涂布膜的制作方法

涂布膜的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种与在液晶显示器的背光源单元等的光学用途中使用的棱镜树脂、特别是对应高亮度化的棱镜树脂、即高折射率化的棱镜树脂具有优异的附着性的涂布膜。该涂布膜在聚酯膜的至少一个面具有由涂布液形成的涂布层，该涂布液含有(甲基)丙烯酸酯(A)和选自噁唑啉化合物、异氰酸酯类化合物、三聚氰胺化合物中的至少1种交联剂(B)。
【专利说明】涂布膜

【技术领域】
[0001] 本发明涉及涂布膜，特别是涉及适合作为液晶显示器的背光源单元等中使用的棱 镜片材、微透镜用部件使用的、与各种表面功能层的附着性良好的涂布膜。

【背景技术】
[0002] 近年来，液晶显示器作为电视、个人电脑、数码相机、便携电话等的显示装置广泛 使用。这些液晶显示器由于在液晶显示单元单独的情况下不具有发光功能，所以通过使用 背光源从背侧照射光使其显示的方式普及。
[0003] 背光源方式中有被称为侧光型或者直下型的结构。最近，存在使液晶显示器薄型 化的趋势，采用侧光型的情况增多。一般而言，侧光型以反射片材、导光板、光扩散片材、棱 镜片材的顺序构成。作为光线的通路，从背光源向导光板入射的光线被反射片材反射，从导 光板的表面被射出。从导光板射出的光线向光扩散片材入射，被光扩散片材扩散、射出，接 着向存在的棱镜片材入射。由棱镜片材使光线在法线方向聚光，向液晶层射出。
[0004] 本构成中使用的棱镜片材用于改善背光源的光学效率，使亮度提高。作为透明基 材膜，考虑透明性、机械特性，一般使用聚酯膜，为了提高基材的聚酯膜与棱镜层的附着性， 一般情况下作为它们的中间层，设置易粘接性的涂布层。作为易粘接性的涂布层，已知例如 聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂（专利文献1?3)。
[0005] 作为棱镜层的形成方法，例如，可以列举如下方法：向棱镜模具中导入活性能量线 固化性涂料，以夹入聚酯膜的状态照射活性能量线，使树脂固化，除去棱镜模具，从而在聚 酯膜上形成。在采用该方法时，为了棱镜模具精巧形成，必须使用无溶剂类的活性能量线固 化性树脂。但是，与溶剂类相比，无溶剂类的树脂向在聚酯膜上叠层的易粘接层的渗透、膨 润效果低，附着性容易变得不充分。提出了由特定的聚氨酯树脂形成的涂布层，试图提高附 着性，但对于无溶剂类的树脂，即使这样的涂布层，附着性也未必变得充分（专利文献4)。
[0006] 为了改善对于无溶剂类的树脂的附着性，提出了以聚氨酯树脂和噁唑啉化合物为 主要成分的涂布层（专利文献5)。然而，对于从现在的降低背光源的根数、降低消耗电力的 要求等中派生的棱镜的高亮度化所对应的棱镜层、即高折射率化的棱镜层而言，存在对其 的附着性不充分的情况。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特开平8-281890号公报 [0010] 专利文献2 :日本特开平11-286092号公报
[0011] 专利文献3 :日本特开2000-229395号公报
[0012] 专利文献4 :日本特开平2-158633号公报
[0013] 专利文献5 :日本特开2010-13550号公报


【发明内容】

[0014] 发明所要解决的课题
[0015] 本发明就是鉴于上述实际情况而作出的发明，其解决课题在于提供一种对各种无 溶剂类的树脂具有良好的附着性、例如能够适合作为液晶显示器的背光源单元等中使用的 棱镜片材、微透镜用部件利用的涂布膜。
[0016] 用于解决课题的方法
[0017] 本发明的发明人鉴于上述实际情况进行了深入研究，结果发现，如果使用具有特 定构成的涂布膜，就能够容易地解决上述课题，从而完成了本发明。
[0018] 即，本发明的要点在于一种涂布膜，其特征在于，在聚酯膜的至少一个面具有由涂 布液形成的涂布层，该涂布液含有（甲基）丙烯酸酯（A)和选自噁唑啉化合物、异氰酸酯类 化合物、三聚氰胺化合物中的至少1种交联剂（B)。
[0019] 发明的效果
[0020] 根据本发明，能够提供对于各种棱镜层、微透镜层的附着性优异的涂布膜，其工业 价值高。

【具体实施方式】
[0021] 构成本发明的涂布膜的聚酯膜可以是单层结构也可以是多层结构，在2层、3层以 夕卜，只要不超出本发明的要点，也可以是4层或其以上的多层，没有特别限定。
[0022] 本发明中使用的聚酯可以是均聚酯也可以是共聚聚酯。由均聚酯构成时，优选使 芳香族二元羧酸与脂肪族二元醇缩聚得到的聚酯。作为芳香族二元羧酸，可以列举对苯二 甲酸、2, 6-萘二甲酸等，作为脂肪族二元醇，可以列举乙二醇、二甘醇、1，4-环己烷二甲醇 等。作为代表性的聚酯，可以例示聚对苯二甲酸乙二醇酯等。另一方面，作为共聚聚酯的二 元羧酸成分，可以列举间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、2, 6-萘二甲酸、己二酸、癸二 酸、羟基羧酸（例如对羟基苯甲酸等）等的一种或二种以上，作为二元醇成分，可以列举乙 二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、4-环己烷二甲醇、新戊二醇等的一种或二种以上。
[0023] 作为聚酯的聚合催化剂，没有特别限制，能够使用现有公知的化合物，可以列举例 如：钛化合物、锗化合物、锑化合物、锰化合物、铝化合物、镁化合物、钙化合物等。其中，钛化 合物、锗化合物由于其催化活性高，能够以少量进行聚合，残留在膜中的金属量少，所以膜 的亮度高，因此优选。此外，由于锗化合物昂贵，所以更优选使用钛化合物。
[0024] 为了提高膜的耐候性、防止液晶等的劣化，还可以在本发明的聚酯膜中含有紫外 线吸收剂。紫外线吸收剂只要是吸收紫外线的化合物且能够耐受在聚酯膜的制造工序中所 施加的热的紫外线吸收剂即可，没有特别限定。
[0025] 作为紫外线吸收剂，有有机类紫外线吸收剂和无机类紫外线吸收剂，但从透明性 的观点出发，优选有机类紫外线吸收剂。作为有机类紫外线吸收剂，没有特别限定，例如，可 以列举环状亚氨酸酯类、苯并三唑类、二苯甲酮类等。从耐久性的观点出发，更优选环状亚 氨酸酯类、苯并三唑类。另外，也能够将紫外线吸收剂并用2种以上使用。
[0026] 聚酯层中，以赋予易滑性和防止各工序中的擦伤发生为主要目的，也可以配合颗 粒。配合的颗粒的种类只要是能够赋予易滑性的颗粒即可，没有特别限定，作为具体例子， 例如，可以列举：二氧化硅、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钙、磷酸钙、磷酸镁、高岭土、氧化 铝、氧化钛等无机颗粒、丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、尿素树脂、酚醛树脂、环氧树脂、苯并胍胺 树脂等有机颗粒等。另外，在聚酯制造工序中，也能够使用使催化剂等金属化合物的一部分 沉淀、微分散而得到的析出颗粒。
[0027] 关于使用的颗粒形状也没有特别限定，可以使用球状、块状、棒状、扁平状等任意 形状。另外，关于其硬度、比重、颜色等也没有特别限制。
[0028] 这一系列颗粒可以根据需要并用2种以上。
[0029] 另外，颗粒的平均粒径通常为5μπι以下，优选为0.01?3μπι的范围。平均粒径 超过5 μ m的情况下，膜的表面粗糙度变得过粗，有时在后续工序中设置各种表面功能层等 的情况等下发生不良情况。
[0030] 此外，聚酯层中的颗粒含量通常为5重量％以下，优选为0. 0003?3重量％的范 围。在没有颗粒的情况、或者颗粒少的情况下，膜的透明性高，成为良好的膜，但有时滑动性 不充分，因此有时需要通过在涂布层中加入颗粒，使滑动性提高等的手段。另外，在颗粒含 量超过5重量％添加的情况下，有时膜的透明性不充分。
[0031] 作为在聚酯层中添加颗粒的方法，没有特别限定，能够采用现有公知的方法。例 如，能够在制造构成各层的聚酯的任意阶段中添加，优选在酯化或酯交换反应结束后添加。
[0032] 另外，在本发明的聚酯膜中，除了上述的颗粒、紫外线吸收剂以外，能够根据需要 添加现有公知的抗氧化剂、防静电剂、热稳定剂、润滑剂、染料、颜料等。
[0033] 本发明中的聚酯膜厚度只要是能够作为薄膜进行制膜的范围即可，没有特别限 定，通常为10?350 μ m，优选为25?300 μ m的范围。
[0034] 接着，具体说明本发明中的聚酯膜的制造例，但不受以下的制造例的任何限定。 艮P，可以列举如下方法：使用单螺杆挤出机将先前所述的聚酯原料干燥得到的粒料从模具 挤出，将熔融片材用冷却辊冷却固化，得到未拉伸片材。此时，为了使片材的平面性提高，优 选提高片材与旋转冷却鼓的附着力，优选采用静电施加附着法和/或液体涂布附着法。接 着，将得到的未拉伸片材沿双轴方向拉伸。此时，首先在一个方向利用辊或拉幅机方式的拉 伸机拉伸上述的未拉伸片材。拉伸温度通常为70?120°C，优选为80?110°C，拉伸倍率 通常为2. 5?7倍，优选为3. 0?6倍。接着，沿着与第一段拉伸方向正交的方向拉伸，但此 时，拉伸温度通常为70?170°C，拉伸倍率通常为3. 0?7倍，优选为3. 5?6倍。然后，继 续以180?270°C的温度在紧拉下或30%以内的松弛下进行热处理，得到双轴取向膜。在 上述拉伸中，也能够采用将一个方向的拉伸以2阶段以上进行的方法。此时，优选最终在二 个方向的拉伸倍率分别成为上述范围的方式进行。
[0035] 另外，聚酯膜制造也能够采用同时双轴拉伸法。同时双轴拉伸法是以通常70? 120°C、优选80?110°C的温度控制的状态，在机械方向和宽度方向使所述未拉伸片材同时 拉伸取向的方法，作为拉伸倍率，以面积倍率计，通常为4?50倍，优选为7?35倍，更优 选为10?25倍。然后，继续以170?250°C的温度在紧拉下或30%以内的松弛下进行热 处理，得到拉伸取向膜。关于采用上述拉伸方式的同时双轴拉伸装置，能够采用螺旋方式、 缩放方式、线性驱动方式等现有公知的拉伸方式。
[0036] 接着，说明构成本发明的涂布膜的涂布层的形成。关于涂布层，既可以通过在聚酯 膜的制膜工序中处理膜表面的在线涂布设置，也可以采用在暂时制造的膜上在系统外进行 涂布的离线涂布。由于在线涂布能够与制膜同时进行涂布，所以能够廉价地进行制造，因此 优选使用。
[0037] 关于在线涂布，不受以下限定，例如，在依次双轴拉伸中，能够特别在纵向拉伸结 束后横向拉伸前施加涂布处理。利用在线涂布在聚酯膜上设置涂布层时，能够与制膜同时 进行涂布，并且在拉伸后的聚酯膜的热处理工序中能够以高温处理涂布层，因此，能够提高 与在涂布层上可形成的各种表面功能层的附着性和耐湿热性等性能。另外，在拉伸前进行 涂布的情况下，也能够通过拉伸倍率使涂布层的厚度变化，与离线涂布相比，能够更容易地 进行薄膜涂布。即，通过在线涂布、特别是拉伸前的涂布，作为聚酯膜，能够制造合适的膜。
[0038] 在本发明中，必须的要件是具有由含有（甲基）丙烯酸酯（A)和选自噁唑啉化合 物、异氰酸酯类化合物、三聚氰胺化合物中的至少1种交联剂（B)的涂布液所形成的涂布 层。其中，本说明书的"（甲基）丙烯酸酯"的表述表示"丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯"。
[0039] 本发明中的涂布层特别是能够使与无溶剂类的活性能量线固化性层的附着性提 高，例如能够形成棱镜层、微透镜层。特别是也能够对应向以高亮度的棱镜为目标的、与涂 布层的附着性有降低的趋势的、高折射率化的棱镜层、微透镜层的附着性。
[0040] 附着性提高的推测机理是，通过在形成棱镜层或微透镜层时照射的紫外线，使涂 布层所含有的（甲基）丙烯酸酯（CH 2 = CH - C00 - R或CH2 = C(CH3) - C00 - R)中的 碳-碳双键与棱镜层或微透镜层的形成所使用的化合物的碳-碳双键反应，形成共价键。
[0041] (甲基）丙烯酸酯的碳-碳双键只要是能够与形成棱镜层或微透镜层的化合物中 含有的碳-碳双键反应的碳-碳双键，就能够使用现有公知的材料，没有特别限定，可以列 举例如：单官能（甲基）丙烯酸酯、二官能（甲基）丙烯酸酯、多官能（甲基）丙烯酸酯等。
[0042] 作为单官能（甲基）丙烯酸酯，没有特别限定，可以列举例如：（甲基）丙烯酸甲 酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基） 丙烯酸硬脂酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯等（甲基）丙烯酸烷基酯、 (甲基）丙烯酸羟乙酯、（甲基）丙烯酸羟丙酯、（甲基）丙烯酸羟丁酯等（甲基）丙烯酸 羟基烷基酯、（甲基）丙烯酸甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸甲氧 基丙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基丙酯等（甲基）丙烯酸烷氧基烷基酯、（甲基）丙烯酸苯甲 酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯等芳香族（甲基）丙烯酸酯；（甲基）丙烯酸二氨基乙酯、 (甲基）丙烯酸二乙基氨基乙酯等含氨基（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸甲氧基乙二醇 酯、（甲基）丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、苯基苯酚氧化乙烯改性（甲基）丙烯酸酯等氧化乙 烯改性（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、（甲基）丙烯酸四氢呋喃酯、（甲 基）丙稀酸等。
[0043] 作为二官能（甲基）丙烯酸酯，没有特别限定，可以列举例如：1，4-丁二醇二（甲 基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，9-壬二 醇二（甲基）丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基二（甲基）丙烯酸酯等烷二醇二（甲基）丙烯 酸酯、双酚A氧化乙烯改性二（甲基）丙烯酸酯、双酚F氧化乙烯改性二（甲基）丙烯酸酯 等双酚改性二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基）丙烯 酸酯、聚氨酯二（甲基）丙烯酸酯、乙氧基二（甲基）丙烯酸酯等。
[0044] 作为多官能（甲基）丙烯酸酯，没有特别限定，可以列举例如：二季戊四醇六（甲 基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四（甲基）丙烯酸酯、季戊 四醇三（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、四羟甲基甲烷氧化乙烯改性 四（甲基）丙烯酸酯、异氰脲酸氧化乙烯改性三（甲基）丙烯酸酯、ε -己内酉旨改性三（丙 烯酰氧基乙基）异氰脲酸酯等异氰脲酸改性三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯六 亚甲基二异氰酸酯聚氨酯预聚物、季戊四醇三丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯聚氨酯预聚物、二 季戊四醇五丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯聚氨酯预聚物等聚氨酯预聚物等。
[0045] 这些化合物既可以使用1种，也可以多种混合使用。另外，从提高附着性的观点出 发，优选为二官能（甲基）丙烯酸酯和多官能（甲基）丙烯酸酯，更优选为多官能（甲基） 丙烯酸酯。另外，也能够使用（甲基）丙烯酰氧基的多支链聚合物（例如，超分枝型聚合物、 树状大分子、星爆式聚合物（Starburst Polymers))。作为这样的多支链聚合物的市售品， 可以列举例如：大阪有机化学工业株式会社制的商品"Biscoat"系列（Bisc 〇at#1000等）。
[0046] 对于（甲基）丙烯酸酯的碳-碳双键部分比例而言，考虑到向棱镜层、微透镜层的 附着性、特别是向折射率高的树脂的附着性，通常为3重量％以上，优选为5重量％以上的 范围。其上限通常为40重量％。
[0047] 本发明中涂布层的形成所使用的噁唑啉化合物、异氰酸酯类化合物、三聚氰胺化 合物用于提高附着性、提高涂膜强度。其中，从提高附着性的观点出发，优选噁唑啉化合物、 异氰酸酯类化合物。
[0048] 噁唑啉化合物是指分子内具有噁唑啉基的化合物，特别优选含有噁唑啉基的聚合 物，能够通过加聚性含噁唑啉基单体单独或者与其他单体的聚合而制造。加聚性含噁唑啉 基单体能够列举2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲 基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-5-乙 基-2-噁唑啉等，能够使用这些的1种或2种以上的混合物。这些之中，2-异丙烯基-2-噁 唑啉在工业上容易获得，较为适合。其它单体只要是能够与加聚性含噁唑啉基单体共聚的 单体即可，没有限制，能够列举例如：烷基（甲基）丙烯酸酯（作为烷基，为甲基、乙基、正 丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基）等（甲基）丙烯酸酯类；丙烯 酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、丁烯酸、苯乙烯磺酸及其盐（钠盐、钾盐、铵盐、叔 胺盐等）等不饱和羧酸类；丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类；（甲基）丙烯酰胺、N-烷基 (甲基）丙烯酰胺、N，N-二烷基（甲基）丙烯酰胺、（作为烷基，为甲基、乙基、正丙基、异丙 基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基等）等不饱和酰胺类；乙酸乙烯酯、丙酸乙 稀醋等乙稀基醋类；甲基乙稀基酿、乙基乙稀基酿等乙稀基酿类；乙稀、丙稀等 α _稀煙类； 氯乙烯、偏氯乙烯、氟化乙烯等含卤素的α，β-不饱和单体类；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等 α，β -不饱和芳香族单体等，能够使用这些的1种或2种以上的单体。
[0049] 异氰酸酯类化合物是指以异氰酸酯或者封闭异氰酸酯为代表的具有异氰酸酯 衍生物结构的化合物。作为异氰酸酯，可以例示例如：甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰 酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯、 α，α，α'，α'-四甲基二甲苯基二异氰酸酯等具有芳香环的脂肪族异氰酸酯、亚甲基 二异氰酸酯、亚丙基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲 基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二 异氰酸酯、亚甲基双（4_环己基异氰酸酯）、异亚丙基二环己基二异氰酸酯等脂环族异氰酸 酯等。另外，还可以列举：这些异氰酸酯的缩二脲化物、异氰脲酸酯化物、脲二酮化物、碳化 二亚胺改性体等聚合物或衍生物。这些聚异氰酸酯类化合物既可以单独使用，也可以多种 并用。上述异氰酸酯之中，为了避免由紫外线造成的黄变，相比于芳香族异氰酸酯，更加优 选脂肪族异氰酸酯或脂环族异氰酸酯。
[0050] 在以封闭异氰酸酯的状态使用时，作为其封闭剂，可以列举例如：亚硫酸氢盐类、 苯酚、甲酚、乙基苯酚等酚类化合物、丙二醇单甲醚、乙二醇、苯甲醇、甲醇、乙醇等醇类化合 物、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮等活性亚甲基类 化合物、丁基硫醇、十二烷基硫醇等硫醇类化合物、ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺等内酰胺类 化合物、二苯基苯胺、苯胺、亚乙基亚胺等胺类化合物、乙酰苯胺、乙酸酰胺的酰胺化合物、 甲醛、乙醛肟、丙酮肟、甲基乙基酮肟、环己酮肟等肟类化合物，这些封闭剂既可以单独使用 也可以并用2种以上。
[0051] 三聚氰胺化合物是指在化合物中具有三聚氰胺骨架的化合物，能够使用例如：烷 醇化三聚氰胺衍生物、在烷醇化三聚氰胺衍生物中使醇反应而部分地或完全地醚化的化合 物和它们的混合物等。作为在醚化中使用的醇，可以合适地使用甲醇、乙醇、异丙醇、正丁 醇、异丁醇等。另外，作为三聚氰胺化合物，既可以是单体或二聚体以上的多聚体的任意一 种，或者也可以使用它们的混合物。另外，能够使用使三聚氰胺中的一部分与尿素等缩聚得 到的缩合物，还能够使用用于提高三聚氰胺化合物的反应性的催化剂。
[0052] 在涂布层形成中，为了提高涂布外观、透明性和附着性等，也可以并用各种聚合 物。
[0053] 作为聚合物的具体例子，可以列举聚氨酯树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯 (聚乙烯醇等）、聚亚烷基二醇、聚亚烷基亚胺、甲基纤维素、羟基纤维素、淀粉类等。其中， 从提高附着性的观点出发，优选聚氨酯树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂。
[0054] 聚氨酯树脂是指在分子内具有氨酯键的高分子化合物，通常通过多元醇与异氰酸 酯的反应制成。作为多元醇，可以列举聚酯多元醇类、聚碳酸酯多元醇类、聚醚多元醇类、聚 烯烃多元醇类、丙烯酸多元醇类，这些化合物既可以单独使用，也可以使用多种。
[0055] 作为聚酯多元醇类，可以列举：从多元羧酸（丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚 二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等）或它们的酸酐与多元 醇（乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丁二醇、1，3_ 丁二醇、1，4_ 丁 二醇、2, 3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1，5_戊二醇、新戊二醇、1，6_己二醇、3-甲 基-1，5-戊二醇、2-甲基-2, 4-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、1，8-辛二醇、 2, 2, 4-二甲基-1，3-戊_醇、2-乙基 -1，3-己_醇、2, 5- _甲基-2, 5-己_醇、1，9-壬_. 醇、2-甲基-1，8-辛二醇、2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2- 丁基-2-己基-1，3-丙二醇、 环己二醇、双羟甲基环己烷、二甲醇苯、双羟基乙氧基苯、烷基二链烷醇胺、内酯二醇等）的 反应得到的聚酯多元醇、聚己内酯等具有内酯化合物的衍生物单元的聚酯多元醇等。
[0056] 聚碳酸酯多元醇类，可以从多元醇类和碳酸酯类化合物通过脱醇反应得到。作为 多元醇类，可以列举乙二醇、1，2_丙二醇、1，3_丙二醇、1，2_ 丁二醇、1，3_ 丁二醇、1，4_ 丁 二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-环己二醇、1，4-环己二甲醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二 醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、3, 3-二羟甲基庚烷等。作 为碳酸酯化合物，可以列举碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸亚乙酯等，作为从它 们的反应得到的聚碳酸酯类多元醇类，例如，可以列举聚（1，6-亚己基）碳酸酯、聚（3-甲 基-1，5-亚戊基）碳酸酯等。
[0057] 作为聚醚多元醇类，可以列举聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙丙二醇、聚四亚甲基醚二 醇、聚六亚甲基醚二醇等。
[0058] 为了提高与各种上涂层的附着力，在上述多元醇类中，更优选聚酯多元醇类、聚碳 酸酯多元醇类。
[0059] 作为用于得到聚氨酯树脂所使用的聚异氰酸酯化合物，可以例示甲苯二异氰酸 酯、二甲苯二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、联甲 苯胺二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯、α，α，α '，α '-四甲基二甲苯基二异氰酸酯等 具有芳香环的脂肪族二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、亚丙基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸 酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯、环己烷二异氰 酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异亚丙基 二环己基二异氰酸酯等脂环族二异氰酸酯等。这些聚异氰酸酯化合物既可以单独使用，也 可以多种并用。另外，这些聚异氰酸酯化合物可以为二聚体、以异氰脲环为代表的三聚体、 或者其以上的聚合体。
[0060] 在合成聚氨酯树脂时也可以使用链延长剂，作为链延长剂，只要是具有2个以上 与异氰酸酯基反应的活性基的链延长剂即可，没有特别限制，一般而言，能够主要使用具有 2个羟基或氨基的链延长剂。
[0061] 作为具有2个羟基的链延长剂，例如，可以列举乙二醇、丙二醇、丁二醇等脂肪族 二醇、苯二甲醇、二羟基乙氧基苯等芳香族二醇、羟基新戊酸新戊二醇酯等称为酯二醇的 二醇类。另外，作为具有2个氨基的链延长剂，例如，可以列举甲苯二胺、苯二甲基二胺、 二苯基甲烷二胺等芳香族二胺，乙二胺、丙二胺、己二胺、2, 2-二甲基-1，3-丙二胺、2-甲 基_1，5-戊二胺、二甲基己二胺、2- 丁基-2-乙基-1，5-戊二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、 1，10-癸二胺等脂肪族二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3, 5, 5-三甲基环己烷、二环己基甲烷二 胺、异亚丙基环己基_4,4'-二胺、1，4-二氨基环己烷、1，3-二氨基甲基环己烷等脂环族二 胺等。
[0062] 就聚酯树脂而言，作为主要的构成成分，例如可以列举由如下所述的多元羧酸和 多元羟基化合物形成的物质。即，作为多元羧酸，可以使用对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二 甲酸、酞酸、4, 4' -二苯基二羧酸、2, 5-萘二羧酸、1，5-萘二羧酸和2, 6-萘二羧酸、2, 7-萘 二羧酸、1，4-环己烷二羧酸、对苯二甲酸-2-磺酸钾、间苯二甲酸-5-磺酸钠、己二酸、壬二 酸、癸二酸、十二烷二羧酸、戊二酸、琥珀酸、偏苯三酸、苯均三酸、苯均四酸、偏苯三酸酐、苯 二甲酸酐、对羟基苯甲酸、偏苯三酸单钾盐及它们的酯形成性衍生物等，作为多元羟基化合 物，可以使用乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丙烷二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、 2-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、1，4_环己烷二甲醇、对苯二甲醇、双酚Α-乙二醇加成物、 二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚氧亚丁基二醇、二羟甲基丙酸、甘油、三 羟甲基丙烷、二羟甲基乙基磺酸钠、二羟甲基丙酸钾等。这些化合物中，只要分别适当选择 1种以上并通过常规方法的缩聚反应合成聚酯树脂即可。
[0063] 丙烯酸树脂是指由以丙烯酸类、甲基丙烯酸类的单体所代表那样的、具有碳-碳 双键的聚合性单体形成的聚合物。这些聚合物为均聚物或者共聚物均可。另外，也包含这 些聚合物与其它的聚合物（例如聚酯、聚氨酯等）的共聚物。例如为嵌段共聚物、接枝共聚 物。或者也包含在聚酯溶液或聚酯分散液中将具有碳-碳双键的聚合性单体聚合而得到的 聚合物（根据情况为聚合物的混合物）。同样，也包含在聚氨酯溶液、聚氨酯分散液中将具 有碳-碳双键的聚合性单体聚合而得到的聚合物（根据情况为聚合物的混合物）。同样，也 包含在其它的聚合物溶液或分散液中将具有碳-碳双键的聚合性单体聚合而得到的聚合 物（根据情况为聚合物混合物）。
[0064] 作为上述具有碳-碳双键的聚合性单体，没有特别限定，特别是作为代表性的化 合物，可以列举例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、富马酸、马来酸、柠康酸这样的 各种含羧基单体类及它们的盐；（甲基）丙烯酸-2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-羟基丙 酯、（甲基）丙烯酸-4-羟基丁酯、单丁基羟基富马酸酯、单丁基羟基衣康酸酯这样的各种含 羟基单体类；（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙 烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸月桂酯这样的各种（甲基）丙烯酸酯类；（甲基）丙烯酰胺、二丙 酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺或（甲基）丙烯腈等这样的各种含氮乙烯基类单体类；苯 乙烯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯这样的各种苯乙烯衍生物；乙酸乙烯酯、丙 酸乙烯酯这样的各种乙烯基酯类；甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧 基硅烷等这样的各种含硅聚合性单体类；含磷的乙烯基类单体类；氯乙烯、偏二氯乙烯这 样的各种卤化乙烯类；丁二烯这样的各种共轭二烯类。
[0065] 另外，在涂布层形成中，为了提高涂布外观、透明性、附着性的等，也能够并用噁唑 啉化合物、异氰酸酯类化合物、三聚氰胺化合物以外的交联剂。
[0066] 作为交联剂，可以列举例如：环氧化合物、碳化二亚胺类化合物、硅烷偶联剂化合 物等。
[0067] 作为环氧化合物，可以列举例如在分子内包含环氧基的化合物、其预聚物和固化 物。可以列举例如：环氧氯丙烷与乙二醇、聚乙二醇、甘油、聚甘油、双酚Α等羟基或氨基的 缩合物，有聚环氧化合物、二环氧化合物、单环氧化合物、缩水甘油胺化合物等。作为聚环氧 化合物，例如可以列举：山梨糖醇、聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘 油醚、二甘油聚缩水甘油醚、三缩水甘油基三（2-羟乙基）异氰酸酯、甘油聚缩水甘油醚、 三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚，作为二环氧化合物，例如可以列举：新戊二醇二缩水甘油醚、 1，6-己二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水 甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、聚丁二醇二缩水甘油醚，作为单环 氧化合物，例如可以列举：烯丙基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚， 作为缩水甘油基胺化合物，可以列举：Ν，Ν，Ν'，Ν'-四缩水甘油基-间苯二甲基二胺、1，3-双 (Ν，Ν-二缩水甘油基氨基）环己烷等。
[0068] 碳化二亚胺类化合物是指具有碳化二亚胺结构的化合物，是在分子内具有一个以 上的碳化二亚胺结构的化合物，但为了更良好的附着性等，更优选在分子内具有2个以上 的聚碳化二亚胺类化合物。
[0069] 碳化二亚胺类化合物可通过现有公知的技术合成，一般而言，使用二异氰酸酯化 合物的缩合反应。作为二异氰酸酯化合物，没有特别限制，可以使用芳香族类、脂肪族类中 的任一种，具体而言，可以列举：甲苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰 酸酯、亚苯基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸 酯、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基二异氰酸 酯、二环己基甲烷二异氰酸酯等。
[0070] 进而，在不使本发明的效果消失的范围内，为了提高聚碳化二亚胺类化合物的水 溶性或水分散性，可以添加表面活性剂或添加聚环氧烷、二烷基氨基醇的季铵盐、羟基烷基 磺酸盐等亲水性单体来使用。
[0071] 其中，这些交联剂在干燥过程或制膜过程中使其反应而提高涂布层的性能的设计 中使用。可以推测在得到的涂布层中存在这些交联剂的未反应物、反应后的化合物、或者它 们的混合物。
[0072] 另外，为了改善滑动性或粘连性，优选在涂布层的形成中并用颗粒。
[0073] 对于颗粒的平均粒径而言，从膜的透明性的观点出发，通常为Ι.Ομπι以下，优选 为0. 5 μ m以下，更优选为0. 2 μ m以下的范围。
[0074] 作为使用的颗粒，例如能够列举：二氧化硅、氧化铝、氧化金属等无机颗粒、或者交 联高分子颗粒等有机颗粒等。特别是从向涂布层的分散性或得到的涂膜的透明性的观点出 发，二氧化硅颗粒较为适合。
[0075] 进而，在不损害本发明的主旨的范围内，也可以根据需要在涂布层中并用消泡剂、 涂布性改良剂、增粘剂、有机类润滑剂、防静电剂、紫外线吸收剂、防氧化剂、发泡剂、染料、 颜料等。
[0076] (甲基）丙烯酸酯㈧相对于涂布液中的总不挥发成分的比例通常为5?95重 量％，优选为15?80重量％，更优选为25?75重量％的范围。在偏离上述范围的情况下， 有时与棱镜层或微透镜层的附着性不充分。
[0077] (甲基）丙烯酸酯的碳-碳双键部分相对于涂布液中的总不挥发成分的比例通常 为0. 5重量％以上，优选为0. 8重量％以上，更优选为1. 3重量％以上。在偏离上述范围的 情况下，有时与棱镜层或微透镜层的附着性不充分。上限通常为30重量％。
[0078] 交联剂（B)相对于涂布液中的总不挥发成分的比例通常为5?95重量％，优选为 10?60重量％，更优选为20?50重量％的范围。在偏离上述范围的情况下，有时与棱镜 层或微透镜层的附着性不充分。
[0079] 对于颗粒相对于涂布液中的总不挥发成分的比例而言，由于滑动性、粘连特性根 据粒径或聚酯膜的特性而发生变化，因此不能一概而论，通常为25重量％以下，优选为3? 15重量％，更优选为3?10重量％的范围。超过25重量％的情况下,有时涂布层的透明性 降低，或附着性降低。
[0080] 本发明的聚酯膜中，在设置有上述涂布层的面的相反侧的面也可以设置涂布层。 例如，在形成有棱镜层或微透镜层的相反侧形成防粘层、光扩散层、硬涂层等表面功能层的 情况下，能够使与该功能层的附着性提高。作为在相反侧的面形成的涂布层的成分，能够使 用现有公知的物质。例如可以列举：聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂等聚合物、噁唑啉化 合物、环氧化合物、三聚氰胺化合物、异氰酸酯类化合物、碳化二亚胺类化合物等交联剂等， 既可以单独使用这些材料，也可以并用多种使用。另外，可以为由含有如上所述的（甲基） 丙烯酸酯（A)和选自噁唑啉化合物、异氰酸酯类化合物、三聚氰胺化合物中的至少1种交联 剂（B)的涂布液形成的涂布层（在聚酯膜上两面相同的涂布层）。
[0081] 涂布层中的成分的分析例如可以通过TOF-SMS、ESCA、荧光X射线等的分析来进 行。
[0082] 在通过在线涂布设置涂布层的情况下，优选以如下要领制造涂布膜：将上述一系 列化合物制成水溶液或水分散体，在聚酯膜上涂布以固体成分浓度为〇. 1?50重量％左右 为标准制备的涂布液。另外，在不损害本发明的主旨的范围内，以改良对水的分散性、改良 造膜性等为目的，也可以在涂布液中含有有机溶剂。有机溶剂可以仅为1种，也可以适当使 用2种以上。
[0083] 涂布层的膜厚通常为0· 002?1. 0 μ m，优选为0· 005?0· 5 μ m，更优选为0· 03? 〇.2μπ?的范围。在膜厚偏离上述范围的情况下，有时附着性、涂布外观、粘连特性恶化。 [0084] 设置涂布层的方法可以使用逆向凹版涂布、直接凹版涂布、辊涂、模涂、棒涂、幕涂 等现有公知的涂敷方式。
[0085] 在本发明中，关于在聚酯膜上形成涂布层时的干燥和固化条件，没有特别限定，例 如，在通过离线涂覆设置涂布层的情况下，通常以80?200°C进行3?40秒、优选以100? 180°C进行3?40秒作为标准进行热处理即可。
[0086] 另一方面，在通过在线涂布设置涂布层的情况下，通常以70?280°C、3?200秒 为标准进行热处理即可。
[0087] 另外，也可以对构成本发明的涂布膜的聚酯膜预先实施电晕处理、等离子体处理 等表面处理。
[0088] 在本发明的涂布膜的涂布层上，为了提高亮度，一般设置棱镜层或微透镜层等，能 够设置特别是难以确保附着性、为了高亮度化所需要的折射率高的树脂层。就棱镜层而言， 近年来，为了有效地使亮度提高，提出了各种的形状，但一般而言，是将截面三角形状的棱 镜列并列的形状。另外，微透镜层也同样被提出了各种的形状，但一般而言，是在膜上设置 有大量半球状凸透镜的形状。任何层都能够设置现有公知的形状的层。
[0089] 作为棱镜层的形状，例如可以列举：厚度10?500 μ m、棱镜列的间距10? 500 μ m、顶角40°?100°的截面三角形状的棱镜层。
[0090] 作为微透镜层的形状，例如可以列举：厚度10?500 μ m、直径10?500 μ m的半 球状的微透镜层，但也可以采用圆锥、多棱锥等形状。
[0091] 作为棱镜层、微透镜层所使用的材料，能够使用现有公知的材料，例如可以列举由 活性能量线固化性树脂构成的层，（甲基）丙烯酸酯类树脂为代表例子。作为树脂的构成 化合物，一般而言，例如可以列举：乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等多元醇成分、具有双酚 A结构、聚氨酯结构、聚酯结构、环氧结构等的（甲基）丙烯酸酯类化合物。
[0092] 活性能量线固化性树脂层的折射率具有折射率高则亮度提高的趋势，通常为 1. 56?1. 65,优选为1. 57?1. 64,更优选为1. 58?1. 63的范围。在偏离上述范围的情况 下，有时无法充分提高亮度。
[0093] 作为用于高亮度化的高折射率化的配方，除了上述的一般的化合物以外，还可以 列举使用具有大量芳香族结构的化合物、硫原子、卤素原子、金属化合物的方法。其中，特别 是从能够使棱镜层、微透镜层的折射率均匀化、环境上的观点出发，优选使用具有大量芳香 族结构的化合物、硫原子的方法。
[0094] 作为具有大量芳香族结构的化合物，例如可以列举：萘、蒽、菲、并四苯、苯并[a] 蒽、苯并[a]菲、芘、苯并[c]菲、茈等具有缩合多环式芳香族结构的化合物、具有联苯结构 的化合物、具有芴结构的化合物等。
[0095] 在联苯结构、芴结构、缩合多环式芳香族结构中，可以导入各种取代基，特别是导 入了苯基等含有苯环的取代基的物质，能够更加提1?折射率，因此优选。另外，也可以导入 硫原子、卤素原子等提高折射率的原子。此外，为了提高与涂布层的附着性，也可以导入酯 基、酰胺基、羟基、氨基、醚基等各种官能团。
[0096] 实施例
[0097] 下面，利用实施例进一步详细地说明本发明，但本发明只要不超过其主旨，就不限 定于以下的实施例。另外，本发明中使用的测定法和评价方法如下所述。
[0098] (1)聚酯的特性粘度的测定方法：
[0099] 精确称量除去了与聚酯不相容的其它聚合物成分和颜料后的聚酯lg，加入苯酚/ 四氯乙烷=50/50(重量比）的混合溶剂100ml使其溶解，在30°C进行测定。
[0100] ⑵平均粒径的测定方法：
[0101] 使用TEM (株式会社日立高新技术制H-7650,加速电压100V)观察涂布层，将10个 颗粒的粒径的平均值作为平均粒径。
[0102] (3)具有碳-碳双键的（甲基）丙烯酸酯中的碳-碳双键部分的重量：
[0103] 通过从分子量和碳-碳双键数的计算、或归属1HNMR和13CNMR的各峰通过计算求 得。NMR测定通过将化合物减压干燥后使用NMR(Bruker Biospin公司制AVANCEIII600)进 行。
[0104] (4)涂布层的膜厚测定方法：
[0105] 将涂布层的表面用Ru04染色，包埋在环氧树脂中。然后，将通过超薄切片法制作 的切片用Ru0 4染色，使用TEM (株式会社日立高新技术制H-7650,加速电压100V)测定涂布 层截面，将10处的平均值作为涂布层的膜厚。
[0106] (5)附着性的评价方法：
[0107] 为了形成棱镜层，在间距50μπκ顶角65°的棱镜列大量并列的模具部件中，配置 包含2-双苯氧基乙基丙烯酸酯40重量份、4, 4' -(9-亚芴基）双（2-苯氧基乙基丙烯酸 酯）10重量份、乙二醇改性双酚Α丙烯酸酯（乙二醇链=8) 37重量份、三羟甲基丙烷三丙 烯酸酯10重量份、二苯基（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）膦氧化物3重量份的组合物，从其上 以涂布层与树脂接触的朝向重叠涂布膜，利用辊将组合物均匀拉伸，从紫外线照射装置照 射紫外线，使树脂固化。接着，将膜从模具部件剥离，得到形成有棱镜层（折射率=1.58) 的膜。对所得到的膜的棱镜层用切割刀以5mm间隔划痕，粘贴24mm宽的胶带（Nichiban株 式会社制透明胶带（Cellotape)(注册商标）CT-24)，以180度的剥离角度急速剥离。观察 剥离面，如果剥离面积为5 %以下则评价为A，如果超过5 %且20 %以下则评价为B，如果超 过20 %且40%以下则评价为C，如果超过40则评价为D。
[0108] 在实施例和比较例中使用的聚酯如下准备。
[0109] <聚酯（A)的制造方法>
[0110] 将对苯二甲酸二甲酯1〇〇重量份、乙二醇60重量份、相对于生成聚酯为30ppm 的酸式磷酸乙酯、相对于生成聚酯为lOOppm的作为催化剂的四水合乙酸镁在氮气氛下以 260°C进行酯化反应。接下来，添加相对于生成聚酯为50ppm的钛酸四丁酯，经2小时30分 钟升温至280°C，并且减压至绝对压力0. 3kPa，再使其熔融缩聚80分钟，得到特性粘度0. 63 的聚酯（A)。
[0111] <聚酯⑶的制造方法>
[0112] 将对苯二甲酸二甲酯100重量份、乙二醇60重量份、相对于生成聚酯为900ppm的 作为催化剂的四水合乙酸镁在氮气氛下以225°C进行酯化反应。接下来，添加相对于生成 聚酯为3500ppm的正磷酸、相对于生成聚酯为70ppm的二氧化锗，经2小时30分钟升温至 280°C，并且减压至绝对压力0. 4kPa，再使其熔融缩聚85分钟，得到特性粘度0. 64的聚酯 ⑶。
[0113] <聚酯（C)的制造方法>
[0114] 在聚酯（A)的制造方法中，在熔融聚合前添加平均粒径2 μ m的二氧化硅颗粒0. 3 重量份，除此以外，使用与聚酯（A)的制造方法同样的方法得到聚酯（C)。
[0115] 构成涂布层的化合物例如下所示。
[0116] (化合物例）
[0117] ·(甲基）丙烯酸酉旨：（IA)
[0118] 四羟甲基甲烷氧化乙烯改性四丙烯酸酯（总乙二醇链=35)。碳-碳双键部分相 对于整体的比例为5重量％的4官能丙烯酸酯
[0119] ·(甲基）丙烯酸酉旨：（IB)
[0120] 以二季戊四醇为核心的超分枝型聚合物，碳-碳双键部相对于整体的比例为5重 量％以上的多官能丙烯酸酯"Bisc 〇at#1000"（大阪有机化学工业株式会社制）
[0121] ?噁唑啉化合物：（IIA)
[0122] 具有噁唑啉基和聚环氧烷烃链的丙烯酸聚合物"EP0CR0S WS_500"(株式会社日本 触媒制，含有1-甲氧基-2-丙醇溶剂约38重量％的类型）
[0123] ?异氰酸酯类化合物：（IIB)
[0124] 含有聚氨酯树脂的水性封闭异氰酸酯类化合物，其为将由六亚甲基二异氰酸酯 三聚物单元：数均分子量为1400的甲氧基聚乙二醇单元：甲乙酮肟单元=30 : 2 : 68 (mol% )形成的封闭异氰酸酯与由1，6-己二醇和碳酸与二乙基碳酸酯形成的数均分子 量为2000的聚碳酸酯多元醇单元：异佛尔酮二异氰酸酯单元：三羟甲基丙烷单元：三羟 甲基丙酸单元=24 : 55 : 3 : 18(m〇l%)形成的预聚物用三乙醇胺中和，用二亚乙基三 胺进行链延长而得到的。
[0125] ?异氰酸酯类化合物：（I 1C)
[0126] 由甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体单元（甲苯二异氰酸酯：三羟甲基丙 烷=3 : l(mol%)):数均分子量为2000的甲氧基聚乙二醇单元：N，N，N'，N'-四 (2-羟乙基）乙二胺单元：甲乙酮肟单元=33 : 2 : 55 : 10 (mol%)形成的水性封闭聚 异氰酸酯化合物
[0127] ?三聚氰胺化合物：（IID)六甲氧基羟甲基三聚氰胺
[0128] ?三聚氰胺化合物：（IIE)烷醇三聚氰胺/尿素共聚物的交联性树脂
[0129] ?聚氨酯树脂：（IIIA)
[0130] 由甲苯二异氰酸酯单元：对苯二甲酸单元：间苯二甲酸单元：乙二醇单元：新 戊二醇单元：二羟甲基丙烷酸单元=14 : 17 : 17 : 23 : 24 : 5(m〇l%)形成的聚酯类 聚氨酯树脂的水分散体
[0131] ?聚氨酯树脂：（ΙΙΙΒ)
[0132] 由1，6-己二醇与碳酸二乙酯形成的数均分子量为2000的聚碳酸酯多元醇单元： 亚甲基双（4-环己基异氰酸酯）单元：二羟甲基丙烷酸单元=45 : 50 : 5(m〇l%)形成 的聚碳酸酯聚氨酯树脂的水分散体
[0133] ?丙烯酸树脂：（IIIC)
[0134] 由丙烯酸乙酯单元：丙烯酸正丁酯单元：甲基丙烯酸甲酯单元：N-羟甲基丙烯 酰胺单元：丙烯酸单元=67 : 17 : 10 : 2 : 4(m〇l%)形成的丙烯酸树脂的水分散体 (乳化剂：阴离子类表面活性剂）
[0135] ?聚酯树脂：（IIID)
[0136] 由对苯二甲酸：间苯二甲酸：间苯二甲酸-5-磺酸钠：乙二醇：1,4-丁二醇： 二甘醇=56 : 40 : 4 : 70 : 20 : 10 (mol%)形成的聚酯树脂的水分散体
[0137] ?环氧化合物：（IV)
[0138] 聚甘油聚缩水甘油醚"DENACOL EX-521"（Nagasechemtex株式会社制）
[0139] ?颗粒：(V)平均粒径0. 07 μ m的二氧化硅溶胶
[0140] 实施例1 :
[0141] 将分别以89重量％、5重量％、6重量％的比例混合聚酯（A)、（B)、（C)而成的混 合原料作为最外层（表层）的原料，将分别以95重量％、5重量％的比例混合聚酯（A)、（B) 而成的混合原料作为中间层的原料，分别供给于2台挤出机，分别在285°C熔融后，在设定 为40°C的冷却辊上以2种3层（表层/中间层/表层=1 : 18 : 1的排出量）的层构成 进行共挤出，使其冷却固化，得到未拉伸片材。
[0142] 接着，利用辊圆周速度差，以膜温度85°C在纵向拉伸3. 4倍之后，在该纵向拉伸膜 的双面涂布下述表1所示的涂布液1，导入拉幅机，在横向以120°c拉伸4. 0倍，在225°C进 行热处理之后，在横向松弛2%，得到具有涂布层的膜厚（干燥后）为0. 13 μ m的涂布层的 厚度125 μ m的聚酯膜。对得到的聚酯膜进行评价，结果与棱镜层的附着性良好。该膜的特 性示于下述表3。
[0143] 实施例2?28:
[0144] 在实施例1中，将涂布剂组成变更为表1和表2所示的涂布剂组成，除此以外，与 实施例1同样地制造，得到聚酯膜。评价所得到的涂布膜，结果如表3所示，附着性良好。
[0145] 比较例1?14 :
[0146] 在实施例1中，将涂布剂组成变更为表2所示的涂布剂组成，除此以外，与实施例 1同样地制造，得到聚酯膜。评价所得到的涂布膜，结果如表4所示，附着性弱。
[0147] [表 1]
[0148]

【权利要求】
1. 一种涂布膜，其特征在于： 在聚酯膜的至少一个面具有由涂布液形成的涂布层，该涂布液含有（甲基）丙烯酸酯 (A)和选自噁唑啉化合物、异氰酸酯类化合物、三聚氰胺化合物中的至少1种交联剂（B)。
2. 如权利要求1所述的涂布膜，其特征在于： (甲基）丙烯酸酯㈧中的碳-碳双键的比例为3重量％以上。
3. 如权利要求1或2所述的涂布膜，其特征在于： (甲基）丙烯酸酯㈧为多官能（甲基）丙烯酸酯。
4. 如权利要求1?3中任一项所述的涂布膜，其特征在于： 相对于涂布液中的总不挥发成分的（甲基）丙烯酸酯（A)的比例为5?95重量％，交 联剂⑶的比例为5?95重量％。
5. 如权利要求1?4中任一项所述的涂布膜，其特征在于： 涂布液还含有平均粒径1. Ο μ m以下的颗粒，其比例相对于涂布液中的总不挥发成分 为25重量％以下。
6. 如权利要求1?5中任一项所述的涂布膜，其特征在于： 用于在涂布层的表面通过无溶剂类的活性能量线固化性树脂形成表面功能层的用途。
【文档编号】C08J7/04GK104144975SQ201380010426
【公开日】2014年11月12日 申请日期:2013年1月24日 优先权日:2012年2月25日
【发明者】佐藤崇, 川崎泰史, 藤田真人 申请人:三菱树脂株式会社