专利名称：一种低泡无皂有机氟乳液及其制备方法
技术领域：
本发明属于化学化工领域，涉及ー种低泡无皂有机氟乳液及其制备方法。
背景技术：
含氟乳液由于氟原子独特的表面特性，已被广泛用于水泥、石材、织物、金属等的表面防护。在目前的含氟乳液制备中，主要通过乳液聚合法，在表面活性剂的作用下，将不溶于水的反应单体分散到水中进行聚合反应而得到。由于含氟単体比普通丙烯酸酯类单体疏水性强、密度大，为了得到稳定性符合要求的乳液，需要使用大量的乳化剤。在实际使用时，过多的乳化剂会产生大量泡沫，导致施工困难，形成的乳胶膜不均匀，有气泡及针孔存 在。同时，在乳胶膜形成时，自由乳化剂迁移到膜表面，抵消了氟链段的阻隔性能，在被雨水及腐蚀性液体侵蚀时，乳化剂会首先被破坏，在膜表面形成沟槽及小孔，降低了乳胶膜的连续性和耐久性，使乳胶膜易于被腐蚀。
发明内容
为了克服上述现有技术存在的问题，本发明的首要目的在于提供一种低泡无皂有机氟乳液。本发明的另一目的在于提供上述低泡无皂有机氟乳液的制备方法，该方法是采用水溶性聚合物大分子为乳化剤，通过乳液聚合合成低泡无皂有机氟乳液。本发明的目的通过以下技术方案实现ー种低泡无皂有机氟乳液，是由质量百分比为1(T15%的乳化剤、4(T70%的水和20^45%的共聚单体发生乳液聚合制备而成，三者质量百分比之和为100%。所述乳化剂为水溶性聚合物大分子，是混合单体发生共聚反应后制备得到的。所述混合単体由具有结晶性长链烷基的疏水性甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯类单体与含有可中和基团或离子基团的水溶性烯类单体组成，所述具有结晶性侧链的疏水性烯类单体质量占混合单体质量的10飞0% ;含有可中和基团或离子基团的水溶性烯类单体的质量占混合单体质量的50 90%。所述的具有结晶性侧链的疏水性烯类单体为丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类单体，其酯基的结构简式为-C00R，R为碳原子数为8 22的烷基。所述的具有结晶性侧链的疏水性烯类单体优选甲基丙烯酸二十ニ酷、甲基丙烯酸十八酷、甲基丙烯酸十六酷、甲基丙烯酸十四酷、甲基丙烯酸十二酷、甲基丙烯酸正辛酷、丙烯酸二十ニ酷、丙烯酸十八酷、丙烯酸十六酷、丙烯酸十四酷、丙烯酸十二酯或丙烯酸正辛酯中的ー种以上。所述的含有可中和基团或离子基团的水溶性烯类单体为甲基丙烯酸、丙烯酸、ニ甲基丙烯酸、2-卞基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、I-丙烯氧基-2-羟基丙烷磺酸钠、3-烯丙氧基-2-羟基-I-丙烷磺酸钠盐、甲基丙烯酸2-磺酸钠こ基酷、烯丙基聚氧こ烯醚硫酸盐、烷基酚烯丙基聚醚硫酸盐、丙烯酸ニ甲氨基こ酷、丙烯酸ニこ氨基こ酷、甲基丙烯酸ニ甲氨基こ酷、甲基丙烯酸ニこ氨基こ酷、N，N- ニ甲基丙烯酰胺、N，N，N-三甲基-3-[(I-氧代-2-丙烯基)氨基]丙基氯化铵、N-(3-ニ甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酰氧こ基三甲基氯化铵中的ー种以上。所述乳化剂的制备方法如下将溶剂升温至8(T85°C后加入引发剂，恒温搅拌l(Tl5min，滴加混合単体，滴加完毕后于8(T85°C保温反应6 8h，减压蒸馏除去溶剂后停止反应，降温至室温后进行中和，出料，得到乳化剤。所述的溶剂为丁酮，用量为混合单体质量的50、0% ；所述引发剂为偶氮ニ异丁腈，用量为混合单体质量的0. 59Tl% ；所述滴加是匀速滴加混合単体，滴加时间为3 5h内；当所述的含有可中和基团或离子基团的水溶性烯类单体含有羧基时，所述中和是加入与含有可中和基团或离子基团的水溶性烯类单体等摩尔量的氨水进行中和r2小吋， 所述氨水的质量浓度为35%，氨水的摩尔量是氨水中NH4OH的摩尔量；当所述的含有可中和基团或离子基团的水溶性烯类单体含有氨基时，所述中和是加入含有可中和基团或离子基团的水溶性烯类单体等摩尔量的冰醋酸中和广2小吋。所述共聚单体为含有氟化烷基侧链的丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类单体与烯类単体的混合物，含有氟化烷基侧链的丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类单体与烯类单体的质量比为1:4 3:2。所述的含有氟化烷基侧链的丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类单体为2-(全氟辛基)こ基甲基丙烯酸酷、2-(全氟己基)こ基甲基丙烯酸酷、2-(全氟丁基)こ基甲基丙烯酸酷、2_(全氟辛基)こ基丙烯酸酷、2-(全氟己基)こ基丙烯酸酷、2-(全氟丁基)こ基丙烯酸酷、2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊基甲基丙烯酸酷、2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊基丙烯酸酯中的一种以上。所述的烯类单体为甲基丙烯酸二十ニ酷、甲基丙烯酸十八酷、甲基丙烯酸十六酷、甲基丙烯酸十四酷、甲基丙烯酸十二酷、甲基丙烯酸正辛酷、甲基丙烯酸异辛酷、甲基丙烯酸己酷、甲基丙烯酸正丁酷、甲基丙烯酸叔丁酷、甲基丙烯酸こ酷、甲基丙烯酸甲酷、甲基丙烯酸、丙烯酸二十ニ酷、丙烯酸十八酷、丙烯酸十六酷、丙烯酸十四酷、丙烯酸十二酷、丙烯酸正辛酷、丙烯酸异辛酷、丙烯酸己酷、丙烯酸正丁酷、丙烯酸叔丁酷、丙烯酸こ酷、丙烯酸甲酷、丙烯酸、氯こ烯、偏氯こ烯、醋酸こ烯酯、丙烯酰胺、丙烯腈、羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟こ酯、丙烯酸羟丙酷、衣康酸、衣康酸酐、马来酸或马来酸酐中的ー种以上。上述低泡无皂有机氟乳液的制备方法包括以下操作步骤将水与乳化剂混合，于75 80°C剪切2(T30min，加入引发剂，继续搅拌5 lOmin，滴加共聚单体，滴加完毕后于8(T85°C保温反应:T5h，降温至室温后出料，得到低泡无皂有机氟乳液。所述引发剂为过硫酸铵，其用量为共聚单体质量的0. 59Tl% ；所述剪切的剪切速度为500 1000转/分；所述滴加是将共聚单体匀速滴加，滴加时间为3 5h。本发明的原理是本发明通过具有结晶性侧链的疏水性烯类单体与含有可中和基团或离子基团的水溶性烯类单体发生共聚反应后得到的共聚物作为乳化剤，其中具有结晶性侧链的疏水性烯类单体是指在单体中除了双键以外，还含有长链烷基，且末端基团为甲基的烯类单体。该类单体在经过聚合反应后，会形成梳形的结构，侧链的烷基紧密有序的排列在一起，当聚合物成膜时，由于亲和特性的差别，疏水的烷基向膜表面迁移，形成稳定坚硬的疏水层，克服了丙烯酸酯类热粘冷脆的缺点，同时通过调节主体聚合物的组成，可根据需要制备出成膜温度低、柔韧而不粘手的薄膜或成膜温度高、高强度坚硬的薄膜。与现有技术对比，本发明具有以下优点和有益效果a、不使用常规小分子乳化剤，避免了由于小分子乳化剂起泡而引起的乳胶膜缺陷；b、不使用常规小分子乳化剤，避免了乳液成膜过程中，小分子乳化剂向表面迁移而引起的乳胶膜表面性能下降，以及小分子乳化剂的增塑作用对乳胶膜力学性能的影响。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进ー步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。 本发明的低泡无皂有机氟乳液的性能通过以下方式进行测试I、起泡性能取低泡无皂有机氟乳液400mL放入500mL的烧杯中，用高速搅拌机进行搅拌，搅拌速度为4000转/分，搅拌5min，然后静置10s，记录液面升高的高度，记为h，h值越大说明产生的泡沫越多。2、乳液成膜的致密性将低泡无皂有机氟乳液通过刮涂的方式涂敷于IOX IOmm2的透明玻璃片上，膜厚度为0. 5_左右，待膜室温完全干燥后放入偏光显微镜下观察，放大倍数为200倍，观察膜中是否有气泡或针孔存在，若有，则说明膜的致密性不好，反之则致密性较好。下面给出乳化剂的合成实施例f 11 实施例I在IL的反应釜中加入丁酮150g，升温至80°C，加入2g偶氮ニ异丁腈，恒温搅拌10分钟，滴加由20g甲基丙烯酸二十ニ酷、180g甲基丙烯酸组成的混合単体，5小时滴完；于80°C保温反应6小时，减压蒸馏除去丁酮后停止反应，待反应釜温度降至室温后加入209. 3g氨水(质量浓度为35%，以下相同，氨水的摩尔量为209. 3X0. 35/35=2. 09mol)中和2小时，出料即得乳化剂S-I。实施例2在IL的反应釜中加入丁酮100g，升温至85°C，加入Ig偶氮ニ异丁腈，恒温搅拌15分钟，滴加由IOOg甲基丙烯酸正辛酷、IOOg马来酸组成的混合単体，3小时滴完；于85で保温8小时，减压蒸馏除去丁酮后停止反应，待反应釜温度降至室温后加入86g氨水中和I小时，出料即得乳化剂S-2。实施例3在IL的反应釜中加入丁酮180g，升温至83°C，加入I. 4g偶氮ニ异丁腈，恒温搅拌12分钟，滴加由IOOg甲基丙烯酸正辛酷、IOOg衣康酸组成的混合単体，4小时滴完；于83で保温7小时，减压蒸馏除去丁酮后停止反应，待反应釜温度降至室温后加入76. 9g氨水中和I小时，出料即得乳化剂S-3。实施例4在IL的反应釜中加入丁酮150g，升温至81°C，加入2g偶氮ニ异丁腈，恒温搅拌13分钟，滴加由60g丙烯酸十八酷、140g 2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸组成的混合単体，5小时滴完；于81°C保温8小时，减压蒸馏除去丁酮后停止反应，待反应釜温度降至室温后加入68g氨水中和2小吋，出料即得乳化剂S-4。实施例5在IL的反应釜中加入丁酮160g，升温至84°C，加入2g偶氮ニ异丁腈，，恒温搅拌10分钟，滴加由IOOg丙烯酸正辛酷、50g烷基酚烯丙基聚醚硫酸盐、50g烷基酚烯丙基聚醚硫酸盐组成的混合単体，5小时滴完；于84°C保温8小时，减压蒸馏除去丁酮后停止反应，待反应釜温度降至室温后，出料即得乳化剂S-5。实施例6在IL的反应釜中加入丁酮150g，升温至80°C，加入2g偶氮ニ异丁腈，恒温搅拌10分钟，滴加由IOOg丙烯酸正辛酷、40g 3-烯丙氧基-2-羟基-I-丙烷磺酸钠、60g甲基丙烯酸2-磺酸钠こ基酯组成的混合単体，5小时滴完；于80°C保温8小时，减压蒸馏除去丁酮后停止反应，待反应釜温度降至室温后，出料即得乳化剂S-6。
实施例7在IL的反应釜中加入丁酮150g，升温至80°C，加入2g偶氮ニ异丁腈，恒温搅拌10分钟，滴加由IOOg丙烯酸正辛酷、IOOg甲基丙烯酸ニ甲氨基こ酯组成的混合単体，约5小时滴完；于80°C保温7小时，减压蒸馏除去丁酮后停止反应，待反应釜温度降至室温后加入冰醋酸38. 2g中和I小吋，出料即得乳化剂S-7。实施例8在IL的反应釜中加入丁酮100g，升温至85°C，加入2g偶氮ニ异丁腈，恒温搅拌10分钟，滴加由IOOg丙烯酸十二酷、60g N，N，N-三甲基-3-[(I-氧代-2-丙烯基)氨基]丙基氯化铵、40g甲基丙烯酰氧こ基三甲基氯化铵组成的混合単体，约5小时滴完；于85°C保温8小时，减压蒸馏除去丁酮后停止反应，待反应釜温度降至室温后，出料即得乳化剂S-8。实施例9在IL的反应釜中加入丁酮180g，升温至80°C，加入I. 5g偶氮ニ异丁腈，恒温搅拌10分钟，滴加由80g丙烯酸正辛酷、120g N-(3-ニ甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺组成的混合単体，约5小时滴完；于80で保温8小时，减压蒸馏除去丁酮后停止反应，待反应釜温度降至室温后加入冰醋酸42. 3g中和2小时，出料即得乳化剂S-9。实施例10在IL的反应釜中加入丁酮150g，升温至80°C，加入2g偶氮ニ异丁腈，恒温搅拌10分钟，滴加由IOOg丙烯酸正辛酷、IOOg甲基丙烯酰氧こ基三甲基氯化铵组成的混合単体，约5小时滴完，于80°C保温8小时，减压蒸馏除去丁酮后停止反应，待反应釜温度降至室温后，出料即得乳化剂S-10。实施例11在IL的反应釜中加入丁酮150g，升温至80°C，加入2g偶氮ニ异丁腈，恒温搅拌10分钟，滴加由IOOg丙烯酸正辛酷、IOOg N，N- ニ甲基丙烯酰胺组成的混合単体，约5小时滴完；于80°C保温8小时，减压蒸馏除去丁酮后停止反应，待反应釜温度降至室温后加入冰醋酸60. 6g中和I小时，出料即得乳化剂S-I I。下面给出低泡无皂有机氟乳液的制备实施例12 39
实施例12在IL的反应釜中加入乳化剂S_190g和水360g，升温至80°C，于500转/分高速剪切30分钟，加入I. 5g过硫酸铵，继续搅拌5分钟。称取2-(全氟辛基)こ基甲基丙烯酸酷90g、甲基丙烯酸二十ニ酷40g、甲基丙烯酸甲酯15g、丙烯酸5g，混合均匀后得到共聚单体，匀速滴加到反应釜中，3小时滴加完毕；于80V保温5小时停止反应，待反应釜温度降至室温后出料，得到低泡无皂有机氟乳液。泡沫测试结果显示，h值为接近0，只在液面有离散的泡沫分布；乳液成膜的致密性测试，没有发现气泡和针孔存在。实施例13、14、15、16、17、18 分别采用 S_2、S_3、S_4、S_5、S_6、S-7 作为乳化剂，其余与实施例12相同，得到低泡无皂有机氟乳液。泡沫测试结果显示，实施例13、14、15得到的乳液的h值为接近0，只在液面有离散的泡沫分布；进行乳液成膜的致密性测试，没有发 现气泡和针孔存在。实施例16、17、18得到的乳液的h值分别为1mm、1mm、4mm，进行乳液成膜的致密性测试，有少许离散分布的气泡存在，但没有发现针孔存在。实施例19在IL的反应釜中加入乳化剂S_860g和水420g，升温至78°C后以800转/分高速剪切20分钟，加入0.6g过硫酸铵，继续搅拌7分钟。称取2-(全氟己基)こ基甲基丙烯酸酷16g、2-(全氟丁基)こ基甲基丙烯酸酯Sg、甲基丙烯酸十八酷80g、醋酸こ烯酯10g、羟甲基丙烯酰胺6g，混合均匀后得到共聚单体，匀速滴加到反应釜中，4小时滴加完毕；于82°C保温4小时停止反应，待反应釜温度降至室温后出料，得到低泡无皂有机氟乳液。泡沫测试结果显示，h值为接近0，只在液面有离散的泡沫分布；进行乳液成膜的致密性测试，没有发现气泡和针孔存在。实施例20在IL的反应釜中加入乳化剂S_980g、水240g，升温至75°C以1000转/分高速剪切25分钟，加入2. Og过硫酸铵，继续搅拌10分钟。称取2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊基丙烯酸酷80g、2-(全氟己基)こ基丙烯酸酯32g、甲基丙烯酸十四酷160g、甲基丙烯酸正丁酯20g、丙烯酸羟こ酯Sg，混合均匀后得到共聚单体，匀速滴加到反应釜中，5小时滴加完毕；于85°C保温3小时停止反应，待反应釜温度降至室温后出料，得到低泡无皂有机氟乳液。泡沫测试结果显示，h值为接近0，只在液面有离散的泡沫分布；进行乳液成膜的致密性测试，没有发现气泡和针孔存在。实施例21 22按照与实施例20相同的エ艺条件，不同的是在实施例21、22中分别使用S_10、S-Il作为乳化剤。泡沫测试结果显示，实施例21、22得到的乳液的h值为接近0，有稀疏的泡沫漂浮于液面；进行乳液成膜的致密性测试，没有发现气泡和针孔存在。实施例23 29按照与实施例12相同的エ艺条件，不同的是在实施例23、24、25、26、27、28、29中分别使用2-(全氟己基)こ基甲基丙烯酸酷、2-(全氟丁基)こ基甲基丙烯酸酷、2-(全氟辛基)こ基丙烯酸酷、2-(全氟己基)こ基丙烯酸酷、2-(全氟丁基)こ基丙烯酸酷、2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊基甲基丙烯酸酷、2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊基丙烯酸酯代替2_(全氟辛基)こ基甲基丙烯酸酷。泡沫测试结果显示，实施例23、24、25、26、27、28、29得到的乳液的h值为接近0，有稀疏的泡沫漂浮于液面；进行乳液成膜的致密性测试，均没有发现气泡和针孔存在。实施例30 39按照与实施例12相同的エ艺条件，不同的是在实施例30、31、32、33、34、35、36、
37、38、39中分别用甲基丙烯酸十二酷、丙烯酸十二酷、丙烯酸正丁酷、甲基丙烯酸叔丁酷、偏氯こ烯、醋酸こ烯酯、丙烯腈、丙烯酸羟丙酷、衣康酸、马来酸酐代替甲基丙烯酸二十ニ酷。泡沫测试结果显示，实施例30、31、32、33、34、35、36、37、38、39得到的乳液的h值为接近0，有稀疏的泡沫漂浮于液面；进行乳液成膜的致密性测试，均没有发现气泡和针孔存在。对比实施例I 用小分子乳化剂烷基酚聚氧こ烯醚6g、十二烷基硫酸钠3g代替实施例12中自制的乳化剂S-1，其余条件完全相同，得到乳液。泡沫测试结果显示，所得乳液的h值为8cm ；进行乳液成膜的致密性测试，发现膜表面有许多气泡和针孔存在。对比实施例2使用小分子乳化剂烷基酚聚氧こ烯醚11. 2g、十八烷基三甲基氯化铵5. 6g代替实施例19中自制的乳化剂S-8，其余条件完全相同，得到乳液。泡沫测试结果显示，所得乳液的h值为5cm ;进行乳液成膜的致密性测试，发现膜表面出现裂纹，且膜表面有许多气泡和针孔存在。上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置換方式，都包含在本发明的保护范围之内。
权利要求
1.一种低泡无皂有机氟乳液，其特征在于是由质量百分比为1(T15%的乳化剂、4(T70%的水和2(T45%的共聚单体发生乳液聚合制备而成； 所述乳化剂是由混合单体发生共聚反应后制备得到的；所述混合单体由具有结晶性侧链的疏水性烯类单体与含有可中和基团或离子基团的水溶性烯类单体组成； 所述的具有结晶性侧链的疏水性烯类单体为丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类单体，其酯基的结构简式为-COOR，R为碳原子数为8 22的烷基； 所述的含有可中和基团或离子基团的水溶性烯类单体为甲基丙烯酸、丙烯酸、二甲基丙烯酸、2-卞基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、I-丙烯氧基-2-羟基丙烷磺酸钠、3-烯丙氧基-2-羟基-I-丙烷磺酸钠盐、甲基丙烯酸2-磺酸钠乙基酯、烯丙基聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚烯丙基聚醚硫酸盐、丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、N，N- 二甲基丙烯酰胺、N，N，N-二甲基-3-[ (I-氧代-2-丙烯基)氨基]丙基氯化铵、N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵中的一种以上。
2.根据权利要求I所述的一种低泡无皂有机氟乳液，其特征在于所述的具有结晶性侧链的疏水性烯类单体为甲基丙烯酸二十二酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸二十二酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十二酯或丙烯酸正辛酯中的一种以上。
3.根据权利要求I所述的一种低泡无皂有机氟乳液，其特征在于所述混合单体中，具有结晶性侧链的疏水性烯类单体质量占混合单体质量的10飞0%，含有可中和基团或离子基团的水溶性烯类单体的质量占50、0%。
4.根据权利要求I所述的一种低泡无皂有机氟乳液，其特征在于所述共聚单体为含有氟化烷基侧链的丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类单体与烯类单体按质量比1:4 3:2混合后得到的； 所述的含有氟化烷基侧链的丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类单体为2-(全氟辛基)乙基甲基丙烯酸酯、2_(全氟己基)乙基甲基丙烯酸酯、2-(全氟丁基)乙基甲基丙烯酸酯、2_(全氟辛基)乙基丙烯酸酯、2-(全氟己基)乙基丙烯酸酯、2-(全氟丁基)乙基丙烯酸酯、2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊基甲基丙烯酸酯、2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊基丙烯酸酯中的一种以上； 所述的烯类单体为甲基丙烯酸二十二酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸二十二酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸、氯乙烯、偏氯乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯酰胺、丙烯腈、羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、衣康酸、衣康酸酐、马来酸或马来酸酐中的一种以上。
5.根据权利要求I所述的一种低泡无皂有机氟乳液，其特征在于所述乳化剂的制备方法如下将溶剂升温至8(T85°C后加入引发剂，保温l(Tl5min，搅拌条件下滴加混合单体，滴完后于8(T85°C保温反应6 8h，蒸馏除去溶剂后停止反应，降温至室温后进行中和，出料，得到乳化剂。
6.根据权利要求5所述的一种低泡无皂有机氟乳液，其特征在于所述溶剂为丁酮，用量为混合单体质量的50、0%;所述引发剂为偶氮二异丁腈，用量为混合单体质量的O.5% 1%。
7.根据权利要求5所述的一种低泡无皂有机氟乳液，其特征在于当混合单体中的含有可中和基团或离子基团的水溶性烯类单体含有羧基时，所述中和是加入与含有可中和基团或离子基团的水溶性烯类单体等摩尔量的氨水进行中和Γ2小时，所述氨水的质量浓度为35% ;当混合单体中的含有可中和基团或离子基团的水溶性烯类单体含有氨基时，所述中和是加入与含有可中和基团或离子基团的水溶性烯类单体等摩尔量的冰醋酸中和广2小时。
8.根据权利要求f7任一项所述的一种低泡无皂有机氟乳液的制备方法，其特征在于包括以下操作步骤将水与乳化剂混合，于75 80°C剪切2(T30min，加入引发剂，继续搅拌5 10min，滴加共聚单体，滴加完毕后于8(T85°C保温反应3飞h，降温至室温后出料，得到低泡无皂有机氟乳液。
9.根据权利要求8所述的一种低泡无皂有机氟乳液的制备方法，其特征在于所述引发剂为过硫酸铵，其用量为共聚单体质量的O. 59Tl%。
10.根据权利要求8所述的一种低泡无皂有机氟乳液的制备方法，其特征在于所述剪切的剪切速度为50(Γ1000转/分；所述滴加共聚单体是将共聚单体匀速滴加，滴加时间为.3 5h。
全文摘要
本发明属于化学化工领域，公开一种低泡无皂有机氟乳液及其制备方法，该乳液采用具有结晶性侧链的疏水性烯类单体与含有可中和基团或离子基团的水溶性烯类单体发生共聚反应后得到的水溶性聚合物大分子作为乳化剂，与共聚单体进行乳液聚合，合成低泡无皂有机氟乳液。本发明自制水溶性聚合物大分子乳化剂，同时通过调节主体聚合物的组成，制备出不含小分子自由乳化剂，起泡低，可室温成膜且表面不发粘的低泡无皂有机氟乳液。
文档编号C08F220/58GK102766234SQ201210254540
公开日2012年11月7日 申请日期2012年7月20日 优先权日2012年7月20日
发明者李文 申请人:广州市华宇化工有限公司