通过含有聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂,能够改进韧性。另一方面,在含有聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂时,有表面外观变差的倾向。因此,为了使韧性和表面外观兼立,优选使成型用膜采取B层为膜的最外层的层叠结构。此外,从韧性和独自保持性的观点来看,A层中的聚乙烯系树脂和/或聚丙烯系树脂的合计含量,在将A层全体设为100质量%时,优选为I质量%以上30质量%以下,更优选为I质量%以上20质量%以下。此外,从表面外观的观点来看,B层中相对于B层全体100质量%、优选仅含有共O质量%以上10质量%以下、更优选为O质量%以上5质量%以下的聚乙烯系树脂和/或聚丙烯系树脂。特别优选为、B层仅由环状烯烃系树脂构成、即B层中的聚乙烯系树脂和/或聚丙烯系树脂的合计含量为O质量%。[层叠结构]在成型用膜采取层叠结构的情况,从韧性、独自保持性、表面外观的观点来看,层叠比(B层的合计厚度/A层)优选为O. 25以上I以下。需说明的是,“B层的合计厚度”,在B层仅为I层的情况,是指该B层的厚度,在B层有2层的情况,是指该2层的合计厚度。层叠比(B层的合计厚度/A层)更优选为O. 4以上O. 8以下。层叠比可以通过用扫描电镜、透射电镜、光学显微镜等 以500倍以上10000倍以下的倍率观察测定膜的截面,从而测定。第I和第2成型用膜,在采取层叠结构的情况,为了进一步提高操作性,与A层/B层的2层结构相比,优选B层/A层/B层的3层结构。第I和第2成型用膜,在采取层叠结构的情况,从加工时的尺寸稳定性、成型性的观点考虑,A层的玻璃化转变温度优选为70°C以上110°C以下。A层的玻璃化转变温度为70°C以上时,能够抑制涂布、层合、印刷、蒸镀之类的加工工序中的尺寸变化。此外,A层的玻璃化转变温度为110°C以下时,还能够在保持尺寸稳定性的情况下实现优异的成型性。从尺寸稳定性的观点,更优选A层的玻璃化转变温度为75V以上,特别优选为80°C以上。从成型性的观点来看,A层的玻璃化转变温度更优选为105°C以下,特别优选为100°C以下。需说明的是,在A层的玻璃化转变温度存在多个时,采用高温侧的玻璃化转变温度。为了使A层的玻璃化转变温度为70°C以上110°C以下,例如,在作为环状烯烃系树脂使用降冰片烯与乙烯的共聚物的情况,能够通过增加降冰片烯的含量来提高玻璃化转变温度。进而,通过混合降冰片烯的含量不同的2种环状烯烃系树脂,能够调节A层的玻璃化转变温度。进而,特别是要在加工时的尺寸稳定性重要的用途中应用的情况,优选B层的玻璃化转变温度为75°C以上120°C以下、且比A层的玻璃化转变温度高。B层的玻璃化转变温度越高,成型用膜的75°C和120°C的储能模量就变得越高,但通过使B层的玻璃化转变温度为上述范围,能够在不破坏成型性的情况下进一步抑制加工时的尺寸变化。从尺寸稳定性的观点来看,更优选B层的玻璃化转变温度为80°C以上,特别优选90°C以上。从成型性的观点来看,B层的玻璃化转变温度更优选为115°C以下,特别优选110°C以下。需说明的是,在B层的玻璃化转变温度存在多个的情况,采用高温侧的玻璃化转变温度。此外,在将第I和第2成型用膜用于成型转印箔用途的情况,由于玻璃化转变温度越高、离型性变得更好,所以从离型性的观点,优选B层的玻璃化转变温度为80°C以上。为了使B层的玻璃化转变温度为75°C以上120°C以下、同时是比A层的玻璃化转变温度高的温度,例如,在作为环状烯烃系树脂使用降冰片烯与乙烯的共聚物的情况,由于能够通过增加降冰片烯的含量来提高玻璃化转变温度,所以可以列举出,使B层中的环状烯烃系树脂的降冰片烯含量比A层中的环状烯烃系树脂的降冰片烯含量多的方法。此外,第I和第2成型用膜,从涂布、层合、印刷、蒸镀等加工时的温度允许范围大的观点考虑,作为层叠结构,更优选B层比A层玻璃化转变温度高。在成型用膜为单层结构时,发现如果逐渐提高膜温度,在玻璃化转变温度附近储能模量急剧降低。因此如果在玻璃化转变温度附近进行加工之际在加工温度上有变动,就有膜急剧变形,产生褶皱的情况。另一方面,通过使成型用膜采取层叠结构、且使B层的玻璃化转变温度比A层高,能够使膜温度提高时的储能模量降低变缓。因此,即使在B层的玻璃化转变温度附近,也能够抑制膜加工中变形、褶皱的发生。也就是说,加工时的温度变动的允许范围变大。A层和B层的玻璃化转变温度差的下限优选为5°C以上。更优选为10°C以上,特别优选为20°C以上。此外,从制膜性的观点考虑,A层和B层的玻璃化转变温度差的上限优选为50°C以下。[脂肪酸金属盐]第I和第2成型用膜,从品位、表面外观的观点考虑,相对于膜的所有成分的合计100质量%,优选含有脂肪酸金 属盐O. 01质量%以上O. 5质量%以下。为了提高膜的品位,通过含有聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂,能够降低挤出工序中的剪切应力,抑制交联异物的发生,进而提高韧性。另一方面,在表面容易产生起伏状的斑驳。因此,为了将第I和第2成型用膜应用于特别是对膜的品位、表面外观要求苛刻的用途,优选使脂肪酸金属盐的含量在上述范围。由于通过含有脂肪酸金属盐O. 01质量%以上O. 5质量%以下,能够与含有聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂时同样,提高膜挤出时环状烯烃系树脂组合物的润滑性,所以能够抑制交联异物的发生。因此,能够提高成型用膜的表面外观,成型后的成型部件也能够得到优异的表面外观。作为这里的脂肪酸金属盐的具体例,可以使用乙酸钠、乙酸钾、乙酸镁、乙酸钙等乙酸盐、月桂酸钠、月桂酸钾、月桂酸氢钾、月桂酸镁、月桂酸钙、月桂酸锌、月桂酸银等月桂酸盐、肉豆蘧酸锂、肉豆蘧酸钠、肉豆蘧酸氢钾、肉豆蘧酸镁、肉豆蘧酸钙、肉豆蘧酸锌、肉豆蘧酸银等肉豆蘧酸盐、棕榈酸锂、棕榈酸钾、棕榈酸镁、棕榈酸钙、棕榈酸锌、棕榈酸铜、棕榈酸铅、棕榈酸铊、棕榈酸钴等棕榈酸盐、油酸钠、油酸钾、油酸镁、油酸钙、油酸锌、油酸铅、油酸铊、油酸铜、油酸镍等油酸盐、硬脂酸钠、硬脂酸锂、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸铝、硬脂酸铊、硬脂酸铅、硬脂酸镍、硬脂酸铍等硬脂酸盐、异硬脂酸钠、异硬脂酸钾、异硬脂酸镁、异硬脂酸钙、异硬脂酸钡、异硬脂酸铝、异硬脂酸锌、异硬脂酸镍等异硬脂酸盐、山嵛酸钠、山嵛酸钾、山嵛酸镁、山嵛酸钙、山嵛酸钡、山嵛酸铝、山嵛酸锌、山嵛酸镍等山嵛酸盐、褐煤酸钠、褐煤酸钾、褐煤酸镁、褐煤酸钙、褐煤酸钡、褐煤酸铝、褐煤酸锌、褐煤酸镍等褐煤酸盐等。可以是它们中的一种,或二种以上的混合物。特别优选使用硬脂酸的盐类、褐煤酸的盐类,特别优选使用硬脂酸钠、硬脂酸钙、硬脂酸钾、硬脂酸锌、硬脂酸钡、褐煤酸钠
坐寸O需说明的是,第I和第2成型用膜在是具有A层和B层的2层以上层叠膜的情况,如果在A层、B层的某一层中含有脂肪酸金属盐就具有效果,所以优选,但特别是B层中含有,从品位、表面外观的观点来看,非常优选。[断裂伸长率]第1和第2成型用膜,从成型性的观点考虑,优选120°C下的断裂伸长率为300%以上。第I和第2成型用膜,能够使用真空成型、压空成型(Compressed-air Moulding)、真空压空成型、压制成型等各种成型方法进行成型,但为了提高成型部件的美观性,优选通过涂布、印刷、蒸镀等形成装饰层。为了使这些装饰层耐热性低的也可以应对,所以作为成型温度优选为150°C以下,更优选为120°C以下。因此,成型用膜的120°C下的断裂伸长率优选为300%以上。从成型性和尺寸稳定性的观点考虑,更优选120°C下的断裂伸长率为500%以上,特别优选为700%以上,最优选为800%以上。此外,特别是在要求拉深成型性的用途中应用的情况,优选为1000%以上。从成型性的观点来看,120°C的断裂伸长率高的优选,但在考虑尺寸稳定性时,优选为2000%以下。这里的120°C下的断裂伸长率为特定的数值范围内是指,在膜的任意的一方向、和与该方向正交的方向这两方向上处于该数值范围内。作为使120°C下的断裂伸长率为300%以上的方法,没有特殊限定,但在将膜总厚度设为100%时,优选使玻璃化转变温度为110°C以下的层的合计厚度为50%以上的厚度。更优选玻璃化转变温度为105°C以下的层的合计厚度为50%以上,特别优选玻璃化转变温度为100°C以下的层的合计厚度为50%以上。需说明的是,在I个层中存在多个玻璃化转变温度的情况,将高温侧的玻璃化转变温度作为该层的玻璃化转变温度。[膜的厚度]第1和第2成型用膜,从生产稳定性、成型性、尺寸稳定性的观点考虑,优选总厚度为20 μ m以上500 μ m以下。总厚度的下限更优选为50 μ m以上,特别优选100 μ m以上。总厚度的上限更优选为400 μ m以下,特别优选为300 μ m以下。这里的“总厚度”,在成型用膜由I层构成的情况是指该层的厚度,在由2层以上构成的情况,是指所有层的厚度的合计。第1和第2成型用膜,从成型性、加工性的观点考虑,优选厚度变动为10%以下。通过使厚度变动为10%以下,能够均匀成型,进而抑制涂布、层合、印刷、蒸镀等加工时的变动。使成型用膜的厚度变动为10%以下的方法没有特殊限定,可以列举出例如以不粘着的程度提高流延温度的方法、将流延位置设为前方流延的方法、使口模的模唇间隙变窄的方法等。厚度变动更优选为8%以下,特别优选为5%以下。[抗氧化剂]第1和第2成型用膜,从品位、表面外观的观点考虑,优选含有抗氧化剂。通过含有抗氧化剂,能够防止挤出工序中环状烯烃系树脂的氧化劣化,抑制异物的产生。抗氧化剂的含量,优选相对于膜的所有成分的合计100质量%为O. 01质量%以上I质量%以下。作为抗氧化剂,没有特殊限定,可以使用公知的亚磷酸酯系抗氧化剂、有机硫系抗氧化剂、阻酚系抗氧化剂等中的任一种。作为亚磷酸酯系抗氧化剂,是化学结构式中含有亚磷酸酯的物质,具体地说,可以列举出例如,4卟方7才7 38、4卟方7才7 P-EPQ, 4卟方7才7 126 (以上均为十,“ 7^ ^ Ar 夕ζ力)l· ·χ'公司制)、^务7 4廿一 TNP >叉务7 4廿一 TPP-P >叉务7 4廿一 P-16 (以上均为住友化学工业公司制)、7〒力7" PEP-4C、7〒力7" PEP-8、7 f'力 7 夕·7'' 11C、7 r 力 7 夕 7'' PEP-36、了 r 力 7 夕 7'' HP-11、了 r 力 7 夕 7'' 260、了 r 力 7 夕寸522A、了 r力叉夕7'' 329K、了 r力叉夕寸1500、了 r力叉夕寸C、了 r力叉夕寸135A、了 r力^夕7'' 3010(以上均为旭电化工业公司制)等。作为有机硫系抗氧化剂,可以列举出化学结构式中含有硫醚的物质,具体地说,可以列举出例如,作为市售品的八 ” B PS800FL、八 ” B PS802FL(以上均为予K · 7 Y卟亍4 夕 < 力卟文公司制)、7务7 4 Ψ — TP-M> 7务7 4廿一TP-D, 7 S 4廿一 TL、7 S 4廿一 MB (以上均为住友化学工业公司制)、7于'' 力;^夕7''A0-23(旭电化工业公司制)等。作为阻酚系抗氧化剂,是化学结构式中具有2,6-烷基苯酚的物质,具体地说,可以列举出例如,作为市售品的A ” η 245、八 ” η 259、八H ” 0 7
565、八 W 另)” I 1010、4 卟力' 7 7 夕叉 1035、八 W 另 J ” J 1076、八 W 另)” I1098、A W 为)” I 1222、A W 为)” I 1330、A W 为)” I 1425、A W 为)” I3114、A W 为)” I 1520、A W 为)” I 1135、4 卟力' 7 ” I 1141、4 卟力' 乂 ” I
ΗΡ2251 (以上均为子八· 7 Y卟亍4 夕务力卟文公司制)、74廿一 BHT、^ ^ 7λ 廿一MDP-S、^ ^ 7 4 廿一GA-80、^ ^ 7 4 廿一BBM—S、^ ^ 7 4 Ψ ——W X-R、^ ^ 7 4廿一 GM、7 S 4廿一 GS (以上均为住友化学工业公司制)、7于'' 力;^夕7'' Α0-30(旭电化工业公司制)等。可以将这些抗氧化剂一种单独使用,也可以将二种以上组合使用。[其它添加剂]此外,第I和第2成型用膜(层叠膜中构成它的各层),根据需要可以含有适量的阻燃剂、热稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防静电剂、增塑剂、粘着性赋予剂、聚硅氧烷等消泡剂、颜料或染料等着色剂。[成型转印箔]第I和第2成型用膜,以环状烯烃系树脂作为主成分,所以表面外观、离型性优异,无论在成型用途中还是在成型转印箔用途都很好地使用。通过在第I和第2成型用膜上层叠装饰层,在成型的同时转印到部件上,能够容易地将成型用膜和装饰层剥离开,得到表面外观优异的成型部件。作为成型转印箔的结构,没有特殊限定,但优选在成型用膜上层叠装饰层的结构。这里的装饰层是用于带上着色、图案样、木质调、金属调、珠光调等装饰的层。从转印后的成型部件(被附着体)的耐伤性、耐气候性、美观性的观点来看,优选还层叠透明层。这种情况中,优选将透明层层叠在成型用膜侧。此外,从转印后的成型部件(被附着体)和装饰层之间的紧密附着性的观点考虑,优选层叠粘接层。这种情况中,优选粘接层层叠在被附着体侧。也就是说, 作为优选方式,可以列举出成型用膜/透明层/装饰层/粘接层的结构。这里的透明层是位于成型部件的最表层的层,是用于提高成型部件外观的高光泽、高透明层。作为这里的透明层使用的树脂,只要是高透明树脂,就没有特殊限定,优选使用聚酯系树脂、聚烯烃系树脂、丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、氟系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系树脂共聚物等。从耐伤性的观点考虑,优选使用热固化树脂、紫外线固化树脂、热线固化树脂。此外,透明层中,为了提高耐气候性,还可以添加紫外线吸收剂、紫外线反射剂。此外,透明层,从耐伤性、美观性的观点考虑,优选厚度为10 μ m以上100 μ m以下。更优选厚度的下限为15 μ m以上,特别优选为20 μ m以上。更优选厚度的上限为80 μ m以下,特别优选为60 μ m以下。作为透明层的形成方法,可以列举出直接形成的方法,以及暂且在载体膜上形成,然后转印的方法等。在形成透明层后的干燥温度需要为高温的情况,优选使用暂且在载体膜上形成,然后转印的方法。作为透明层的形成方法,可以列举出辊涂法、毛刷涂法、喷雾涂法、浸溃涂法,以及使用凹版涂布机、模涂机、逗点涂布机、棒涂机、刮刀涂布机的方法。此夕卜,由于第I和第2成型用膜以环状烯烃系树脂作为主成分,所以相对于甲苯、二甲苯之类的芳香族系溶剂的耐性低,因而优选不使用芳香族系溶剂作为透明层所使用的溶剂。作为装饰层的形成方法,没有特殊限定,可以通过例如,涂布、印刷、金属蒸镀等方式形成。涂布时,可以使用凹版涂布法、辊涂布法、逗点涂布法等涂布法。此外,印刷时可以使用胶版印刷法、凹版印刷法、丝网印刷法等印刷法。作为此时使用的树脂,优选使用聚酯系树脂、聚烯烃系树脂、丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、氟系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系树脂共聚物等。作为使用的着色剂,没有特殊限定,考虑到分散性等,适合从染料、无机颜料、有机颜料等中选择。作为通过涂布、印刷形成的装饰层的厚度,从成型后的色调保持性、美观性的观点考虑,优选为10 μ m以上100 μ m以下。厚度的下限更优选为15 μ m。特别优选20 μ m以上。厚度的上限更优选为80 μ m以下,特别优选60 μ m以下。此外,在装饰层的形成方法为金属蒸镀的情况,作为蒸镀簿膜的制作方法没有特殊限定,可以使用真空蒸镀法、EB 蒸镀法、溅射法、离子镀法等。需说明的是,为了提高聚酯膜和蒸镀层的紧密附着性,优选预先通过电晕放电处理、涂布锚固涂布剂等方法将蒸镀面进行前处理。作为使用的金属,从成型追随性方面来看,优选蒸镀使用熔点为150°C以上400°C以下的金属化合物。通过使用该熔点范围的金属,在本发明的成型用膜能够成型的温度区域,蒸镀上的金属层也能够进行成型加工,从而容易抑制成型造成蒸镀层瑕疵的发生,所以优选。作为更优选的金属化合物的熔点为150°C以上300°C以下。作为熔点为150°C以上400°C以下的金属化合物,没有特殊限定,优选铟(157°C)、锡(232°C),特别优选使用铟。装饰层的层叠厚度优选为Ο.ΟΟΙμπι以上ΙΟΟμπι以下。厚度的下限更优选为0. Olym以上,特别优选为0. 02 μ m以上。厚度的上限更优选为80 μ m以下,特别优选60 μ m以下。作为出于赋予成型树脂粘接性的目的而设置的粘接层的材料,可以使用感热型或感压型。在向注射成型树脂、树脂成型体转印的情况,可以按照树脂来设计粘接层。丙烯酸系树脂的情况,优选使用丙烯酸系树脂,在聚苯醚 聚苯乙烯系树脂、聚碳酸酯系树脂、苯乙烯共聚物系树脂、聚苯乙烯系树脂的情况,优选使用与这些树脂有亲和性的丙烯酸系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂等。在成型树脂是聚丙烯系树脂的情况,优选使用氯化聚烯烃系树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系树脂、环化橡胶、古马隆茚系树脂。粘接层的形成方法可以使用各种方法,可以使用例如辊涂布法、凹版涂布法、逗点涂布法等涂布法,此外还可以使用例如凹版印刷法、丝网印刷等印刷法。作为利用使用第I和第2成型用膜而成的成型转印箔进行装饰的被附着体,没有特殊限定,可以使用例如,聚丙烯、丙烯酸系、聚苯乙烯、聚丙烯腈-苯乙烯、聚丙烯腈-丁二烯-苯乙烯等之类的树脂、金属部件等。实施例下面依照实施例来说明本发明,但本发明不受这些实施例限制。需说明的是,各特性是通过以下方法测定出的。(I)膜总厚度、和各层的厚度在测定层叠膜的整体厚度之际,使用千分表测定由膜切出的试样的任意5个位置的厚度,求出平均值。此外,在测定层叠膜的各层的层厚度时,使用9 4力U ^ Π ^ f Λ * (株)制金属显微镜LeicaDMLM,对膜的截面在倍率100倍的条件下拍摄透射光照片。并根据该拍摄到的照片,对层叠膜的各层都测定任意5处位置的厚度,将其平均值作为各层的层厚度。(2)储能模量将膜沿着任意的一方向、和与该方向正交的方向切成长60mmX宽5mm的矩形作为试样。使用动态粘弹性测定装置( > 才口夕制、DVE-V4FT >才^ 夕卜9 )在下述的条件下求出各方向的75°C、120°C下的储能模量(E’)。

频率10Hz、试验长度20mm、变位振幅10μπι测定温度范围25°C 160°C、升温速度5°C /分钟。(3)玻璃化转变温度使用差示扫描量热计(七^ -一电子工业制、RDC220),依照JIS K7121-1987、JISK7122-1987进行测定和解析。将5mg膜作为试样。在进行膜的特定层的评价时,刮出要测定的层5mg作为试样。在将试样从25°C以20°C /分钟升温到300°C之际,读取由于从玻璃状态转变到橡胶状态而产生的比热变化。求出距离各基线的延长直线在纵轴(表示热流的轴)方向上等距离的直线、与玻璃化转变的阶梯状变化部分的曲线相交的点的中间点玻璃化转变温度,作为玻璃化转变温度。需说明的是,在玻璃化转变温度存在多个的情况,采用高温侧的玻璃化转变温度。(4) 120°C下的断裂伸长率将膜沿着任意的一方向、和与该方向正交的方向切成长IOOmmX宽IOmm的矩形作为试样。使用拉拽试验机(才1J 二 > f 〃夕制f 口 > UCT-100),设定初始拉伸夹头间距离为20mm,拉拽速度为200mm/分钟,对膜的长度方向和宽度方向分别进行拉伸试验。测定是通过将膜试样设置在预先就设定在120°C的恒温槽中,在预热60秒钟后进行拉伸试验。将试样断裂时的伸长率作为断裂伸长率。需说明的是,测定对各试样在各方向上都分别进行5次,用其平均值进行评价。(5)厚度变动将膜在任意的位置切出200mmX300mm的大小,作为试样。在200mm的方向上从端部开始以20mm的间隔测定11点,在300mm的方向上也以30mm的间隔测定11点,合计共测
定121点的厚度,求出最大值、最小值、平均值。通过下述式求出厚度变动。
·厚度变动(%) = {(最大值-最小值)/平均值} X 100。(6)品位将膜在任意的位置切出200_X 300mm的大小作为试样。在3波长突光灯下,通过透射,目视观察,计数长径为ΙΟΟμπι以上的异物的个数,求出相当于A4尺寸的异物的个数,用以下基准进行评价。A :异物的个数少于10个。B :异物的个数为10个以上、且少于20个。C :异物的个数为20个以上、且少于30个。D :异物的个数为30个以上。(7)表面外观使用膜拉伸机(I' ^ t 一公司制、KAR0-1V),在下述的条件下拉伸膜。用以下基准评价拉伸后的膜表面外观。初始试样IOOmmX 100mm、预热·拉伸温度120°C、预热时间20秒、拉伸速度20%/秒、拉伸倍率2X2A :表面光泽非常高,完全看不到斑驳。B :表面光泽高,几乎 看不到斑驳。C :表面看到若干起伏状的斑驳。D :表面看到明显的起伏状的斑驳。(8)涂布性从膜的任意的位置切出200mmX 300mm的大小作为试样。对试样的表面(在具有A层和B层的层叠膜的情况为B层侧)使用涂敷器,涂布共荣社化学制UF-TC1-1。按照以下基准评价涂布性。A :不产生涂布斑驳,涂布性良好。B :几乎不产生涂布斑驳,涂布性没有问题。C :产生若干涂布斑驳,但是在实用上没有问题的程度。D :产生明显的涂布斑驳。(9)成型性从膜的任意位置切出200mmX 300mm的大小作为试样。试样的表面(在具有A层和B层的层叠膜的情况是A层侧),使用涂敷器涂布日本々^力 >制892L,在80°C下干燥10分钟,形成涂膜厚度20 μ m的粘接层。使用400°C的远红外线加热器,将所得到的粘接层层叠膜加热到120°C的温度,依照加热到50°C的聚丙烯制树脂模具(底面直径150mm)进行真空 压空成型(压空0. 2Ma),得到膜/粘接层/聚丙烯制树脂型的结构体。对所得到的结构体,以以下基准评价依照模具成型出的状态(拉深比成型高/底面直径)。S、A、B或C均为合格水平。S :能够以拉深比1. O以上成型。A :能够以拉深比O. 9以上、且低于1. O进行成型。B :能够以拉深比O. 8以上、且低于O. 9进行成型。C :能够以拉深比O. 7以上、且低于O. 8进行成型。D :追随性低、不能成型出拉深比O. 7的形状。
(10)尺寸稳定性将膜沿着任意的一方向、和与该方向正交的方向切出长50mmX宽4mm的矩形,作为试样。使用热机械分析装置(七^ ^ 7制、TMA EXSTAR6000),以下述条件将试样进行升温。用以下基准评价升温过程中尺寸变化率大于1%时的温度。试验长度15mm、载荷19. 6mN、升温速度5°C /分钟、测定温度范围25 220°C·尺寸变化率(%)={ I试验长度(mm)-保持后的膜长(mm) I /试验长度(mm) } X 100A:100°C 以上B :90°C 以上、且低于 100°CC :80°C 以上、且低于 90°CD:低于 80°C。`(11)离型性从膜的任意位置切出200mmX300mm的大小作为试样。使用涂敷器,对试样的表面(在具有A层和B层的层叠膜的情况是B层侧)涂布共荣社化学制UF-TC1-1,在80°C下干燥10分钟,形成涂膜厚度50 μ m的透明层。此外,在透明层上使用涂敷器涂布丙烯酸/聚氨酯系的银墨(silver ink),然后在80°C下干燥10分钟,形成涂膜厚度30 μ m的装饰层。进而使用涂敷器在该装饰层上涂布日本々^力&制892L,再在80°C下干燥10分钟,形成涂膜厚度20 μ m的粘接层。如此得到了成型转印箔。使用所得到的成型转印箔,与(9)同样进行真空 压空成型,得到成型用膜/透明层/装饰层/粘接层/聚丙烯树脂型的结构体。向所得到的结构体照射紫外线,使照射强度为2000mJ/cm2,使涂剂固化。从该结构体沿着任意的一方向切出长IOOmmX宽IOmm的矩形,作为试样。将试样的成型用膜和透明层的一部分剥离开,然后使用拉拽试验机(* U工
〃々制^ 口 >UCT-100),将成型用膜侧、透明层侧(透明层/装饰层/粘接层/聚丙烯制树脂型)分别夹住,进行180°剥离试验。求出剥离时的载荷的平均值,按照以下标准进行评价。需说明的是,设定初始夹头间距离100mm、拉拽速度300mm/分钟、25°C下沿着膜的任意的一方向、和与该方向正交的方向分别进行试验。需说明的是,测定对各试样的各方向都进行5次,用其平均值进行评价。A :0N/10mm 以上、且低于 O. 2N/10mmB :0. 2N/10mm 以上、且低于 O. 5N/10mmC 0. 5N/10mm 以上、且低于 1N/I0mmD:lN/10mm 以上。(12)撕裂传播阻力将膜沿着任意的一方向、和与该方向正交的方向切出75mmX63mm,作为试样。使用载荷重撕裂试验机(东洋精机制),依照JIS K-7128-2-1998进行测定。在试样的73_的边的中央部的位置从端部开始切开20mm深,读取将剩下的43mm撕裂时的指示值。作为撕裂强度,取通过指示值求出的撕裂力(N)除以膜厚度(mm)所得的值。需说明的是,在各方向上各进行10次测定,求出其平均值。
(13)光泽度依照JIS Z-8741-1997中规定的方法,使用 > 力试验机制数字式变角光泽度计UGV-5D测定出60°镜面光泽度。进行5次测定,将去掉最大值和最小值之后的平均值作为光泽度。(14)耐撕裂性与(11)同样制作成型转印箔,以拉深比O. 7进行成型,进行UV照射后用手将成型用膜从成型部件剥离开。需说明的是,剥离位置在成型用膜与成型部件中的透明层之间。进行同样的操作10次。用成型用膜断裂、不能一次性地从成型部件将膜剥离的次数进行评价。S :无A:1 次B:2 次C:3 次D:4 次以上。(15)流延辊的表面粗糙度Ra使用厚度80 μ m的三乙酰纤维素膜(匕' 才宁> RFA三乙酰纤维素/溶剂乙酸甲酯),用压接辊施加线压9. 8N/cm,将三乙酰纤维素膜压在流延辊面上,将转印上了流延辊的表面形状的三乙酰纤维素膜在室温下干燥溶剂,将该复制试样作为测定试样。使用表面粗糙度计(小坂研究所制、SE4000)对上述测定试样的转印上了流延辊表面形状的那面侧进行测定。在触针顶端半径O. 5 μ m、测定力100 μ N、测定长度1mm、低域截止值O. 200mm、高域截止值O. OOOmm的条件下进行测定,依照JIS B - 0601-2001求出算术平均粗糙度Ra。(实施例中使用的树脂、和添加剂)各实施例·比较例中使用的树脂、和添加剂如下。(环状烯烃系树脂A)使用 'J 7° 7 ^^ 公司制 TOPAS (注册商标)8007F - 04。(环状烯烃系树脂B)使用'J 7°7 ^ ^ ^ ^ 公司制 TOPAS (注册商标)6013F - 04。(环状烯烃系树脂C)使用'J 7°7 ^ ^ ^ ^ 公司制 TOPAS (注册商标)9506F - 04。(聚乙烯系树脂)使用7° 9 A V ^ 一公司制工术' 1J Λ 一 (注册商标)SP2540。※表中记作“PE”。(聚丙烯系树脂)使用7。9 4 A *。丨J I 一公司制 P204。※表中记作“PP”。

(硬脂酸锌)使用f力9 4 f 7夕公司制硬脂酸锌。(硬脂酸钙)
使用f力9 4 f 7夕公司制硬脂酸钙。(抗氧化剂)
权利要求
1.一种成型用膜,相对于膜整体含有环状烯烃系树脂50质量%以上100质量%以下, 75°C下的储能模量为IOOOMPa以上3000MPa以下,120°C下的储能模量为IOOMPa以下。
2.如权利要求1所述的成型用膜,所述膜包含A层和层叠在A层的至少一面上的B层, 所述A层相对于层整体含有环状烯烃系树脂50质量%以上100质量%以下,且含有聚乙烯系树脂和/或聚丙烯系树脂共I质量%以上40质量%以下, 所述B层相对于层整体含有环状烯烃系树脂50质量%以上100质量%以下。
3.如权利要求2所述的成型用膜,所述A层的玻璃化转变温度为70°C以上110°C以下。
4.如权利要求2或3所述的成型用膜,所述B层的玻璃化转变温度为75°C以上120°C以下,且是比A层的玻璃化转变温度高的温度。
5.如权利要求1 4的任一项所述的成型用膜,相对于膜整体含有脂肪酸金属盐O.01质量%以上O. 5质量%以下。
6.一种成型转印箔,在权利要求1 5的任一项所述的成型用膜的至少一面上,从成型用膜侧依次层叠透明层、装饰层和粘接层而成。
全文摘要
本发明提供一种75℃下的储能模量为1000MPa以上3000MPa以下、120℃下的储能模量为100MPa以下的成型用膜,其相对于膜整体含有50质量%以上100质量%以下的环状烯烃系树脂。通过本发明,能够提供涂布、层合、印刷、蒸镀等加工时显示优异的尺寸稳定性,适合成型转印箔用途的成型用膜。
文档编号C08J5/18GK103068891SQ20118004048
公开日2013年4月24日 申请日期2011年8月26日 优先权日2010年9月15日
发明者坂本光隆, 真锅功, 高桥弘造 申请人:东丽株式会社
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