聚脲组合物及其使用方法

文档序号:3674839阅读:360来源:国知局
聚脲组合物及其使用方法
【专利摘要】公开了聚脲组合物,其包含聚甲醛-异氰酸酯预聚物和包含胺的固化剂的反应产物。该组合物可以用作航空航天应用中的密封剂。
【专利说明】聚脲组合物及其使用方法
发明领域
[0001]本发明涉及聚脲组合物和使用该聚脲组合物的方法。
[0002]发明背景
[0003]已知的是硫醇封端的含硫的聚合物能够很好的适用于不同的应用例如航空航天密封剂组合物,这主要归因于它们的耐燃料性。航空航天密封剂组合物其他令人期望的性能包括低温挠性、短固化时间(达到预定强度所需的时间)和耐高温性等。表现出至少ー些的这些特性和含有硫醇封端的含硫的聚合物的密封剂组合物描述在例如美国专利N0.2466963,4366307,4609762,5225472,5912319,5959071,6172179,6232401,6372849 和6509418中。聚硫醚也用于航空航天密封剂应用中,这里它们提供了高抗拉强度、高剪切强度、耐高温热性和耐燃料性,如美国专利N0.7638162和美国公开N0.2005/0245695所公开的。
[0004]聚硫醚,其在室温和压カ下是液体并且其具有优异的低温挠性和耐燃料性,例如公开在美国专利N0.6172179中,也可以用于航空航天密封剂应用中。通过羟基化合物与醛反应所制备的具有端羟基的二官能化聚硫醚描述在例如GB850178、美国专利N0.3959227和美国专利N0.3997614中。用异氰酸酯端接或者封端的二官能化聚硫醚也是已知的,如GB850178和美国专利N0.3290382,3959227和3997614所公开的。但是二官能化线性聚硫醚在长期曝露于烃燃料和其他润滑剂时经常会溶胀。另ー方面,使用多官能化聚硫醚所制造的密封剂会表现出良好的耐燃料性、硬度和挠性,但是经常具有折衷的伸长率。
[0005]令人期望的是提 供组合物,其能够用作耐燃料和耐水密封剂,具有改进的抗拉强度和伸长率。

【发明内容】

[0006]提供了用作密封剂的聚脲组合物,其具有用于航空航天密封剂应用的增强的性倉^:。
[0007]在本发明第一方面,提供了组合物,其包含聚甲醛-异氰酸酯预聚物和包含胺的固化剂,该预聚物包含反应物的反应产物,该反应物包含聚甲醒多元醇和第一二异氰酸酷。
[0008]在本发明第二方面,提供了组合物,其包含反应物的反应产物,该反应物包含聚甲醛-异氰酸酯预聚物(其包含聚甲醛多元醇和第一脂族二异氰酸酯的反应产物);聚硫醚-异氰酸酯预聚物(其包含聚硫醚多元醇和第二脂族二异氰酸酯的反应产物);和芳族二胺。
[0009]在本发明第三方面,提供了小孔,其是用包含本发明所提供的组合物的密封剂密封的。
[0010]本发明还涉及制造这样的聚脲组合物的方法,和包含这样的聚脲组合物的密封剂,包括航空航天密封剂等。
【专利附图】

【附图说明】[0011]本领域技术人员将理解下述附图仅仅是用于说明目的。该附图并非意图限制本发明的范围。
[0012]图1显示了用于制备4,4’ -亚甲基二环己基二异氰酸酯(H12MDI)封端的硫二甘醇聚甲醛-异氰酸酯预聚物的反应的实例。
【具体实施方式】
[0013]定义
[0014]并非处于两个字母或者符号之间的破折号(被用于表示取代基或者两个原子之间的键合点。例如,-CONH2是通过碳原子连接的。
[0015]“醛”指的是式CH(O)R的化合物,其中R是氢或者烃基团例如烷基,如本文定义的。在某些实施方案中,醛是C1,醛,C^6醛,Cy醛,Ci_3醛和在某些实施方案中是CV2醛。在某些实施方案中,醛是甲醛。在醛的某些实施方案中,R选自氢,CV6烷基,C7_12苯基烷基,取代的C7_12苯基烷基,C6_12环烷基烷基,取代的C6_12环烷基烷基,C3_12环烷基,取代的C3_12环烷基,c6_12芳基和取代的c6_12芳基。
[0016]“烷二基”指的是饱和的、支化的或者直链的无环烃基团的二基,具有例如1-18个碳原子(Cu), 1-14个碳原子(Ch14), 1-6个碳原子(C1-J5), 1-4个碳原子(Cu)或者1-3个烃原子(Cd。在某些实施方案中,该烷二基是(:2_14烷二基,C2_1(l烷二基,C2_8烷二基,C2_6烷二基,C2_4烷二基,和 在某些实施方案中是C2_3烷二基。烷二基的例子包括甲烧二基(-CH2-),乙焼-1, 2_ 二基(-CH2CH2-),丙焼-1, 3- 二基和异丙烷-1, 2_ 二基(例如-CH2CH2CH2-和-CH(CH3) CH2-),丁烷 _1,4- 二基(-CH2CH2CH2CH2-),戊烷 _1,5- 二基(-CH2CH2CH2CH2CH2-),己烷-1,6- 二基(-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-),庚烷-1,7- 二基,辛烧_1,8_ 二基,壬烧-1, 9- 二基,癸烧-1, 10- 二基,十二烧-1, 12- _.基等。
[0017]“烷氧基”指的是-OR基团,其中R是此处定义的烷基。烷氧基的例子包括甲氧基,こ氧基,正丙氧基,异丙氧基和正丁氧基。在某些实施方案中,该烷氧基是(V8烷氧基,CV6烷氧基,C1^4烷氧基,和在某些实施方案中是Cu烷氧基。
[0018]“烷基”指的是饱和的、支化的或者直链的无环烃基团的单基,具有例如1-20个碳原子,1-10个碳原子,1-6个碳原子,1-4个碳原子或者1-3个碳原子。烷基的例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正己基、正癸基、十四烷基等。在某些实施方案中,该烷基是C2_6烷基,C2_4烷基和在某些实施方案中是C2_3烷基。
[0019]“芳基”指的是单价芳烃基团,是通过从母体芳环体系的单个碳原子上除去ー个氢原子而得到的。芳基包括5-和6-元碳环芳族环,例如苯;其中至少一个环是碳环和芳烃的双环体系,例如萘、茚满和萘满;和其中至少ー个环是碳环和芳烃三环环体系,例如芴。芳基包括多环体系,该多环体系具有稠合到至少ー个碳环芳族环、环烷基环或者杂环烷基环上的至少ー个碳环芳族环。例如,芳基包括5-和6-元碳环芳族环,其稠合到含有选自N、0和S的ー种或多种杂原子的5-到7-元杂环烷基环上。对于这样的稠合的双环环体系,其中仅仅ー个环是碳环芳族环,连接点可以处于碳环芳族环或杂环烷基环上。芳基的例子包括衍生自簇蒽烯、危、醋菲烯、蒽、甘菊环、苯、屈、晕苯、突蒽、荷、并六苯、己芬、己烯、不对称引达省、对称引达省、二氢化却、却、萘、并八苯、八苯烯、辛烯、间二蒽嵌四并苯(ovalene)、戍_2、4_ 二烯、并五苯、并环戍二烯、戍芬、花、非那烯、菲、二萘品苯、七曜烯(pleiadene)、比、皮蒽、玉红省、苯并菲、联三萘等。在某些实施方案中,该芳基可以具有6-20个碳原子,和在某些实施方案中6-12个碳原子,和在某些实施方案中6-10个碳原子。但是,芳基不包括或者以任何方式与杂芳基交叠,杂芳基在此另外定义。因此,其中一个或多个碳环芳族环稠合到杂环烷基芳族环上的多环体系是杂芳基,不是芳基,如本文定义的。在某些实施方案中,芳基是苯基。[0020]“芳基烷基”指的是烷基,其中ー个氢原子被芳基取代。在芳基烷基的某些实施方案中,烷基的端碳原子上的氢原子被芳基取代。在芳基烷基的某些实施方案中,芳基是C6_12芳基,在某些实施方案中是C6,芳基,和在某些实施方案中是苯基或者萘基。在某些实施方案中,芳基烷基的烷二基部分可以例如是C1,烷二基,CV6烷二基,C1^4烷二基,C1^3烷二基,丙烷-1,3- 二基,乙烷-1,2- 二基或者甲烷-二基。在某些实施方案中,芳基烷基是C7_18芳基烷基,C7_16芳基烷基,C7_12芳基烷基,C7_10芳基烷基或者C7_9芳基烷基。例如,C7_9芳基烷基可以包括键合到苯基上的Cu烷二基。
[0021]“环烷基烷基”指的是烷基,其中ー个氢原子被环烷基取代。在环烷基烷基的某些实施方案中,烷基的端碳原子上的氢原子被环烷基取代。在环烷基烷基的某些实施方案中,该环烷基是C3_6环烷基,在某些实施方案中是C5_6环烷基,和在某些实施方案中是环丙基,环丁基,环戊基或者环己基。在某些实施方案中,环烷基烷基的烷二基部分可以例如是C1,烷二基,CV6烷二基,CV4烷二基,C1^3烷二基,丙烷-1,3- 二基,乙焼-1,2- 二基或者甲烷-二基。在某些实施方案中,该环烷基烷基是C4_16环烷基烷基,C4_12环烷基烷基,C4_10环烷基烧基,C6_12环烷基烷基或者C6_9环烷基烷基。例如,C6_9环烷基烷基包括键合到环戍基或者环己基上的C1^烧二基。
[0022]“烷烃环烷烃”指的是饱和的烃基,其具有一个或多个环烷基和/或环烷二基和一个或多个烷基和/或烷二基,其中环烷基、环烷二基、烷基和烷二基是其中所定义的。在某些实施方案中,每个环烷基和/或环烷二基是c3_6、c5_6,和在某些实施方案中,环己基或者环亚己基。在某些实施方案中,每个烷基和/或烷二基是CV6、Ci_4、Ci_3,和在某些实施方案中是甲基、亚甲烷基、乙基或者乙烷-1,2- 二基。在某些实施方案中,烷烃环烷烃基团是C4_18烷烃环烷烃、C4_16烷烃环烷烃、C4_12烷烃环烷烃、C4_8烷烃环烷烃、C6_12烷烃环烷烃、C6_1(l烷烃环烷烃,和在某些实施方案中是C6_9烷烃环烷烃。烷烃环烷烃基团的例子包括1,1,3,3-四甲基环己烷和环己基甲烷。
[0023]“烷烃环烷二基”指的是烷烃环烷烃基团的二基。在某些实施方案中,烷烃环烷二基是C4_18烷烃环烧二基,C4_16烷烃环烧二基,C4_12烷烃环烧二基,C4_8烷烃环烧二基,C6_12焼烃环烷二基,c6_10烷烃环烷二基,和在某些实施方案中是c6_9烷烃环烷二基。烷烃环烷二基的例子包括1,1,3,3-四甲基环己烷-1,5- 二基和环己基甲烷-4,4’ - 二基。
[0024]“环烷二基”指的是二基饱和的单环或者多环烃基团。在某些实施方案中,环烷二基是C3_12环烧二基,C3_8环烧二基,C3_6环烧二基,和在某些实施方案中是C5_6环烧二基。环烷二基的例子包括环己烷-1,4- 二基,环己烷-1,3- 二基和环己烷-1,2- 二基。
[0025]“环烷基”指的是饱和的单环或者多环烃单基。在某些实施方案中,环烷基是C3_12环烷基,C3_8环烷基,C3_6环烷基,和在某些实施方案中是C5_6环烷基。
[0026]“杂烷基”指的是,其中ー个或多个碳原子被杂原子如N、O、S或者P取代的烷基。在杂烷基的某些实施方案中,该杂原子选自N和O。[0027]“杂芳基”指的是单价杂芳基,其衍生自从母体杂芳环体系的单原子上除去ー个氢原子。杂芳基包括多环体系,其具有稠合到至少ー个其他环上的至少ー个杂芳环,其可以是芳族的或者非芳族。杂芳基包括5-到7-元芳族单环环,其含有一种或多种例如1-4种,或者在某些实施方案中1-3个的选自N、0、S和P的杂原子,其余环原子是碳;和双环杂环烷基环,其含有一个或多个例如1-4种,或者在某些实施方案中1-3个的选自N、0、S和P的杂原子,其余环原子是碳和其中至少ー个杂原子存在于芳族环中。例如杂芳基包括稠合到5-到7-元环烷基环上的5-到7-元杂芳环。对于这样的稠合的双环杂芳基环体系,其中仅仅ー个环包含ー种或多种杂原子,连接点可以处于杂芳环或者环烷基环。在某些实施方案中,其中杂芳基中N、0、S和P原子的总数超过1,该杂原子不彼此相邻。在某些实施方案中,杂芳基中N、O、S和P原子的总数不大于2。在某些实施方案中,芳族杂环中N、O、S和P原子的总数不大于I。杂芳基不包括或者与此处定义的芳基重叠。杂芳基的例子包括衍生自下面的基团丫唆、砷吲哚、咔唑、a-咔啉、色满、苯并吡喃、邻二氮萘、呋喃、咪唑、吲唑、吲哚、11引哚啉、11引哚嗪、异苯并呋喃、异苯并批喃、异11引哚、异11引哚啉、异喹啉、异噻唑、异n惡唑、二氮杂萘、噁二唑、噁唑、萘嵌间 二氮杂苯(perimidine)、菲啶、邻二氮杂菲、吩嗪、酞嗪、喋啶、嘌呤、吡喃、吡嗪、吡唑、哒嗪、吡啶、嘧啶、吡咯、吡咯烷、喹唑啉、喹啉、喹嗪、喹喔啉、四唑、噻重氮、噻唑、噻吩、三唑、氧杂蒽等。在某些实施方案中,该杂芳基是C5_2(l杂芳基,C5_12杂芳基,C5_1(l杂芳基,和在某些实施方案中是C5_6杂芳基。在某些实施方案中,杂芳基是衍生自下面的那些:噻吩、吡咯、苯并噻吩、苯并呋喃、吲哚、吡啶、喹啉、咪唑、噁唑或者吡嗪。
[0028]“酮”指的是式CO(R)2的化合物,其中每个R是烃基团。在酮的某些实施方案中,每个R独立地选自C^6烷基,C7_12苯基烷基,取代的C7_12苯基烷基,C6_12环烷基烷基和取代的(:6_12环烷基烷基。在酮的某些实施方案中,每个R独立地选自甲基、乙基和丙基。在某些实施方案中,酮选自丙-2_酮、丁 -2-酮、戊-2-酮和庚-3-酮。在酮的某些实施方案中,每个R独立地选自CV6烷基、C7_12苯基烷基、取代的C7_12苯基烷基、C6_12环烷基烷基、取代的C6_12环烷基烷基、C3_12环烷基、取代的C3_12环烷基、C6_12芳基和取代的C6_12芳基。
[0029]“苯基烷基”指的是,其中ー个氢原子被苯基取代的烷基。在苯基烷基的某些实施方案中,烷基的端碳原子上的ー个氢原子被苯基取代。在某些实施方案中,该苯基烷基是c7_12苯基烷基,C7,苯基烷基,c7_9苯基烷基,和在某些实施方案中是苄基。
[0030]“取代的”指的是这样的基团,其中ー个或多个氢原子每个独立地被相同或者不同的取代基所取代。在某些实施方案中,该取代基选自卤素、-S (0) 20H、-S (0) 2、-SH、-SR,其中R是CV6烷基、-C00H、-NO2, -NR2,其中每个R独立地选自氢和C1^烷基、-CN、=0、C1^6烷基、CV3烷基、-CF3、-0H、苯基、C2_6杂烷基、C5_6杂芳基、CV6烷氧基和-C0R,其中R是C1^烷基。在某些实施方案中,该取代基选自-OH、-NH2和Cu烷基。
[0031]除非另有明确指示,否则聚合物包括一种或多种类型的聚合物。例如提及聚甲醛多元醇时包括单个类型的聚甲醛多元醇例如硫二甘醇聚甲醛多元醇,和不同类型的聚甲醛多元醇的混合物。类似的,除非另有明确指示,否则提及化合物例如特定式的化合物或者二异氰酸酷,指的是单个类型的化合物或者二异氰酸酯和大于ー种类型的化合物或者二异氰酸酷。
[0032]为了下面的详细说明,应当理解本发明所提供的实施方案可以假定不同的可选择的变化和步骤次序,除了其中有明确的相反指示之外。此外,不同于任何的操作例,或者除非另有指示,否则表达例如说明书和权利要求所用的成分的量的全部数字被理解为在全部情况中是用术语“大约”修正的。因此,除非有相反指示,否则下面的说明书和附加的权利要求书中阐明的数字參数是近似的,其可以根据本发明所意图获得的期望的性能而变化。最起码,和并非意图使用等价原则来限制权利要求的范围,每个数字參数应当至少按照所报告的有效数字的数值和通过使用通常的四舍五入技术来解读。
[0033]虽然阐明本发明宽的范围的数字范围和參数是近似的,但是在具体实施例中所述的数值是尽可能精确来报告的。但是任何数值本质上包含了由它们各自的测试测量中所发现的标准偏差所必然形成的某些误差。
[0034]同样,应当理解此处所述的任何数字范围目的是包括其中所包含的全部子范围。例如范围“1-10”目的是包括在(和包括)所述最小值I和所述最大值10之间的全部子范围,即,最小值等于或者大于I和最大值等于或者小于10。
[0035]现在详细提及某些实施方案的化合物、组合物和方法。所公开的实施方案并非意图限制权利要求。相反,权利要求的目的是覆盖全部的选项、改变和等价物。
[0036]聚脲组合物
[0037]在某些实施方案中,本发明提供的组合物包含聚甲醛-异氰酸酯预聚物和包含胺的固化剂,其中该聚甲醛-异氰酸酯预聚物包含反应物的反应产物,该反应物包含聚甲醛
多元醇和第一二异氰酸酷。
[0038]在某些实施方案中,该聚甲醛多元醇包括选自下面的聚甲醛多元醇:聚甲醛二醇,每个聚甲醛分子具有至少3个羟基的聚甲醛多元醇,及其組合。在某些实施方案中,该聚甲醛多元醇包含选自下面的聚甲醛多元醇--聚甲醛二醇,聚甲醛三醇及其组合。在某些实施方案中,该聚甲醛多元醇包含聚甲醛二醇和聚甲醛三醇的组合。
[0039]在某些实施方案中,聚甲醛多元醇包含:(i)包含含硫二醇的反应物;和选自醛、酮和其组合的反应物的反应产物;(ii)包含含硫二醇的反应物;每个多元醇分子含有至少3个羟基的多元醇;和选自醛、酮和其组合的反应物的反应产物;和(iii) (i)和(ii)的组合。 [0040]在反应(i)的某些实施方案中,该含硫二醇包括单类型的含硫二醇,和在某些实施方案中包括含硫二醇的组合。
[0041]在某些实施方案中,该聚甲醛多元醇包含含硫二醇;和选自醛、酮和其组合的反应物的反应产物。在该反应的某些实施方案中,该含硫二醇包含式(I)的二醇:
[0042]
【权利要求】
1.一种组合物,其包含: 聚甲醛-异氰酸酯预聚物,其包含含有聚甲醛多元醇和第一二异氰酸酯的反应物的反应产物;和 包含胺的固化剂。
2.权利要求1的组合物,其中该第一二异氰酸酯与该聚甲醛多元醇的摩尔比大于2比1
3.权利要求1的组合物,其中该聚甲醛多元醇选自: (i)包含含硫二醇的反应物,与选自醛、酮和其组合的反应物的反应产物; (ii)包含含硫二醇的反应物,每个多元醇分子含有至少3个羟基的多元醇,与选自醛、酮和其组合的反应物的反应产物;和 (iii)(i)和Qi)的组合。
4.权利要求1的组合物,其中该聚甲醛多元醇包含选自式(4)的聚甲醛多元醇、式(5)的聚甲醛多元醇和其组合的聚甲醛多元醇:
5.权利要求4的组合物,其中该聚甲醛多元醇包含式(4)的聚甲醛多元醇,其中每个R3是こ烧_1, 2- 二基和甸个R4是氧。
6.权利要求1的组合物,其中该胺选自二乙基甲苯二胺、二甲基硫甲苯二胺和其组合。
7.权利要求1的组合物,其包含聚硫醚-异氰酸酯预聚物,该预聚物包含含有聚硫醚多元醇和第二二异氰酸酯的反应物的反应产物。
8.权利要求7的组合物,其中该聚硫醚多元醇包括选自聚硫醚二醇、聚硫醚三醇、和其组合的聚硫醚多元醇。
9.权利要求7的组合物,其中该第二二异氰酸酯与该聚硫醚多元醇的摩尔比大于2比1
10.权利要求7的组合物,其中该聚硫醚多元醇包含硫醇封端的聚硫醚和羟基官能化乙烯基醚的反应产物。
11.权利要求10的组合物,其中该硫醇封端的聚硫醚包含ー种或多种式(15)的化合物、ー种或多种式(16)的化合物与ー种或多种多官能化剂的反应产物:
HS-R1-SH CH2=CH-O- [-R2-O-] ,CH=CH2
(15)(16) 其中: 每个R1独立地选自C2_6烷二基、C6_8环烷二基、C6,烷烃环烷二基、-[(-CH2-)P-X-](-CH2-)厂、和其中至少ー个-CH2-基团是用甲基取代的-[(-CH2-) p-X-],-(-CH2-K-; 每个R2独立地选自C2_6烷二基、C6_8环烷二基、C6_10烷烃环烷二基、-[(-CH2-)P-X-]q_ (-CH2-) r_、- [ (-CH2-) P-X-] q- (-CH2-) r-; 每个X选自-0-、-S-和-NR1C1-,其中Rici选自氢和甲基; 每个m独立地选自0-10的有理数; 每个P独立地选自2-6的整数; 每个q独立地选自0-5的整数;和 每个r独立地选自2-10的 整数。
12.权利要求7的组合物,其中该聚硫醚多元醇包含选自式(6)的聚硫醚多元醇、式(7)的聚硫醚多元醇和其组合的聚硫醚多元醇;
HO-R1- [_S_ (CH2) 2_0_ [-R2-O-] m_ (CH2) 2_S_R1_] n_0H
(6)
{HO-R1- [-S- (CH2) 2-0- [-R2-O-] m- (CH2) 2—S-R1-] n-0-} Z_B
(7) 其中: 每个R1独立地选自C2_6烷二基、C6_8环烷二基、C6,烷烃环烷二基、-[(-CH2-)P-X-](-CH2-)厂、和其中至少ー个-CH2-基团是用甲基取代的-[(-CH2-) p-X-],-(-CH2-K-; 每个R2独立地选自C2_6烷二基、C6_8环烷二基、C6_10烷烃环烷二基和_[ (-CH2-) P-X_]<T (-CH2-) r-; 每个X选自-O-、-S-和-NRic1-,其中Rici选自氢和甲基; B代表z价多官能化剂B (R8) z的核,其中每个R8选自与-SH基团和-CH=CH2基团有反应性的基团; 每个m独立地选自0-10的有理数; 每个n独立地选自1-60的整数; 每个P独立地选自2-6的整数; 每个q独立地选自0-5的整数; 每个r独立地选自2-10的整数;和 z选自3-6的整数。
13.权利要求7的组合物,其中该第一二异氰酸酯和该第二二异氰酸酯包括脂族二异氰酸酷。
14.权利要求7的组合物,其包含15wt%-55wt%的聚甲酸-异氰酸酯预聚物和45wt%-85wt%的聚硫醚-异氰酸酯预聚物,其中wt%是基于所述组合物中该聚甲酸-异氰酸酯预聚物和该聚硫醚-异氰酸酯预聚物的总重量。
15.—种组合物,其包含含有以下的反应物的反应产物: 聚甲醛-异氰酸酯预聚物,其包含聚甲醛多元醇和第一脂族二异氰酸酯的反应产物; 聚硫醚-异氰酸酯预聚物,其包含聚硫醚多元醇和第二脂族二异氰酸酯的反应产物;和 芳族二胺。
16.权利要求15的组合物,其中该芳族二胺包括二甲基硫甲苯二胺。
17.权利要求15的组合物,其中该第一二异氰酸酯和该第二二异氰酸酯包括4,4’-亚甲基二环己基二异氰酸酷。
18.权利要求15的组合物,其包含15wt%-55wt%的聚甲醛-异氰酸酯预聚物和45wt%-85wt%的聚硫醚-异氰酸酯预聚物,其中wt%是基于所述组合物中该聚甲酸-异氰酸酯预聚物和该聚硫醚-异 氰酸酯预聚物的总重量。
19.一种小孔,其是用包含权利要求1的组合物的密封剂密封的。
20.一种小孔,其是用包含权利要求15的组合物的密封剂密封的。
【文档编号】C08G18/52GK103608377SQ201280018286
【公开日】2014年2月26日 申请日期:2012年3月16日 优先权日:2011年3月18日
【发明者】S·J·霍布斯, J·蔡, M·伊藤, R·林 申请人:Prc-迪索托国际公司
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