专利名称：触摸屏粘接用胶的聚氨酯丙烯酸酯中间体及制备方法
技术领域：
本发明涉及一种聚氨酯丙烯酸酯预聚体，尤其涉及一种触摸屏粘接用胶的聚氨酯丙烯酸酯中间体，本发明还涉及前述聚氨酯丙烯酸酯中间体的制备方法。
背景技术：
触摸屏用胶黏剂属于液体光学胶(L0CA)，在解决触摸屏粘接到光学传感器、或触摸屏相互粘接时传统方法为使用透明粘接胶带，液体光学胶使用胶水封装到触摸屏与传感器间，极大地提高了触摸屏显示器的清晰度，透光性等光学性能。液体光学胶是一种应用在触摸屏和显示设备制造中，将塑料、玻璃或其他材质保护屏粘接到主光传感器，或将保护屏互相粘接用的液体胶黏剂。液体光学胶能在提高设备的光学性能同时提高如耐久性，清晰性等属性。与传统胶黏剂相比，液体光学胶在粘接后不仅具有返工能力，同时更添加了卓越的光学性能和耐久能力。而在此之前，传统的触摸屏粘接采用的是切模粘合剂胶带，液体光学胶的出现将为触摸屏带来性能更好的光学性能、更薄的设计。而作为液体光学胶主体成分之一的预聚体将最终决定产品的性能。因此，高折射度、高透光性、耐黄变、高柔韧性的聚氨酯的合成将成为液体光学胶性能好坏的瓶颈。目前有很多聚氨酯丙烯酸酯预聚体的合成方法，典型的有三官能度有机硅聚氨酯丙烯酸酯、低硬度聚氨酯丙烯酸酯、耐候性聚氨酯丙烯酸酯、阻燃聚氨酯等合成产品。液体光学胶主要分为丙烯酸树脂胶和硅胶，丙烯酸树脂胶主要有紫外光固化和紫外光加热双重固化两种；硅胶也分为紫外光固化和紫外光加湿气固化两类。聚氨酯丙烯酸酯由于具有很强的合成灵活性，性能赋予能力强，所以在油墨，涂料，胶黏剂领域里有极强的应用，同时亦可作为液体光学胶的主要原料。现有的丙烯酸树脂胶体系中常用的聚氨酯丙烯酸酯预聚体一般为双官能度或多官能度，存在分子量较小、对光学玻璃(ΙΤ0)粘接强度差、折射率低(I. 485以下)、收缩应力强等缺点，在粘接脆性极强的光学玻璃时很容易造成返工难，或粘接后透光性能下降等等问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种高折光率、柔韧性强、耐候性强、收缩率低、透光性强的触摸屏粘接用胶的聚氨酯丙烯酸酯中间体。本发明所要解决的另一个技术问题是提供了上述触摸屏粘接用胶的聚氨酯丙烯酸酯中间体的制备方法。本发明所要解决的技术问题是通过以下的技术方案来实现的。本发明是一种触摸屏粘接用胶的聚氨酯丙烯酸酯中间体，其特点是，它是由以下重量配比的原料制成
聚醚多元醇55 75;多元醇磷酸酯广3 ；
巯基聚醚多元醇 1 3 ；二异氰酸酯7 15 ；
催化剂O. Γ0. 5 ；抗氧化剂O. 3^0. 6 ；稀释剂15 40 ；封端剂Γ5 ；
稳定剂O. Γ0. 3 ；
所述聚醚多元醇选自分子量为200(Γ3000的聚丙二醇，聚氧化丙烯二醇，聚四氢呋喃二醇，接枝型聚醚多元醇中的一种或任意几种的混合；
所述多元醇磷酸酯选自一元聚氧乙烯醚磷酸酯，二元聚氧乙烯醚磷酸酯，一元多羟基化合物的膦酯混合酯，二元多羟基化合物的膦酯混合酯中的一种或任意几种的混合；
所述巯基聚醚多元醇为巯基聚醚多元醇；
所述二异氰酸酯选自4，4- 二苯甲烷二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯，苯二亚甲基二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或任意几种的混合；
所述催化剂选自辛酸亚锡、二丁基二氯化锡、二月桂酸二丁基锡中的一种或任意几种的混合物；
所述抗氧剂选自2，6-二叔丁基-4-甲酚、三(2，4-二叔丁基甲苯)亚磷酸酯、双 (2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(十八烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯硫代二丙酸二 (十二醇)酯、硫代二丙酸二 (十八醇)酯中的一种或任意几种的混合；
所述稀释剂选自丙烯酸羟乙酯，二缩三丙二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸二甘醇二丙烯烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、二丙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、二 -三羟基甲基丙烷四丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯中的一种或任意几种的混合；
所述封端剂选自丙烯酸羟乙酯，2-羟基丙烯酸酯中的至少一种。本发明中所述的稳定剂可以选用现有技术中公开的任何一种可适用于本发明的稳定剂。本发明所要解决的技术问题还可以通过以下的技术方案来进一步实现。本发明还公开了一种如以上技术方案所述的触摸屏粘接用胶的聚氨酯丙烯酸酯中间体的制备方法， 其特点是，其步骤如下按所述重量配比将聚醚多元醇、多元醇磷酸酯、巯基聚醚多元醇在 80°C温度下抽真空脱水广2小时；然后，加入催化剂、二异氰酸酯在85、0°C的温度下充分搅拌，反应3 4小时，直到异氰酸根含量小于2%时加入抗氧化剂、稳定剂、稀释剂和封端剂， 反应2 4小时；最后降温到7(T80°C，出料，即得。本发明采用聚醚多元醇、多元醇磷酸酯、巯基聚醚多元醇作为提高折射率的软段； 六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯或间四亚甲基二甲苯二异氰酸酯为硬段；甲基丙烯酸羟酯做为封端剂；活性丙烯酸单体做为稀释剂；有机锡和叔胺类作为催化剂；抗氧化剂和稳定剂合成了高折射率，低玻璃化转变温度，高透光率的光学胶用聚氨酯。与现有技术相比，本发明触摸屏粘接用胶的聚氨酯丙烯酸酯中间体具有高折光率，柔韧性强，耐候性强，收缩率低，透光性强等优异的性能。本发明触摸屏粘接用胶的聚氨酯丙烯酸酯中间体产品能用于单一紫外光固化，紫外光固化加热固化，紫外光加湿气固化， 紫外光加湿气加热固化的触摸屏粘接用胶黏剂生产。本发明方法设计合理，操作简单方便， 可以有效保证本发明触摸屏粘接用胶的聚氨酯丙烯酸酯中间体的产品质量。
具体实施例方式以下进一步描述本发明的具体技术方案，以便于本领域的技术人员进一步地理解本发明，而不构成对其权利的限制。实施例1，一种触摸屏粘接用胶的聚氨酯丙烯酸酯中间体，它是由以下重量配比的
所述聚醚多元醇选自分子量为200(Γ3000的聚丙二醇，聚氧化丙烯二醇，聚四氢呋喃二醇，接枝型聚醚多元醇中的一种或任意几种的混合；
所述多元醇磷酸酯选自一元聚氧乙烯醚磷酸酯，二元聚氧乙烯醚磷酸酯，一元多羟基化合物的膦酯混合酯，二元多羟基化合物的膦酯混合酯中的一种或任意几种的混合；
所述巯基聚醚多元醇为巯基聚醚多元醇；
所述二异氰酸酯选自4，4- 二苯甲烷二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯，苯二亚甲基二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或任意几种的混合；
所述催化剂选自辛酸亚锡、二丁基二氯化锡、二月桂酸二丁基锡中的一种或任意几种的混合物；
所述抗氧剂选自2，6-二叔丁基-4-甲酚、三(2，4-二叔丁基甲苯)亚磷酸酯、双 (2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(十八烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯硫代二丙酸二 (十二醇)酯、硫代二丙酸二 (十八醇)酯中的一种或任意几种的混合；
所述稀释剂选自丙烯酸羟乙酯，二缩三丙二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸二甘醇二丙烯烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、二丙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、二 -三羟基甲基丙烷四丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯中的一种或任意几种的混合；
所述封端剂选自丙烯酸羟乙酯，2-羟基丙烯酸酯中的至少一种。按现有技术常规方法制备。实施例2，一种触摸屏粘接用胶的聚氨酯丙烯酸酯中间体，它是由以下重量配比的
原料制成
聚醚多元醇巯基聚醚多元醇
多元醇磷酸酯I ; 二异氰酸酯7 ；
抗氧化剂O. 3 ； 封端剂I ;
催化剂
稀释剂
稳定剂
O. I ； 15 ；
O. I ；
原料制成
聚醚多元醇 75 ； 巯基聚醚多元醇3; 催化剂O. 5 ；
稀释剂40 ；
稳定剂O. 3 ；
二异氰酸酯15 ； 抗氧化剂O. 6 ； 封端剂5 ；
各原料的选用与实施例I相同。
本实施例触摸屏粘接用胶的聚氨酯丙烯酸酯中间体的制备方法步骤如下按所述重量配比将聚醚多元醇、多元醇磷酸酯、巯基聚醚多元醇在80°C温度下抽真空脱水I小时； 然后，加入催化剂、二异氰酸酯在85°C的温度下充分搅拌，反应3小时，直到异氰酸根含量小于2%时加入抗氧化剂、稳定剂、稀释剂和封端剂，反应2小时；最后降温到70°C，出料，即得。实施例3，一种触摸屏粘接用胶的聚氨酯丙烯酸酯中间体，它是由以下重量配比的
各原料的选用与实施例I相同。本实施例的触摸屏粘接用胶的聚氨酯丙烯酸酯中间体的制备方法步骤如下按所述重量配比将聚醚多元醇、多元醇磷酸酯、巯基聚醚多元醇在80°C温度下抽真空脱水2小时；然后，加入催化剂、二异氰酸酯在90°C的温度下充分搅拌，反应4小时，直到异氰酸根含量小于2%时加入抗氧化剂、稳定剂、稀释剂和封端剂，反应4小时；最后降温到80°C，出料， 即得。实施例4，触摸屏粘接用胶的聚氨酯丙烯酸酯中间体制备实验一在装有搅拌桨、 冷热水模温机的搅拌器内加入聚丙二醇1160g，巯基聚醚多元醇60g，在80°C温度下抽真空脱水I小时 2小时；然后，加入二丁基二氯化锡2g，2，6- 二叔丁基-4-甲酚2g，六亚甲基二异氰酸酯140g，在85°C 90°C的温度下充分搅拌，反应3小时I小时，直到异氰酸根含量小于2%时加入甲基丙烯酸异冰片酯106g，烯酸羟乙酯530g，反应3小时；最后降温到 700C 80°C出料，即得。实施例5，触摸屏粘接用胶的聚氨酯丙烯酸酯中间体制备实验二 在装有搅拌桨、 冷热水模温机的搅拌器内加入聚丙二醇llOOg，聚氧乙烯醚磷酸酯60g，巯基聚醚多元醇 60g，在80°C温度下抽真空脱水I小时 2小时；然后，加入二丁基二氯化锡2g，2，6- 二叔丁基-4-甲酚2g，六亚甲基二异氰酸酯140g，在85°C ^90°C的温度下充分搅拌，反应3小时小时，直到异氰酸根含量小于2%时加入甲基丙烯酸异冰片酯106g，烯酸羟乙酯530g，反应 3小时；最后降温到70°C 80°C出料，即得。实施例6，触摸屏粘接用胶的聚氨酯丙烯酸酯中间体制备实验三在装有搅拌桨、 冷热水模温机的搅拌器内加入聚丙二醇1160g，聚氧乙烯醚磷酸酯60g，在80°C温度下抽真空脱水I小时小时；然后，加入二丁基二氯化锡2g，2，6-二叔丁基-4-甲酚2g，六亚甲基二异氰酸酯140g，在85°C 90°C的温度下充分搅拌，反应3小时I小时，直到异氰酸根含量小于2%时加入甲基丙烯酸异冰片酯106g，烯酸羟乙酯530g，反应3小时；最后降温到 700C 80°C出料，即得。取实施例4、5和6制得的触摸屏粘接用胶的聚氨酯丙烯酸酯中间体，采取同等比例按常规方法制成触摸屏胶黏剂，再按现有技术常规方法进行性能参数测定，结果见表I。表I 采取同等比例制备的触摸屏胶黏剂性能参数表
原料制成
聚醚多元醇巯基聚醚多元醇
65 ；
2 ； O. 3 ； 30 ；
O. 2 ；
多元醇磷酸酯2 ； 二异氰酸酯12 ； 抗氧化剂O. 4 ；
催化剂
稀释剂
稳定剂
封端剂2 ；
权利要求
1.一种触摸屏粘接用胶的聚氨酯丙烯酸酯中间体，其特征在于，它是由以下重量配比的原料制成聚醚多元醇55 75;多元醇磷酸酯广3 ；巯基聚醚多元醇 1 3 ；二异氰酸酯7 15 ；催化剂O. Γ0. 5 ；抗氧化剂O. 3^0. 6 ；稀释剂15 40 ；封端剂Γ5 ；稳定剂O. Γ0. 3 ；所述聚醚多元醇选自分子量为200(Γ3000的聚丙二醇，聚氧化丙烯二醇，聚四氢呋喃二醇，接枝型聚醚多元醇中的一种或任意几种的混合；所述多元醇磷酸酯选自一元聚氧乙烯醚磷酸酯，二元聚氧乙烯醚磷酸酯，一元多羟基化合物的膦酯混合酯，二元多羟基化合物的膦酯混合酯中的一种或任意几种的混合；所述巯基聚醚多元醇为巯基聚醚多元醇；所述二异氰酸酯选自4，4- 二苯甲烷二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯，苯二亚甲基二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或任意几种的混合；所述催化剂选自辛酸亚锡、二丁基二氯化锡、二月桂酸二丁基锡中的一种或任意几种的混合物；所述抗氧剂选自2，6-二叔丁基-4-甲酚、三(2，4-二叔丁基甲苯)亚磷酸酯、双 (2，4- 二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(十八烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯硫代二丙酸二 (十二醇)酯、硫代二丙酸二 (十八醇)酯中的一种或任意几种的混合；所述稀释剂选自丙烯酸羟乙酯，二缩三丙二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸二甘醇二丙烯烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、二丙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、二 -三羟基甲基丙烷四丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯中的一种或任意几种的混合；所述封端剂选自丙烯酸羟乙酯，2-羟基丙烯酸酯中的至少一种。
2.一种如权利要求I所述的触摸屏粘接用胶的聚氨酯丙烯酸酯中间体的制备方法，其特征在于，其步骤如下按所述重量配比将聚醚多元醇、多元醇磷酸酯、巯基聚醚多元醇在 80°C温度下抽真空脱水f 2小时；然后，加入催化剂、二异氰酸酯在85、0°C的温度下充分搅拌，反应3 4小时，直到异氰酸根含量小于2%时加入抗氧化剂、稳定剂、稀释剂和封端剂， 反应2 4小时；最后降温到7(T80°C，出料，即得。
全文摘要
本发明是一种触摸屏粘接用胶的聚氨酯丙烯酸酯中间体，它是由以下重量配比的原料制成聚醚多元醇55~75；多元醇磷酸酯1~3；巯基聚醚多元醇1~3；二异氰酸酯7~15；催化剂0.1~0.5；抗氧化剂0.3~0.6；稀释剂15~40；封端剂1~5；稳定剂0.1~0.3。本发明还公开了上述聚氨酯丙烯酸酯中间体的制备方法。本发明触摸屏粘接用胶的聚氨酯丙烯酸酯中间体具有高折光率，柔韧性强，耐候性强，收缩率低，透光性强等优异的性能。本发明产品能用于单一紫外光固化，紫外光固化加热固化，紫外光加湿气固化，紫外光加湿气加热固化的触摸屏粘接用胶黏剂生产。
文档编号C08G18/50GK102604034SQ201210078218
公开日2012年7月25日 申请日期2012年3月23日 优先权日2012年3月23日
发明者孙勇, 季青, 张永成, 李兰侠, 王志, 秦苏琼, 谢雷, 陶军, 韩江龙 申请人:连云港华海诚科电子材料有限公司