α-烯烃聚合方法
【专利摘要】本发明的目的在于以长期持续的高催化活性得到制造稳定性优异的α-烯烃聚合物。本发明提供一种使用催化剂制造α-烯烃聚合物的方法，该催化剂包含：(A)含有镁、钛、卤素和给电子体化合物作为必要成分的固体催化剂成分；(B)有机铝化合物；以及(C)给电子体化合物，该方法的特征在于：(1)在(A)成分与(B)成分的存在下使α-烯烃进行预聚合；(2)使所得到的预聚合催化剂与下述接触物接触，该接触物是使(B)成分与(C)成分预先接触而得到的；(3)将与该接触物接触后的预聚合催化剂添加到装填有α-烯烃的聚合反应容器中，进行α-烯烃的聚合。
【专利说明】α-烯烃聚合方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及作为通用树脂的α -烯烃聚合物、特别是丙烯系聚合物的制造方法。根据本发明的方法，能够以长期持续的高催化剂效率得到立构规整性高的α-烯烃聚合物。进一步地，利用本发明的方法得到的α-烯烃聚合物具有微粉的存在比例非常少的优点，因而该α -烯烃聚合物的制造稳定性、成型加工性优异。
【背景技术】
[0002]在大量现有技术中提出了在立构规整性催化剂的存在下对丙烯、1- 丁烯等α -烯烃进行聚合来制造结晶性聚烯烃的方法，这些方法是已知的。这些聚合方法之中，下述方法已在大量技术文献中提出，该方法是通过在下述催化剂的存在下使α-烯烃聚合而以高催化活性得到高立构规整性的聚合物的方法，该催化剂是由(a)以镁、钛、卤素和给电子体作为必要成分的高活性钛固体催化剂成分、(b)有机铝化合物催化剂成分和(C)给电子体催化剂成分形成的；这些方法作为无需由聚合后的聚合物中除去催化剂和非晶态聚合物的优异的聚合方法而以工业规模被采用。但是，在该【技术领域】中对于合理化技术也有显著的期望，进一步要求有高催化活性的聚合技术。 [0003]在专利文献I (日本专利第2637076号)中公开了下述方法:使镁化合物、钛化合物、和作为给电子体的多元羧酸化合物接触，形成固体钛催化剂成分，使用所形成的固体钛催化剂成分与有机铝化合物，在前段聚合工序中进行丙烯的预聚合，接下来使用预聚合后的固体催化剂成分与有机铝化合物以及作为给电子体的有机硅化合物催化剂成分，在后段聚合工序中使丙烯与其它α-烯烃共聚，来制造丙烯嵌段共聚物。在专利文献I的实施例1中公开了下述内容:将在预聚合工序(前段聚合工序)中使丙烯发生预聚合后的固体催化剂成分与三乙基铝(有机铝化合物)和正丙基三乙氧基硅烷(给电子体)添加到进行了丙烯置换的高压釜中，使丙烯聚合，接下来向体系内添加乙烯丙烯混合气体，来得到乙烯丙烯共聚物。此处，专利文献I中对于在聚合前使预聚合催化剂与有机铝化合物以及给电子体进行预接触以及这些化合物的接触顺序并没有任何公开。
[0004]在专利文献2 (日本专利第2740503号)中公开了，使镁化合物与4价钛化合物反应，使其与多元羧酸酯反应，得到钛固体催化剂成分，使用所得到的钛固体催化剂成分与有机金属催化剂成分以及有机硅化合物使α -烯烃进行预聚合，接下来使用预聚合后的固体催化剂成分使α-烯烃聚合。在专利文献2的实施例2中公开了下述内容:使用含有钛、镁和邻苯二甲酸二异丁酯的钛催化剂成分与三乙基铝以及二苯基二甲氧基硅烷使丙烯预聚合，将所得到的预聚合催化剂与三乙基铝以及二苯基二甲氧基硅烷添加到含有丙烯的高压釜中，使丙烯聚合。此处，专利文献2中对于在聚合前使预聚合催化剂与有机铝化合物以及给电子体进行预接触以及这些化合物的接触顺序并没有任何公开。
[0005]在专利文献3 (日本专利第3984304号)中公开了，使含有镁、钛、卤素和给电子体的固体状钛催化剂成分与有机金属化合物催化剂成分以及有机硅化合物接触，得到接触物，使用由所得到的接触物与1，3-二醚化合物以及有机金属化合物催化剂成分形成的烯烃聚合用催化剂来制造聚丙烯。在专利文献3的实施例1中公开了下述内容:使用由氯化镁、四氯化钛、邻苯二甲酸二异丁基酯形成的固体催化剂成分与三乙基铝以及二环戊基二甲氧基硅烷使丙烯预聚合，接着将所得到的预聚合催化剂与三乙基铝以及2-异戊基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷装入到装填有丙烯的高压釜中，进行丙烯的聚合。此处，专利文献3中对于在聚合前使预聚合催化剂与有机铝化合物以及给电子体进行预接触以及这些化合物的接触顺序并没有任何公开。
[0006]进一步地，在专利文献4(日本专利公报平7-23406号)中公开了下述方法:使用含有卤化镁与卤化钛的钛复合物与有机铝化合物使丙烯进行预聚合，接着使用所得到的固体催化剂成分与有机铝化合物催化剂成分以及有机硅化合物来制造丙烯聚合物。其中，在专利文献4的实施例1中公开了将预聚合催化剂与叔丁基甲基二甲氧基硅烷以及三乙基铝加入到高压釜中使丙烯进行聚合的内容。此处，在专利文献4中对于在聚合前使预聚合催化剂与有机铝化合物以及给电子体进行预接触以及这些化合物的接触顺序并没有任何公开。
[0007]如此，关于在使用含有镁、钛、卤素和给电子体化合物的固体状钛催化剂成分时预先使丙烯进行预聚合的内容已广泛为人所知。但是，在将预聚合后的催化剂用于主聚合中时，使预聚合后的催化剂与有机铝化合物以及给电子体化合物相互预接触或对它们的接触顺序进行研究的现有技术文献尚不存在。
[0008]现有技术文献
[0009]专利文献
[0010]专利文献 1:日本专利第2637076号
[0011]专利文献2:日本专利第2740503号
[0012]专利文献3:日本专利第3984304号
[0013]专利文献4:日本特公平7-23406号
【发明内容】
[0014]发明所要解决的课题
[0015]本发明涉及在催化剂的存在下使α-烯烃进行聚合的方法，该催化剂由含有镁、钛、卤素和给电子体化合物作为必要成分的固体催化剂成分、有机铝化合物、以及给电子体化合物形成；该方法的特征在于:在少量有机铝化合物的存在下使用该固体催化剂成分使α -烯烃进行预聚合，得到预聚合催化剂，接着在α -烯烃聚合前使所得到的预聚合催化剂与通过有机铝化合物与给电子体化合物的预先接触而得到的接触物进行预先接触，之后进行α-烯烃的聚合。在使预聚合催化剂与有机铝化合物以及给电子体进行预先接触时，对于这些成分的接触顺序进行了研究，结果明确，若能避免预聚合催化剂与给电子体化合物分别以单独成分的形式进行接触的机会，则能够显著提高催化活性，且所得到的聚合物的性状优异。
[0016]本发明的方式如下:
[0017]1.一种使用催化剂制造α-烯烃聚合物的方法，该催化剂包含:(A)含有镁、钛、卤素和给电子体化合物作为必要成分的固体催化剂成分；(B)有机铝化合物；以及(C)给电子体化合物，该方法的特征在于:[0018](1)在(A)成分与(B)成分的存在下使α _烯烃进行预聚合；
[0019](2)使所得到的预聚合催化剂与下述接触物接触，该接触物是使(B)成分与(C)成分预先接触而得到的；
[0020](3)将与该接触物接触后的预聚合催化剂添加到装填有α -烯烃的聚合反应容器中，进行α-烯烃的聚合。
[0021]2.如上述I所述的方法，其中，工序(2)的接触时间不超过20分钟。
[0022]3.如上述I或2所述的方法，其中，(C)成分为有机硅化合物。
[0023]4.一种使用催化剂制造α -烯烃聚合物的方法，该催化剂包含:(A)含有镁、钛、卤素和给电子体化合物作为必要成分的固体催化剂成分；(B)有机铝化合物；以及(C)给电子体化合物，该方法的特征在于:
[0024](I)在(A)成分与⑶成分的存在下使α -烯烃进行预聚合；
[0025](2)使所得到的预聚合催化剂与⑶成分接触；
[0026](3)将与⑶成分接触后的预聚合催化剂添加到装填有(C)成分与α -烯烃的聚合反应容器中，进行α-烯烃的聚合。
[0027]5.如上述4所述的方法，其中，工序(2)的接触时间不超过20分钟。
[0028]6.如上述4或5所述的方法，其中，(C)成分为有机硅化合物。
[0029]以下详细说明本发明。
[0030]解决课题的手段
[0031]首先对本发明的α -烯烃的聚合方法的第一方式进行说明。本发明涉及使用催化剂制造α-烯烃聚合物的方法，该催化剂包含:(A)含有镁、钛、卤素和给电子体化合物作为必要成分的固体催化剂成分；(B)有机铝化合物；以及(C)给电子体化合物，该方法的特征在于:⑴在㈧成分与⑶成分的存在下使α -烯烃进行预聚合；⑵使所得到的预聚合催化剂与下述接触物接触，该接触物是使(B)成分与(C)成分预先接触而得到的；(3)将与该接触物接触后的预聚合催化剂添加到装填有α-烯烃的聚合反应容器中，进行α-烯烃的聚合。
[0032]本发明中，要进行聚合的α-烯烃可从乙烯以及碳原子数为3~20的α -烯烃(例如丙烯、1_ 丁烯、4-甲基-1-戍烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯)等一般的α-烯烃中广泛选择，本发明在丙烯的聚合中可发挥出特别显著的效果。
[0033]本发明中所用的作为(A)成分的固体催化剂成分含有镁、钛、卤素和给电子体化合物作为必要成分。关于该固体催化剂成分，有大量现有技术文献提供了其制造方法。具体地说，该固体催化剂成分是通过使镁化合物与钛化合物以及给电子体化合物相互接触而得到的。例如，可利用下述(I)~(7)的方法等各种方法来得到本发明中使用的作为(A)成分的固体催化剂成分:(I)对于镁化合物或者镁化合物与给电子体化合物的配位化合物(錯化合物)，在给电子体化合物、粉碎助剂等的存在下或不存在下进行粉碎、或者不粉碎，利用给电子体化合物和/或有机铝化合物或含卤素的硅化合物之类的反应助剂进行预处理、或者不进行预处理，使所得到的固体与反应条件下呈液相的钛化合物发生反应的方法；(2)使镁化合物的液态物与液态的钛化合物在给电子体化合物的存在下或不存在下发生反应，使固体状的钛复合物析出的方法；(3)使固体状的镁化合物与液态的钛化合物和给电子体化合物发生反应的方法；(4)使钛化合物进一步与上述(2)或(3)中得到的物质发生反应的方法；(5)使给电子体化合物和钛化合物进一步与上述(I)或(2)或(3)中得到的物质发生反应的方法；(6)在给电子体化合物、粉碎助剂等的存在下或不存在下、以及在钛化合物的存在下，将镁化合物或者镁化合物与给电子体化合物的配位化合物粉碎，利用给电子体化合物和/或有机铝化合物或含卤素的硅化合物之类的反应助剂进行预处理、或者不进行预处理，对于所得到的固体利用卤素或卤化物或芳香族烃进行处理的方法；以及(7)对于上述(I)~(5)中得到的化合物利用卤素或卤化物或芳香族烃进行处理的方法。
[0034]作为本发明中使用的固体催化剂成分(A)的制备中所用的钛化合物，通式:
[0035][化I]
[0036]Ti(OR)gX4^g
[0037](R为烃基，X为卤素，O = g = 4)所表示的4价钛化合物为适宜的。更具体地说，可以举出=TiCl4, TiBr4, TiI4 等四卤化钛;Ti (OCH3)Cl3' Ti(OC2H5)Cl3' Ti (On-C4H9)Cl3、Ti (OC2H5)Br3^ Ti (OisoC4H9)Br3 等烷氧基三卤化钛；Ti (OCH3)2Cl2' Ti (OC2H5)2Cl2'Ti (On-C4H9) 2C12、Ti(OC2H5)2Br2 等烷氧基二卤化钛；Ti (OCH3) 3C1、Ti (OC2H5) 3C1、Ti (On-C4H9)3CUTi (OC2H5)3Br 等三烷氧基单卤化钛；Ti (OCH3)4^Ti (0C2H5)4、Ti (On-C4H9)4 等四烷氧基钛等，其中优选为含卤素的钛化合物、特别为四卤化钛，尤其优选四氯化钛。
[0038]作为本发明中使用的固体催化剂成分(A)的制备中所用的镁化合物，可以举出具有镁.碳键或镁.氢键的镁化合物，例如二甲基镁、二乙基镁、二丙基镁、二丁基镁、二戊基镁、二己基镁、二癸基镁、乙基氯化镁、丙基氯化镁、丁基氯化镁、己基氯化镁、戊基氯化镁、丁基乙氧基镁、乙基丁基镁、丁基氢化镁等。这些镁化合物也可以以与例如有机铝等的配位化合物的形式使用， 并且可以为液态状态、也可以为固体状态。作为进一步适宜的镁化合物，可以举出:氯化镁、溴化镁、碘化镁、氟化镁之类的卤化镁；甲氧基氯化镁、乙氧基氯化镁、异丙氧基氯化镁、丁氧基氯化镁、辛氧基氯化镁之类的烷氧基卤化镁；苯氧基氯化镁、甲基苯氧基氯化镁之类的芳氧基(7.U 口 )卤化镁；乙氧基镁、异丙氧基镁、丁氧基镁、正辛氧基镁、2-乙基己氧基镁之类的烷氧基镁；苯氧基镁、二甲基苯氧基镁之类的芳氧基(7U 口々 )镁；月桂酸镁、硬脂酸镁之类的羧酸镁等。
[0039]本发明的固体催化剂成分(A)的制备中使用的给电子体化合物通常被称为“内部给电子体”。作为这样的给电子体化合物，可以举出:醇、酚类、酮、醛、羧酸、有机酸或无机酸的酯、醚、酰胺、酸酐之类的含氧给电子体；氨、胺、腈、异氰酸酯之类的含氮给电子体等。更具体地说，可以举出:甲醇、乙醇、丙醇、戊醇、己醇、辛醇、2-乙基己醇、十二烷醇、十八烷基醇、苯甲醇、苯乙醇、枯基醇、异丙基苯甲醇等碳原子数为I至18的醇类；苯酚、甲酚、二甲苯酚、乙基苯酚、丙基苯酚、枯基苯酚、壬基苯酚、萘酚等具有或不具有烷基的碳原子数为6至25的酚类；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、苯乙酮、苯甲酮等碳原子数为3至15的酮类；乙醛、丙醛、辛醛、苯甲醛、甲苯甲醛、萘甲醛等碳原子数为2至15的醛类；甲酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸乙烯酯、乙酸丙酯、乙酸辛酯、乙酸环己酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯、戊酸乙酯、硬脂酸乙酯、氯乙酸甲酯、二氯乙酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丁烯酸乙酯、马来酸二丁酯、丁基丙二酸二乙酯、二丁基丙二酸二乙酯、环己烷羧酸乙酯、1，2-环己烷二羧酸二乙酯、1，2-环己烷二羧酸二 2-乙基己酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸辛酯、苯甲酸环己酯、苯甲酸苯酯、苯甲酸苄酯、甲苯甲酸甲酯、甲苯甲酸乙酯、甲苯甲酸戊酯、乙基苯甲酸乙酯、对甲氧基苯甲酸甲酯、对甲氧基苯甲酸乙酯、乙氧基苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、Y-丁内酯、S-戊内酯、香豆素、苯酞、碳酸亚乙酯等包括优选包含在钛催化剂成分中的后述酯在内的碳原子数为2至30的有机酸酯类；硅酸乙酯、硅酸丁酯、乙烯基二乙氧基娃焼、苯基二乙氧基娃焼、—苯基—乙氧基娃焼等无机酸醋类；乙酸氣、苯甲酰氯、甲基苯甲酰氯、对甲氧基苯甲酰氯、邻苯二甲酰二氯等碳原子数为2至15的酰卤类；甲醚、乙醚、异丙醚、丁醚、戊醚、四氢呋喃、苯甲醚、二苯基醚等碳原子数为2至20的醚类；2_ (2-乙基己基)-1，3- 二甲氧基丙焼、2_异丙基_1，3_ 二甲氧基丙焼、2_ 丁基-1，3- 二甲氧基丙焼、2_仲丁基-1，3- 二甲氧基丙焼、2_环己基-1，3_ 二甲氧基丙焼、2_苯基-1，3_ 二甲氧基丙焼、2_叔丁基-1，3_ 二甲氧基丙焼、2_枯基-1，3_ 二甲氧基丙焼、2_(2_苯基乙基)_1，3- _甲氧基丙焼、2- (2-环己基乙基)-1，3- _甲氧基丙焼、2-(对氣苯基)_1，3-—甲氧基丙焼、2-( 二苯基甲基)-1，3-二甲氧基丙焼、2_(1_萘基)-1，3-二甲氧基丙焼、2-(对氟苯基)-1，3- 二甲氧基丙焼、2-(1-十氢萘基)-1，3- 二甲氧基丙焼、2-(对叔丁基苯基)-1，3-一甲氧基丙焼、2，2-一环己基_1，3-一甲氧基丙焼、2，2-一乙基_1，3-一甲氧基丙焼、2，2- 二丙基-1，3_ 二甲氧基丙焼、2，2_ 二丁基_1，3_ 二甲氧基丙焼、2，2- 二乙基-1，3_二乙氧基丙焼、2，2_二环戊基_1，3_二甲氧基丙焼、2，2_二丙基_1，3-二乙氧基丙焼、2，2- 一丁基_1，3- 一乙氧基丙焼、2_甲基-2-乙基_1，3- 一甲氧基丙焼、2_甲基-2-丙基_1，3- 一甲氧基丙焼、2_甲基_2-苄基_1，3- 一甲氧基丙焼、2_甲基_2-苯基-1，3- 一甲氧基丙焼、2_甲基_2-环己基_1，3- 一甲氧基丙焼、2_甲基_2_甲基环己基-1，3- 一甲氧基丙焼、2，2_双(对氣苯基)-1，3_ 二甲氧基丙焼、2，2_双(2_苯基乙基)_1，3_ 二甲氧基丙焼、2，2_双(2_环己基乙基)-1，3- 二甲氧基丙焼、2_甲基_2_异丁基-1，3- 二甲氧基丙焼、2_甲基-2- (2-乙基己基)-1，3- _甲氧基丙焼、2，2-双(2-乙基己基)-1，3-—甲氧基丙焼、2，2-双(对甲基苯基)-1，3-二甲氧基丙焼、2-甲基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙焼、2，2-一异丁基_1，3-一甲氧基丙焼、2，2-一苯基-1，3-一甲氧基丙焼、2，2-一苄基-1，3-一甲氧基丙烷、2-异丙基-2-环戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-双(环己基甲基)-1，3_ 二甲氧基丙焼、2，2- 二异丁基-1，3- 二乙氧基丙焼、2，2- 二异丁基-1，3- 二丁氧基丙焼、2-异丁基_2_异丙基_1，3-二甲氧基丙焼、2，2-二仲丁基-1，3-二甲氧基丙焼、2，2-二叔丁基-1，3-二甲氧基丙焼、2，2-二新戊基-1，3-二甲氧基丙焼、2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙焼、2-苯基_2_苄基_1，3- 一甲氧基丙焼、2-环己基_2_环己基甲基-1，3- 一甲氧基丙烷、1，1-双(甲氧基甲基)-环戊二烯、1，1-双(甲氧基甲基)_2，3，4，5-四甲基环戊二烯、1，1-双(甲氧基甲基)_2，3，4，5-四苯基环戊二烯、1，1-双(甲氧基甲基)-2，3，4，5-四氟环戊二烯、1，1-双(甲氧基甲基)-3，4-二环戊基环戊二烯、1，1-双(甲氧基甲基)茚、U-双(甲氧基甲基)-2，3-二甲基茚、ia-双(甲氧基甲基)-4，5，6，7-四氢茚、1，1-双(甲氧基甲基)_2，3，6，7-四氟茚、1，1_双(甲氧基甲基)-4，7-二甲基茚、1，1_双(甲氧基甲基)-3，6_ 二甲基茚、1，1-双(甲氧基甲基)-4-苯基茚、1，1-双(甲氧基甲基)-4-苯基-2-甲基茚、1，1-双(甲氧基甲基)-4-环己基茚、1，1-双(甲氧基甲基)-7-(3，3，3_三氟丙基)茚、1，1-双(甲氧基甲基)-7-三甲基甲硅烷基茚、1，1-双(甲氧基甲基)-7-三氟甲基茚、1，1_双(甲氧基甲基)-4，7-二甲基-4，5，6，7-四氢茚、1，1_双(甲氧基甲基)-7_甲基茚、1，1-双(甲氧基甲基)-7-环戊基茚、1，1-双(甲氧
基甲基)-7-异丙基茚、1，1-双(甲氧基甲基)-7-环己基茚、1，1-双(甲氧基甲基)-7-叔丁基茚、1，1-双(甲氧基甲基)-7-叔丁基-2-甲基茚、1，1-双(甲氧基甲基)-7-苯基茚、1，1-双(甲氧基甲基)-2-苯基茚、1，1-双(甲氧基甲基)-1Η-苯并茚、1，1-双(甲氧基甲基)-1!1-2-甲基苯并茚、9，9-双(甲氧基甲基)芴、9，9-双(甲氧基甲基)_2，3,6, 7-四甲基荷、9,9-双(甲氧基甲基)-2，3, 4, 5，6，7-六氟荷、9，9-双(甲氧基甲基)-2，3-苯并荷、9，9-双(甲氧基甲基)-2, 3, 6, 7- 二苯并荷、9，9-双(甲氧基甲基)-2, 7- 二异丙基荷、9，9_双(甲氧基甲基)-1，8_ 二氯芴、9，9_双(甲氧基甲基)_2，7-二环戊基芴、9，9-双(甲氧基甲基)_1，8-二氟芴、9，9-双(甲氧基甲基)_1，2，3，4-四氢芴、9，9-双(甲氧基甲基)-1, 2，3，4，5，6，7，8-八氢化芴、9，9-双(甲氧基甲基)_4_叔丁基芴等1，3- 二醚类；乙酰胺、苯甲酰胺、甲基苯甲酰胺等酰胺类；苯甲酸酐、邻苯二甲酸酐等酸酐；甲胺、乙胺、二乙胺、三丁胺、哌唆、三苄基胺、苯胺、吡唆、甲基吡唆、四甲基乙二胺等胺类；乙腈、苯甲腈、甲基苯腈等腈类；等等。这些给电子体化合物也可以2种以上合用。
[0040]优选包含在固体催化剂成分中的给电子体化合物为酯，进一步优选为具有下述通式所表示的骨架的物质:
[0041][化2]
【权利要求】
1.一种使用催化剂制造α -烯烃聚合物的方法，该催化剂包含:(A)含有镁、钛、卤素和给电子体化合物作为必要成分的固体催化剂成分；(B)有机铝化合物；以及(C)给电子体化合物，该方法的特征在于: (1)在㈧成分与⑶成分的存在下使α-烯烃进行预聚合； (2)使所得到的预聚合催化剂与下述接触物接触，该接触物是使(B)成分与(C)成分预先接触而得到的； (3)将与该接触物接触后的预聚合催化剂添加到装填有α-烯烃的聚合反应容器中，进行α-烯烃的聚合。
2.如权利要求1所述的方法，其中，工序(2)的接触时间不超过20分钟。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中，(C)成分为有机硅化合物。
4.一种使用催化剂制造α-烯烃聚合物的方法，该催化剂包含:(A)含有镁、钛、卤素和给电子体化合物作为必要成分的固体催化剂成分；(B)有机铝化合物；以及(C)给电子体化合物，该方法的特征在于: (1)在㈧成分与⑶成分的存在下使α-烯烃进行预聚合； (2)使所得到的预聚合催化剂与(B)成分接触； (3)将与⑶成分接触后的预聚合催化剂添加到装填有(C)成分与α-烯烃的聚合反应容器中，进行α-烯烃的聚合。
5.如权利要求4所 述的方法，其中，工序(2)的接触时间不超过20分钟。
6.如权利要求4或5所述的方法,其中，(C)成分为有机娃化合物。
【文档编号】C08F4/658GK103635494SQ201280031919
【公开日】2014年3月12日 申请日期:2012年7月3日 优先权日:2011年7月6日
【发明者】神村尧洋, 大坪彰博, 武宫亲太郎 申请人:胜亚诺盟股份有限公司