具有降低的雌激素活性的聚合物的制作方法
【专利摘要】一种聚合物，包含衍生自至少一种单体（M）的重复单元，这种单体具有通式(I)Y1-Z1-Q-Z2-Y2，其中Y1和Y2，彼此相同或不同，是独立地选自一个组，该组由以下各项组成：OH、SH、Cl、Br、NO2或I；Z1和Z2，彼此相同或不同，独立地包含至少一个芳环，并且，Q包含至少一个亲水部分（H），该亲水部分选自下组，该组由以下各项组成：砜（SO2）、酮（CO）、氧化膦（PO）、醚、硫醚、酯、酸酐、碳酸酯、酰胺、酰亚胺、亚胺、以及氨基甲酸酯基团，并且在Y1与Y2之间的原子间距离是至少，这种单体对雌激素受体α(ERα)具有等于或至少26000nM的EC50响应值。
【专利说明】具有降低的雌激素活性的聚合物
[0001]本申请要求以下各项的优先权:于2011年5月25日提交的美国申请号61/489955、于2011年6月8日提交的美国申请号US 61/494567以及于2011年9月20日提交的EP 11182062.7，为了所有的目的，这些申请每个的全部内容都通过引用结合在此。
发明领域
[0002]本发明涉及具有降低的雌激素活性的新型聚合物。本发明进一步涉及含有此类聚合物的多种组合物，以及由此类聚合物制成的多种物品。
[0003]相关技术说明
[0004]就化学组成、特性以及应用来说，聚合物材料以其多样性而著名，并且广泛分布在社会和环境中。塑料为人类健康和环境提供多种益处，比如塑料包装保护食物避免污染、轻聚合物材料(替代金属)在汽车和飞机上节约燃料、用于医学应用的聚合物产品(例如血袋、管、一次性使用注射器、假体)对改善的健康有贡献以及很多其他益处。
[0005]例如，聚(芳醚砜)已用于制造不同应用领域中的产品，比如医学市场中，例如膜，归功于其优异的机械和热特性，加上杰出的水解稳定性。聚(芳醚砜)是一个通用术语，用于描述任何含有至少一个醚基团(-0 -)、至少一个砜基团(-SO2 -)以及至少一个亚芳基基团的聚合物。
[0006]聚(芳醚砜)的一种商业上重要群体包括聚砜聚合物，在此被指定为PSU。PSU含有二苯砜与双酚A (BPA)的反应的单元。此类PSU是可从苏威先进聚合物公司(SolvayAdvanced Polymers)(即，以商标UDEL? )可商购的。UDEL聚砜(通过双酹A (BPA)与
4，4’ - 二氯二苯砜(DOTPS)的缩聚而制成)的这些重复单元的结构如下所示:
[0007]
【权利要求】
1.一种聚合物，该聚合物包含衍生自至少一种单体(M)的重复单元，该单体(M)具有通式⑴
Y1-Z1-Q-Z2-Y2 (I) 其中 Y1和Y2，彼此相同或不同，独立地选自0H、SH、Cl、Br、N02* I ； Z1和Z2，彼此相同或不同，独立地包含至少一个芳环，和 Q包含至少一个亲水部分(H)，该亲水部分选自砜(SO2)、酮(CO)、氧化膦(PO)、醚、硫醚、酯、酸酐、碳酸酯、酰胺、酰亚胺、亚胺和氨基甲酸酯基团，并且 Y1与Y2之间的原子间距离是至少10 A,所述单体具有等于或至少26000nM的对雌激素受体a (ERa )的EC5tl响应值。
2.根据权利要求1所述的聚合物，其中所述Y1与Y2之间的原子间距离是在从I0 A至18人的范围内。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的聚合物，其中所述对雌激素受体a(ERa )的EC50响应值是在从26000nM至1000OOOnM的范围内。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物，其中所述单体(M)具有通式(II): Y1-Ar1-Q-Ar2-Y2(II) Y1和Y2，彼此相同或不同，独立地选自0H、SH、Cl、Br、N02* I ； Ai^Ar2是彼此相同或不同的并且是芳香族部分，该芳香族部分优选选自符合以下式的那些芳香族部分:
5.根据权利要求1至4中任一项所述的聚合物，其中该聚合物包含重复单元(Rl)，该重复单元(Rl)能够通 过至少一种根据权利要求1至4中任一项所述的单体(M-1)的自缩合反应获得，其中在所述单体(M-1)中，Y1是OH并且Y2是Cl或Y1是Cl并且1是衝。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的聚合物，其中该聚合物包含重复单元(R2)，该重复单元(R2)能够通过以下物质的缩聚反应获得:至少一种根据权利要求1至4中任一项所述的单体(M-1 )，其中Y1是OH并且Y2是Cl或Y1是Cl并且Y2是0H，与至少一种芳香族单体，该芳香族单体选自芳香族卤代羟基单体、芳香族二卤代单体、芳香族二羟基单体、芳香族二羧酸单体、芳香族羟基羧酸单体；另一种根据权利要求1至4中任一项所述的单体(M-2)，其中Y1是OH并且Y2是Cl或Y1是Cl并且Y2是OH ;根据权利要求1至4中任一项所述的单体(M-3)，其中Y1和Y2是OH ;根据权利要求1至4中任一项所述的单体(M-4)，其中Y1和Y2是Cl ;以及碳酸酯单体。
7.根据权利要求1至4中任一项所述的聚合物，其中该聚合物包含重复单元(R3)，该重复单元(R3)能够通过以下物质缩聚反应获得:至少一种根据权利要求1至4中任一项所述的单体(M-3)，其中Y1和Y2是0H，与至少一种芳香族单体，该芳香族单体选自芳香族卤代羟基单体、芳香族二卤代单体、芳香族二羧酸单体、芳香族羟基羧酸单体；根据权利要求1至4中任一项所述的单体(M-1)，其中Y1是OH并且Y2是Cl或Y1是Cl并且Y2是OH ;根据权利要求1至4中任一项所述的单体(M-4)，其中Y1和Y2是Cl ;以及碳酸酯单体。
8.根据权利要求7所述的聚合物，其特征在于，该聚合物是包含如下重复单元的聚(芳基醚砜)聚合物，所述重复单元衍生自至少一种包含至少一个-s(=o)2-基团的芳香族二卤代单体和一种具有通式(III)的芳香族二醇(D)
HO-Ar1-Q-Ar2-OH(III) 其中，Ar1Jr2是彼此相同或不同的并且是具有以下式的芳香族部分:
9.根据权利要求8所述的聚合物，其中Q具有以下结构(Q-6):
10.根据权利要求7所述的聚合物，其特征在于，该聚合物是聚碳酸酯聚合物，该聚碳酸酯聚合物包含如下重复单元，该重复单元衍生自选自羰基卤化物、碳酸酯以及卤代甲酸酯的碳酸化物；以及具有通式(III)的芳香族二醇(D)
HO-Ar1-Q-Ar2-OH (III) 其中，Ar1Jr2是彼此相同或不同的并且是具有以下式的芳香族部分:
11.根据权利要求8或10所述的聚合物，其中所述芳香族二醇(D)选自符合式(D-1)、(D-2)、(D-3)、(D-4)、(D-5)、(D-6)和(D-7)的那些芳香族二醇:
12.根据权利要求1至4中任一项所述的聚合物，其中该聚合物包含重复单元(R4)，该重复单元能够通过以下物质缩聚反应获得:至少一种根据权利要求1至4中任一项所述的单体(M-4),其中Y1和Y2是Cl,与至少一种芳香族单体,该芳香族单体选自芳香族卤代羟基单体、芳香族二羟基单体、芳香族羟基羧酸单体；根据权利要求1至4中任一项所述的单体(M-1)，其中Y1是OH并且Y2是Cl或Y1是Cl并且Y2是OH ;根据权利要求1至4中任一项所述的单体(M-3)，其中Y1和Y2是0H。
13.根据权利要求1至4中任一项所述的聚合物，其中该聚合物包含重复单元(R5)，该重复单元能够通过至少一种根据权利要求1至4中任一项所述的单体(M-4)的自还原偶联反应获得，其中Y1和1是(:1。
14.根据权利要求1至4中任一项所述的聚合物，其中该聚合物包含重复单元(R6)，该重复单元能够通过以下物质的还原偶联反应获得:至少一种根据权利要求1至4中任一项所述的单体(M-4)，其中Y1和Y2是Cl，与至少一种芳香族单体，该芳香族单体选自芳香族二卤代单体，另一种根据权利要求1至4中任一项所述的单体(M-5)，其中Y1和Y2是Cl。
15.—种聚合物组合物，该聚合物组合物包含根据权利要求1至14中任一项所述的聚合物与至少一种其它的成分，该其它的成分选自:溶剂、填充剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、阻燃剂、防雾剂、消光剂、颜料、染料以及光增亮剂。
16.根据权利要求15所述的聚合物组合物，其特征在于，该聚合物组合物是适用于制备膜的掺杂溶液。
17.一种物品，该物品包含根据权利要求1至14中任一项所述的聚合物或根据权利要求15至16中任一项所述的聚合物组合物。
18.根据权利要求17所述的物品，其特征在于，该物品是膜，该膜选自各向同性的或各向异性的膜、多孔的或非多孔的膜、复合膜、或对称的或不对称的膜。
19.一种根据式(D-3)的芳香族二醇(D):
20.一种根据式(D-6)的芳香族二醇(D):
【文档编号】C08G65/38GK103781822SQ201280035491
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2012年5月24日 优先权日:2011年5月25日
【发明者】乔治·A·科宾, 西奥多·摩尔, 阿图尔·巴特纳哥 申请人:索维特殊聚合物有限责任公司