通过注射成型制备的制品的制作方法

通过注射成型制备的制品的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种通过注射成型制备的制品，其包括：i)基于组分i至ii的总重量计，50至85重量%的可生物降解聚酯，所述聚酯根据ISO1133的MVR(190℃，2.16kg)为10至100cm3/10min且包括：a)基于组分a至b计，90至99.5mol%的琥珀酸；b)基于组分a至b计，0.5至10mol%的一种或多种C8-C20二羧酸；c)基于组分a至b计，98至102mol%的1,3-丙二醇或1,4-丁二醇；d)基于组分a至c计，0至0.1重量%的增链剂或支化剂；ii)基于组分i至ii的总重量计，15至50重量%的聚乳酸；iii)基于组分i至iv的总重量计，10至50重量%的一种或多种矿物填料，其中至少一种填料为白垩；iv)基于组分i至iv的总重量计，0至2重量%的营养盐混合物，所述营养盐混合物包括至少两种选自下列的组分：含氮阳离子或阴离子、含硫阴离子、含磷阴离子和选自K+、Na+、Ca2+、Mg2+和Fe2/3+的阳离子。本发明还涉及制备上述制品的方法。
【专利说明】通过注射成型制备的制品
[0001]本发明涉及通过注射成型制备的制品，其包括:
[0002]i)基于组分i至ii的总重量计，50至85重量％的可生物降解聚酯，所述聚酯根据 ISOl 133 的 MVR(1900C，2.16kg)为 10 至 IOOcmVlOmin 且包括:
[0003]a)基于组分a至b计，90至99.5mol%的琥珀酸；
[0004]b)基于组分a至b计,0.5至10mol%的一种或多种C8-C2tl 二羧酸；
[0005]c)基于组分a至b计，98至102mol%的1，3_丙二醇或1，4_ 丁二醇；
[0006]d)基于组分a至c计，O至0.1重量％的增链剂或支化剂；
[0007]ii)基于组分i至ii的总重量计，15至50重量％的聚乳酸；
[0008]iii)基于组分i至iv的总重量计，10至50重量％的至少一种或多种矿物填料，其中至少一种填料为白垩；
[0009]iv)基于组分i至iv的总重量计，O至2重量％的营养盐混合物，所述营养盐混合物包括至少两种选自下列的组分:含氮阳离子或阴离子、含硫阴离子、和含磷阴离子和选自K+、Na+、Ca2+、Mg2+ 和 Fe273+ 的阳离子。
[0010]本发明还涉及制备上述制品的方法。
[0011]含有柔性聚合物(如脂族-芳族聚酯(PBAT))和刚性聚合物(如聚乳酸(PLA))的填充可生物降解的聚合物混合物已知于US 6，573，340和WO 2005/063883。然而，由其制备的注射成型制品就耐热变形性、应力-应变性能(弹性模量)和可生物降解性而言不总是完全令人满意的。
[0012]DE 198 57 067公开了含有聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚乳酸和滑石的单丝。所述聚合物混合物对于许多注塑成型应用而言可生物降解性不足。
[0013]因此，本发明的目的在于提供注射成型制品，或通过热成型制备的制品，其不具有上述缺点。具体的目的在于提供足够硬的塑料，其具有足以应用于热食品和热饮料领域的耐热性。此外，对于壁厚为50 μ m至2mm的制品的ISO 17088和/或EN 13432和/或ASTMD6400认证而言，可生物降解速率应足够高。
[0014]出人意料地，通过注射成型制备的制品具有优化的机械特性、优化的耐热变形性和优化的可生物降解性能，所述制品包括:
[0015]i)基于组分i至ii的总重量计，50至85重量％的可生物降解聚酯，所述聚酯根据 ISO 1133 的 MVR(1900C，2.16kg)为 10 至 IOOcmVlOmin 并且包括:
[0016]a)基于组分a至b计,90至99.5mol%的琥拍酸；
[0017]b)基于组分a至b计,0.5至10mol%的一种或多种C8-C2tl 二羧酸；
[0018]c)基于组分a至b计，98至102mol%的1，3_丙二醇或1，4_ 丁二醇；
[0019]d)基于组分a至c计，O至0.1重量％的增链剂或支化剂；
[0020]ii)基于组分i至ii的总重量计，15至50重量％的聚乳酸；
[0021]iii)基于组分i至iv的总重量计，10至50重量％的至少一种或多种矿物填料，其中至少一种填料为白垩；和
[0022]iv)基于组分i至iv的总重量计，O至2重量％的营养盐混合物，所述营养盐混合物包括至少两种选自下列的组分:含氮阳离子或阴离子、含硫阴离子、含磷阴离子和选自K+、Na+、Ca2+、Mg2+ 和 Fe273+ 的阳离子。
[0023]组分i至iii特别决定着感兴趣的制品性能。组分i确保高的耐热性与良好的可生物降解性，组分ii提供必要的刚度，此外通过辅助降解机制而提高可生物降解性。矿物填料iii)改善机械性能，如弹性模量和耐热变形性，并且特别是在白垩的情况下，提高可生物降解性。
[0024]以下为对本发明更详细的描述。
[0025]适于本发明的脂族聚酯i更详细地记载于WO 2010/034711，其以引用的方式明确纳入本说明书。
[0026]聚酯i通常包括以下组分:
[0027]a)基于组分a至b计,90至99.5mol%的琥拍酸；
[0028]b)基于组分a至b计,0.5至10mol%的一种或多种C8-C2tl 二羧酸；
[0029]c)基于组分a至b计，98至102mol%的1，3_丙二醇或1，4_ 丁二醇；和
[0030]d)基于组分a至c的总重量计，O至0.1重量％的增链剂或支化剂；
[0031]所述共聚酯优选以各组分的直接缩聚反应而合成。在此二羧酸衍生物在酯交换催化剂的存在下直接与二醇反应得到高分子量缩聚物。另一方面，还可以通过聚丁二酸丁二醇酯(PBS)与C8-C2tl 二羧酸在二醇的存在下的酯交换而获得聚酯。使用的催化剂通常包括锌催化剂、铝催化剂并且特别是钛催化剂。与文献中通常使用的锡催化剂、锑催化剂、钴催化剂和铅催化剂例如二辛酸锡相比，钛催化剂如四(异丙基)原钛酸酯并且尤其是四异丁氧基钛酸酯(TBOT)的优势在于，残留在产品内的任何残余量的催化剂或催化剂的下游产品的毒性较小。这对于可生物降解的聚酯是特别重要的因素，这是因为其例如以堆肥袋或地膜的形式进入环境。
[0032]二羧酸的混合物通常首先在过量二醇与催化剂的存在下在约60-180分钟内加热至170至230°C的内部温度，并且生成的水通过蒸馏移除。然后所得的预聚酯熔体通常在200至250°C的内部温度在减压下缩合3至6小时，同时通过蒸馏移除所释放的二醇直至达到固有粘度(IV)为50至450mL/g并且优选95至200mL/g的所需粘度。
[0033]本发明的共聚物还可以通过如WO 96/15173和EP-A 488 617所述的方法制备。已被证明有利的是起始时通过使组分a至c反应得到IV为50至100mL/g,优选60至80mL/g的预聚酯，然后使该预聚酯在扩链反应中与增链剂d (例如与二异氰酸酯或与含环氧基的聚甲基丙烯酸酯)反应得到IV为50至450mL/g，优选95至200mL/g的聚酯。
[0034]使用的酸组分a包括90至99.5mol%,优选91至99mol%，并且特别优选92至98mol%的琥珀酸，基于酸组分a和b计。琥珀酸可以通过石油化学路线而获得，或者优选由可再生原料获得，例如如PCT/EP2008/006714所述。PCT/EP2008/006714公开了由多种碳水化合物开始并且使用来自巴斯德氏菌科(Pasteurellaceae family)的微生物来制备琥拍酸和1，4- 丁二醇的生物技术方法。
[0035]酸组分b的使用量为0.5至10mol%，优选I至9mol%，并且特别优选2至8mol%，基于酸组分a和b计。
[0036]表述C8-C2tl 二羧酸b特别是指对苯二甲酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸和/或花生四烯酸。优选的是辛二酸、壬二酸、癸二酸和/或十三烷二酸。上述酸(包括对苯二甲酸)可由可再生原料获得。例如，癸二酸可以由蓖麻油获得。该类聚酯的特征为优异的可生物降解性能。[参见:Polym.Degr.Stab.2004, 85，855-863]。
[0037]二羧酸a和b可以游离酸形式使用或以成酯衍生物形式使用。可以提及的具体的成酯衍生物为二-Q-至C6-烷基酯，如二甲酯、二乙酯、二正丙酯、二异丙酯、二正丁酯、二异丁酯、二叔丁酯、二正戊酯、二异戊酯或二正己酯。还可以使用二羧酸的酸酐。
[0038]二羧酸或其成酯衍生物在此可以单独使用或以混合物形式使用。
[0039]二醇1，3-丙二醇和1，4- 丁二醇也可以由可再生原料获得。还可以使用两种二醇的混合物。1，4- 丁二醇优选用作二醇，这是因为所得共聚物具有更高的熔点和更好的结晶性。[0040]在聚合反应开始时，通常调节二醇(组分c)与酸(组分a和b)的比例，使二醇与二酸的比例为1.0至2.5:1并且优选1.3至2.2:1。过量的二醇在聚合反应过程中排出，以使在聚合反应结束时所获得的比例约为等摩尔。表达约为等摩尔是指二醇/ 二酸比例为0.90至 1.10。
[0041 ] 通常使用O至I重量％，优选0.01至0.9重量％，并且特别优选0.1至0.8重量％
的交联剂d和/或增链剂d’，基于组分a至b的总重量计，所述交联剂和/或增链剂选自:多官能异氰酸酯、异氰脲酸酯、噁唑啉、羧酸酐如马来酸酐、环氧化物(特别是含环氧基的聚(甲基)丙烯酸酯)、至少三元的醇、或至少三元的羧酸。使用的增链剂d’可以包括多官能并且特别是二官能的异氰酸酯、异氰脲酸酯、噁唑啉或环氧化物。
[0042]增链剂和具有至少三个官能团的醇或羧酸衍生物也可以当作交联剂。特别优选的化合物具有三个至六个官能团。可以提及的实例为:酒石酸、柠檬酸、苹果酸、均苯三酸、偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸和均苯四酸二酐；三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷；季戊四醇、聚醚三醇和丙三醇。优选多元醇，如三羟甲基丙烷、季戊四醇并且特别是丙三醇。通过使用组分d，可以构建假塑性可生物降解聚酯。熔体的流变性改善；可生物降解的聚酯具有更好的可加工性，例如更好的可拉伸性以通过熔体固化而得到膜。化合物d具有剪切稀化效应，即其使聚合物更具假塑性。在负载下粘度降低。
[0043]通常可取的是在相对早的阶段将交联(至少三官能)化合物加入至聚合反应。
[0044]合适的二官能增链剂的实例为甲苯2，4- 二异氰酸酯、甲苯2，6- 二异氰酸酯、二苯基甲烷2，2’ - 二异氰酸酯、二苯基甲烷2，4’ - 二异氰酸酯、二苯基甲烷4，4’ - 二异氰酸酯、亚萘基1，5-二异氰酸酯和苯二亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基1，6-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和亚甲基双(4-异氰酸酯基环己烷)。特别优选的是异佛尔酮二异氰酸酯并且特别是六亚甲基1，6- 二异氰酸酯。
[0045]聚酯i的数均摩尔质量(Mn)通常为8000至100000g/mol，特别是8000至50000g/mol，并且其重均摩尔质量(Mw)通常为10000至300000g/mol，优选10000至120000g/mol，并且其Mw/Mn比例通常为I至6，优选2至4。固有粘度为30至450g/mL，优选50至200g/mL(在邻二氯苯/苯酚(重量比为50/50)中测量)。熔点为85至130°C，优选为95至120°C。
[0046]刚性组分ii为聚乳酸(PLA)。
[0047]优选使用具有以下特性的聚乳酸:
[0048]?熔体体积速率(根据ISOl 133在190°C和2.16kg下的MVR为0.5_40ml/10分钟，特别是15-25ml/10分钟)[0049].熔点低于 240°C ；
[0050].玻璃化转变温度(Tg)高于55 °C
[0051]?水含量低于1000ppm
[0052].残留单体含量(丙交酯)小于0.3%
[0053].分子量大于80000道尔顿。
[0054]优选的聚乳酸的实例为NatureWorks ? Ingeo6201D、6202D、6251D、3051D 并且特别是3051D或3251D，以及购自NatureWorks的结晶聚乳酸。 [0055]聚乳酸ii的使用的重量百分比为15至50%，优选15至45%，特别优选20至40%，基于组分i和ii计。在此优选聚乳酸ii形成分散相并且聚酯i形成连续相或为共连续相的一部分。与聚乳酸ii形成连续相的聚合物混合物相比，聚酯i呈连续相或作为共连续相的一部分的聚合物混合物具有更高的耐热变形性。
[0056]至少一种矿物填料的使用量通常为10至50重量％，特别是10至40重量％，并且特别优选10至35重量％，基于组分i至iv的总重量计，所述矿物填料选自白垩、石墨、石膏、导电炭黑、氧化铁、氯化钙、白云石、高岭土、二氧化硅(石英)、碳酸钠、二氧化钛、硅酸盐、硅灰石、云母、蒙脱石、滑石粉和矿物纤维。
[0057]有趣的是，已经发现加入白垩可以实现对制品的可生物降解性的进一步改进。白垩在本发明混合物中作为填料是必不可少的。白垩的加入量优选为5至35重量％，优选8至30重量％，特别优选10至20重量％，基于组分i至iv的总重量计。滑石粉在提高弹性模量和提高耐热变形性方面可以提供更好的效果。特别优选白垩和滑石粉的结合物作为填料。
[0058]滑石粉和白垩的混合物经证明特别有利。在本文中已证明，有利的混合比例为1: 5至5:1，优选1:3至3:1，并且特别是1:2至1:1。
[0059]就本发明而言，如果某种物质或物质混合物根据DIN EN 13432的可生物降解的百分比程度在180天后至少是90%，则该物质或物质混合物符合“可生物降解”特征。
[0060]可生物降解性通常导致聚酯或聚酯混合物在合适的和可证明的时间内分解。降解可以通过酶、水解或氧化途径进行，和/或通过暴露至电磁辐射(如UV辐射)进行，并且大部分可以主要通过暴露于微生物(如细菌、酵母、真菌和藻类)而发生。可生物降解性可以例如通过将聚酯与堆肥混合并且储存特定时间而进行定量。例如，在DIN EN 13432中(参考IS014855)，在堆肥过程中不含CO2的空气穿过熟化的堆肥，并且使堆肥经历特定的温度曲线。在此可生物降解性被定义为生物降解百分率，表示为样品所释放的CO2净含量(在减去由不含样品的堆肥所释放的CO2含量后)与该样品能释放的CO2的最大量(由样品的碳含量计算)的比例。可生物降解的聚酯或可生物降解的聚酯混合物在堆肥仅数天后通常呈现出明显的降解迹象，如真菌生长、破裂和穿孔。
[0061]测定可生物降解性的其他方法记载于例如ASTM D 5338和ASTMD 6400-4。
[0062]注射成型涉及在塑料加工中极通常使用的成型方法。注射成型可以特别有成本效益地制备大量可直接使用的模制品。简言之，所述方法如下进行:将各热塑性材料(“模塑组合物”)在注射成型机中熔融，所述注射成型机包括螺杆在其中旋转的可加热的圆柱体，并且将所述热塑性材料注射至金属模中。该模的腔决定了最终部件的形状和表面结构。现在可以制备重量显著低于I克至最高达两位数千克的部件。[0063]注射成型可以快速和有成本效益地以高精度制备消费品。在此各组分的表面性质可以由设计者几乎不限制地选择。可以制备大量表面结构，从用于光学应用的光滑表面至通过图案或雕刻效果而触摸起来舒适的区域纹理。
[0064]成本效益的原因使注射成型方法特别适于制备相对大量的单元，这是因为注射成型本身的成本代表相当大比例的所需资金投入。甚至在简单模制品的情况下，直至制备数千个部件后才能补偿采购成本。
[0065]用于注射成型的特别合适的材料为根据ISO 1133的MVR(190°C，2.16kg)为10至100cm3/10min,优选10至80cm3/10min并且特别是25至60cm3/10min的组分i至iv的聚合物混合物。此外，已证明适于这些聚合物混合物的材料特别是直链或仅微支化的聚酯i，所述聚酯含有O至0.1重量％的支化剂，基于组分a至c计。
[0066]性能测试:
[0067]半芳族聚酯的分子量Mn和Mw根据DIN55672-1通过SEC测定:洗脱液六氟异丙醇(HFIP) +0.05重量％三氟乙酸钾；窄分布的聚甲基丙烯酸甲酯标准物用于校准。
[0068]固有粘度根据DIN53728 第 3 部分,1985 年 I 月 3 日，Capillary viscometry 测定。使用M-1I micro-Ubbelohd粘度计。使用的溶剂包括重量比为50/50的苯酚/邻二氯苯混合物。
[0069]弹性模量根据ISO 527-3:2003对厚度为约420 μ m的压膜进行拉伸测试而测定。
[0070]Charpy抗冲击性根据ISO 179-2/leU: 1997测定。以紧靠其端部支撑的水平杆形式的测试样品(80_ xlOmm x4mm)进行单摆冲击,冲击线位于两个测试样品支撑物之间的中部，并且(在样品上)使用闻标称恒定弯曲速度(2.9或3.8m/s)。
[0071]HDT-B耐热变形性根据IS075-2:2004测定。标准测试样品在恒定载荷下进行三点弯曲，由此产生如所述国际标准的相关部分所述的弯曲应力(HDT/B0.45MPa)。温度以均匀速率(120K/h)升高，并且测量的温度值为达到特定的标准挠度——对应于特定的弯曲应变的增加(0.2%)——时的温度值。
[0072]可生物降解聚酯混合物和用于对比而制备的混合物的降解速率如下测定:
[0073]由可生物降解的聚酯混合物和用于对比而制备的混合物制备薄膜，各自通过在190°C下压制而制备，且厚度为400 μ m。在各种情况下，将这些箔切成边长为2x5cm的长方形片材。测量所述薄膜片的重量。将薄膜片装在含有润湿的堆肥的塑料容器中在烘箱中加热至58°C，保持四周。每隔一星期，测量各薄膜片的剩余重量。假设在这些情况中可生物降解可视为单纯的表面过程，则所导致的重量减少的梯度(生物降解速率)通过计算取样后测量的重量和开始测试前薄膜的重量之差，减去取出前述样品时存在的平均总重量减小而测得。所获得的质量减少还针对表面积(以cm2计)并且还针对取出当前试样和先前试样之间的时间(以天计)标准化。
[0074]所测定的降解速率基于PBS的降解速率(=100%)。
[0075]原料
[0076]聚酯1:
[0077]a)聚丁二酸丁二醇酯(对比体系)
[0078]首先，在四丁基原钛酸酯TB0T(0.2g)的存在下将丁二醇(93.7g, 130mol%)，琥珀酸(94.5g, 100mol%)，和0.2g丙三醇(0.1重量％)加热至200°C，并且在30分钟内通过蒸馏移除生成的水。然后，该预聚酯在减压下(〈5毫巴)反应而获得高分子量聚酯。为此，在最高达250°C的温度下通过蒸馏除去1，4- 丁二醇。所得聚酯的IV为171mL/g。
[0079] b)聚丁二酸-共-辛二酸丁二醇酯(琥珀酸:辛二酸=90:10)
[0080]在TBOT (0.2g)的存在下首先将丁二醇(85.0g，130mol%)，琥珀酸(77.lg，90mol%)，和辛二酸(12.6g, 10mol%)，和 0.18g 丙三醇(0.1 重量 ％)加热至 200°C。将熔体在该温度下保持80分钟。然后在减压下(〈5毫巴)和最高为250°C的内部温度下通过蒸馏移除1，4-丁二醇。倒出聚酯并在冷却后进行分析。所得聚酯的固有粘度为170mL/g°
[0081]c)聚丁二酸-共-癸二酸丁二醇酯(琥珀酸:癸二酸=95:5)
[0082]在TBOT (0.2g)的存在下首先将丁二醇(89.0g，130mol%)，琥珀酸(85.3g, 95mol%)，和癸二酸(7.7g, 5mol%)，和 0.14g 丙三醇(0.1 重量 ％)加热至 200。。。将熔体在该温度下保持80分钟。然后在减压下(〈5毫巴)和最高为250°C的内部温度下通过蒸馏移除1，4-丁二醇。倒出聚酯并在冷却后进行分析。所得聚酯的固有粘度为214mL/g。
[0083]d)聚丁二酸-共-癸二酸丁二醇酯(琥珀酸:癸二酸=90:10)
[0084]在TBOT (0.2g)的存在下首先将丁二醇(87.5g，130mol%)，琥珀酸(79.4g，90mol%)，和癸二酸(15.lg, 10mol%)，和 0.19g 丙三醇(0.1 重量 ％)加热至 200°C。将熔体在该温度下保持80分钟。然后在减压下(〈5毫巴)和最高为250°C的内部温度下通过蒸馏移除1，4-丁二醇。倒出聚酯并在冷却后进行分析。所得聚酯的固有粘度为252mL/g°
[0085]e)聚丁二酸-共-壬二酸丁二醇酯(琥珀酸:壬二酸=90:10)
[0086]在TBOT (0.2g)的存在下首先将丁二醇(92.0g，130mol%)，琥珀酸(83.4g，90mol%)，和壬二酸(14.8g, 10mol%)，和 0.19g 丙三醇(0.1 重量 ％)加热至 200°C。将熔体在该温度下保持80分钟。然后在减压下(〈5毫巴)和最高为250°C的内部温度下通过蒸馏移除1，4-丁二醇。倒出聚酯并在冷却后进行分析。所得聚酯的固有粘度为214mL/g°
[0087]f)聚丁二酸-共-十三烷二酸丁二醇酯(琥珀酸:十三烷二酸=90:10)
[0088]在TBOT (0.2g)的存在下首先将丁二醇(85g，130mol%)，琥珀酸(77.lg, 90mol%)，和十三烷二酸(18.lg, 10mol%)，和0.17g丙三醇(0.1重量％)加热至200。。。将熔体在该温度下保持80分钟。然后在减压下(〈5毫巴)和最高为250°C的内部温度下通过蒸馏移除1，4-丁二醇。倒出聚酯并在冷却后进行分析。所得聚酯的固有粘度为160mL/g。
[0089]g)聚丁二酸-共-对苯二甲酸丁二醇酯(琥珀酸:对苯二甲酸=90:10)
[0090]在TBOT (0.2g)的存在下首先将丁二醇(90.8g, 130mol%)，琥珀酸(82.4g, 90mol%)，和对苯二甲酸二甲酯(15.0g, 10mol%)，和0.18g丙三醇(0.1重量％)加热至200°C。将熔体在该温度下保持80分钟。然后在减压下(〈5毫巴)和最高为250°C的内部温度下通过蒸馏移除1，4-丁二醇。倒出聚酯并在冷却后进行分析。所得聚酯的固有粘度为 172mL/g。
[0091]为测定可生物降解性，使用压模机制备厚度约420 μ m的膜。
[0092]表1-基于模制品的质量损失而测量的生物降解速率，以模制品的表面积标准化。相对于PBS (=100%):[0093]
【权利要求】
1.一种通过注射成型制备的制品，包括: i)基于组分i至ii的总重量计，50至85重量％的可生物降解聚酯，所述聚酯根据ISO1133 的 MVR(1900C，2.16kg)为 10 至 IOOcmVlOmin 且包括: a)基于组分a至b计,90至99.5mol%的琥拍酸； b)基于组分a至b计,0.5至I Omo I %的一种或多种C8-C20 二羧酸； c)基于组分a至b计，98至102mol%的1，3-丙二醇或1，4-丁二醇； d)基于组分a至c计，O至0.1重量％的增链剂或支化剂； ii)基于组分i至ii的总重量计，15至50重量％的聚乳酸； iii)基于组分i至iv的总重量计，10至50重量％的至少一种或多种矿物填料，其中至少一种填料为白垩； iv)基于组分i至iv的总重量计，O至2重量％的营养盐混合物，所述营养盐混合物包括至少两种选自下列的组分:含氮阳离子或阴离子、含硫阴离子、含磷阴离子和选自K+、Na+、Ca2+、Mg2+ 和 Fe2/3+ 的阳离子。
2.权利要求1的制品，其中聚酯i中的组分b为选自辛二酸、壬二酸、癸二酸和/或十三烷二酸的二羧酸。
3.权利要求1或2的制品，其中聚酯i形成连续相或形成共连续相的一部分。
4.权利要求1至3中任 一项的制品，其中填料iii为比例为1:5至5:1的滑石粉与白垩的混合物。
5.权利要求1至4中任一项的制品，其壁厚为50μ m至2mm。
6.权利要求1至4中任一项的制品，其根据IS0527-3的弹性模量为1200至4500Mpa并且根据IS075-2的HDT-B温度为60至115°C。
【文档编号】C08L67/02GK103635533SQ201280031946
【公开日】2014年3月12日 申请日期:2012年6月26日 优先权日:2011年6月30日
【发明者】K·O·西根塔勒, J·奥弗曼 申请人:巴斯夫欧洲公司