用作增塑剂的丁二酸烷基酯混合物的制作方法

用作增塑剂的丁二酸烷基酯混合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种新型丁二酸烷基酯混合物及其作为塑料材料用增塑剂的用途。所述混合物的特征在于，具有良好的增塑效果，这使得使用所述混合物生产的产品具有改进的应用性能。
【专利说明】用作增塑剂的丁二酸烷基酯混合物
[0001] 本发明涉及新型烷基丁二酸酯混合物，及其作为塑料用增塑剂的用途。
[0002] 几十年来，增塑剂一直被用于加工塑料，例如聚氯乙烯（PVC)。增塑剂是聚合物加 工中使用的并改进可加工性、柔性和可伸张性的添加剂。由于增塑剂缺乏至聚合物的任何 强键合，它们可以迁移或挥发。主要用于生产增塑的PVC的增塑剂为邻苯二甲酸酯，例如通 用产物邻苯二甲酸二-2-乙基己酯（DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP)和邻苯二甲酸二异 癸酯（DIDP)。为了在速度或节能、快速胶凝方面改进加工方法，可以添加增塑剂，实例为短 链邻苯二甲酸酯，邻苯二甲酸二丁酯（DBP)、邻苯二甲酸二异丁酯（DiBP)和邻苯二甲酸丁 苄酯（BBP)。
[0003] 邻苯二甲酸酯的使用受到相关法规日益严格的限制。一个实例为在生产玩具和婴 儿用品中禁止和限制使用某些邻苯二甲酸酯（2005年12月14日欧洲议会和欧洲联盟发布 的指令2005/84/EG)。欧洲化学品管理局（ECHA)在极高关注物质（SVHC)的候选名单中已 经列入了一些邻苯二甲酸酯。
[0004] 另一个因素是邻苯二甲酸酯增塑剂是基于石化原料的。它们的生产释放温室气 体，并因此产生一些问题。
[0005] 因此，存在对塑料用无邻苯二甲酸酯增塑剂的需求。这里主要关注的是基于可再 生原料的增塑剂，这是由与气候、可持续性和源自化石的原料的有限可用性相关的问题造 成的。基于丁二酸的增塑剂可以满足这些要求。
[0006] 使用丁二酸酯作为塑料用增塑剂已知一段时间：例如DE-A1962500描述了二烷 基丁二酸酯特别是二辛基丁二酸酯作为抗染色PVC箔用增塑剂的用途。
[0007] "绿色"【技术领域】中相对近期的发展提供一种廉价并有效的途径以获得生物基 丁二酸，因此，可以在增塑剂的工业规模生产中使用生物基丁二酸。为此，丁二酸已被认 作12种最高值糖基构造单元之一（参见例如，T.Werpy和G.Petersen等人的来自生物 质的最高附加值化学物，第一卷：从糖类和合成气体筛选潜在候选物的结果，第1页（Top ValueAddedChemicalsFromBiomass,VolumeI!ResultsofScreeningforPotential CandidatesfromSugarsandSynthesisGas,pageI)〇
[0008] 在可持续性和源自可再生材料的化学品的使用方面令人非常感兴趣的具体材料 是丁二酸和脂肪醇的酯，所述脂肪族的非限制性实例为1-辛醇、1-癸醇和1-十二醇，因为 这些醇也可以通过生物途径获得，例如通过源自植物油的脂肪酸的氢化作用。
[0009] LeCaptain等人在高分子通报（Polym.Bull.) (2010)65 :589-598 文章"用丁二酸 酯增塑的聚（氯乙烯）：合成与表征（P〇ly(vinylchloride)plasticizedwithsuccinate esters:synthesisandcharacterization)"中描述了丁二酸的酯作为PVC用增塑剂的用 途。该文章描述了丁二酸二辛酯（DOS)、丁二酸二己酯（DHS)、丁二酸二丁酯（DBS)和丁二 酸二乙酯（DES)。红外（IR)、差示扫描量热法（DSC)和动态力学分析（DMA)用于以定性方 式测定PVC中的酯的相容性以及它们代替邻苯二甲酸酯的潜在可能性。没有谈及关于性能 测试或有关例如增塑的聚合物的易蒸发和迁出的问题或者关于其长期使用性能。
[0010] 研究显示丁二酸二正辛酯（CASNo14491-66-8)在降低硬度方面具有良好的增 塑效果。然而，该化学品的挥发性高于对应己二酯的挥发性；这可以通过丁二酸酯的低分 子量来解释。丁二酸二正癸酯（CASNo. 10595-82-1)没有良好的增塑作用；这可能引起 终产物中固体增塑剂的结晶和大于20°C的熔点。在室温下，丁二酸二正十二烷酯（CASNo 5980-15-5)是加工性能差的固体。
[0011] 现有技术已知的上述丁二酸酯不满足良好的增塑剂的所有方面的所希望的要求， 尤其在终产物的增塑剂效果和长使用寿命方面，而鉴于此它们仍不令人满意。
[0012] 从已知的现有技术出发，本发明的目的在于提供基于烷基丁二酸酯并具有改进的 性能（尤其涉及终产物的长使用寿命和良好的增塑作用）的新型塑料用增塑剂。
[0013] 现已发现，基于两种不同的一元醇，至少两种烷基丁二酸酯的混合物可以用作塑 料用增塑剂。本发明的混合物具有良好的增塑效果并出人意料地使由此生产的产物的使用 性能改进。
[0014] 本发明提供丁二酸酯的混合物，其特征在于它们包含至少两种选自下式的化合物
[0015] R1-OC(0) -CH2-CH2-C(0)O-R1 (I)
[0016]R1-OC(0)-CH2-CH2-C(0)O-R2 (II)，和
[0017] R2-OC(0) -CH2-CH2-C(0)O-R2 (III)
[0018] 其中
[0019] R1和R2各自为直链或支链烷基部分，
[0020] 前提是R1与R2不同。
[0021] 优选的是以下烷基丁二酸酯的混合物，其中，在式（I)、（II)和（III)中，
[0022] R1和R2各自为具有从1至12个碳原子的直链或支链烷基部分。
[0023] 特别优选的是以下烷基丁二酸酯的混合物，其中，在式（I)、（II)和（III)中，
[0024]R1和R2各自为具有从8至12个碳原子的直链或支链烷基部分。
[0025]非常特别优选的是以下烷基丁二酸酯的混合物，其中，在式（I)、（II)和（III)中，
[0026] R1和R2各自为具有8、9或10个碳原子的直链或支链烷基部分。
[0027] 直链或支链烷基部分的实例为：甲基-;乙基-;丙基_，例如正丙基_、异丙基-;丁 基_，例如正丁基_、仲丁基_、异丁基-;戊基-;己基_，例如正己基_、1，4-二甲基丁基-; 正庚基-;辛基-例如异辛基_、正辛基_、2_乙基己基-;壬基_，例如正壬基-和异壬基-; 癸基_，例如正癸基_、异癸基-;和十二烷基_，例如正十二烷基和异十二烷基，以及所有的 这些的各种异构形式。
[0028]特别优选的是以下烷基丁二酸酯的混合物，其中，在式（I)、（II)和（III)中，R1为 正辛基以及R2为正癸基。
[0029] 进一步特别优选的是a)烷基丁二酸酯的混合物，其特征在于，它们包含式（I)、 (II)和（III)的化合物。在混合物a)中，部分R1和R2的一般和优选定义分别为上述的那 些，其中部分R1和R2不同。在混合物a)中，非常特别优选的是在式（I)、（II)和（III)中 R1为正辛基和R2为正癸基的那些。
[0030] 在混合物a)中，式⑴的化合物的量通常为从10至50重量％，优选从15至35 重量％，并且非常特别优选从20至30重量％，式（II)的化合物的量通常为从25至75重 量％，优选从35至65重量％，并且非常特别优选从40至60重量％，且式（III)的化合物 的量通常为从10至50重量％，优选从15至35重量％，并且非常特别优选从20至30重 量％，在各情况下基于100 %的混合物。
[0031] 同样，特别优选的是b)烷基丁二酸酯的混合物，其特征在于，它们包含式（I)和 (III)的化合物。在混合物b)中，部分R1和R2的一般和优选定义分别为上述的那些，其中 部分R1和R2不同。在混合物b)中，非常特别优选的是在式（I)和（III)中R1为正辛基和 R2为正癸基的那些。
[0032] 在混合物b)中，式⑴的化合物的量通常为从15至95重量％，优选从25至75重 量％，并且非常特别优选从40至60重量％，且式（III)的化合物的量通常为从85至5重 量％，优选从75至25重量％，并且非常特别优选从60至40重量％，在各情况下基于100% 的混合物。
[0033] 式（II)的化合物是新型的并同样由本发明提供。优选的是其中R1为正辛基和R2 为正癸基的式（II)的那些化合物。化合物（II)具有优异的适应性作为塑料用增塑剂。
[0034] 本发明的混合物可以通过各种方法生产：通过举例，可以本身已知的方式使式 R1-OH(IV)和R2-OH(V)的两种不同的一元醇（其中R1和R2具有对式（I)至（III)所述的一 般和优选定义）与丁二酸反应，同时脱水。该方法可以一步或两步进行。如果以一步进行， 所有反应物基本上彼此同时接触并反应。在两步反应的情况中，第一步为丁二酸或其衍生 物与醇反应，然后所得反应混合物与第二种醇反应。该反应混合物可以使用溶剂稀释，也可 以用作除去反应水的夹带剂。用于形成酯的一元醇可以同时用作夹带剂并可以过量使用。 丁二酸的酯化反应可以在有或没有本领域技术人员熟知的典型催化剂下进行。
[0035] 还可以通过式（IV)和（V)的醇与丁二酸卤化物反应同时除去亲水性酸来生产本 发明的混合物。式（IV)和（V)的醇在此可以同时或连续反应。此外，还可以通过短链醇的 丁二酸酯例如二甲基丁二酸酯与式（IV)和（V)的醇的酯交换作用同时除去例如甲醇，或者 通过富马酸或马来酸的对应酯混合物的氢化作用，或者以任何其他方式，例如通过混合各 种量的各组分（I)、（II)和（III)，来生产本发明的混合物。
[0036] 上述反应之后可以进行本领域技术人员熟知的纯化操作，例如提取，特别是水洗、 水蒸气蒸馏或其他蒸馏、吸附和/或过滤。
[0037] 本发明还提供一种用于生产本发明的酯混合物的方法，该酯混合物包含下式的化 合物
[0038] R1-OC(0) -CH2-CH2-C(0)O-R1 (I)
[0039] R1-OC(0)-CH2-CH2-C(0)O-R2 (II)，和
[0040] R2-OC(0) -CH2-CH2-C(0)O-R2 (III)
[0041] 其中
[0042] R1和R2各自为直链或支链烷基部分，
[0043] 前提是R1与R2不同。
[0044] 该方法的特征在于，在一个单个处理步骤或两个连续的处理步骤中，在从50°C 至250°C的温度下和任选地在2mbar至4bar的压力下和任选地在催化剂的存在下，式 R1-OH(IV)和R2-OH(V)的两种不同的一元醇（其中R1和R2的一般和优选定义为式（I)至 (III)所述的那些）与丁二酸反应，然后，通过合适的方式例如蒸馏，将反应所产生的水从 该混合物中除去。
[0045] 可以使用的式（IV)和（V)的醇的实例为：甲基；乙基；丙基，例如正丙基、异丙基； 丁基，例如正丁基、仲丁基、异丁基；戊基；己基，例如正己基、1，4-二甲基丁基；正庚基；辛 基，例如异辛基、正辛基、2-乙基己基；壬基，例如正壬基和异壬基；癸基，例如正癸基、异癸 基；和十一烧基，例如正十-烧基和异十-烧基醇，以及所有的这些的各种异构形式。
[0046] 合适的催化剂基本上是式MXn的化合物，其中M为选自金属钛、锆、钒、铝、铁和锡 的组的金属阳离子，并且X为选自组-CO广、Cl'Br'Γ ;-0『的阴离子，其中R选自甲基、 乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基；羧酸盐（酯），特别是己酸盐（酯）、庚酸盐 (酯）、辛酸盐（酯）、2_乙基己酸盐（酯）、硬脂酸盐（酯）、棕榈酸盐（酯）、草酸盐（酯）； 并且其中η为该金属的氧化数，优选2、3或4。还可以使用，作为一个成功的替代，强布朗斯 特（Bronsted)酸，例如硫酸，酸性硫酸盐，如硫酸甲酯，硫酸乙酯，硫酸丙酯，硫酸丁酯，硫 酸己酯，或者KHSO4或NaHSO4，或者芳香族磺酸，特别是对甲苯磺酸或苯磺酸。
[0047] 本发明还提供一种用于生产本发明的酯混合物的方法，该酯混合物包含下式的化 合物
[0048]R1-OC(0) -CH2-CH2-C(0)O-R1 (I)，和
[0049] R2-OC(0) -CH2-CH2-C(0)O-R2 (III)
[0050] 其中
[0051] R1和R2各自为直链或支链烷基部分，
[0052] 前提是R1与R2不同，该方法的特征在于，式⑴和（II)的各化合物彼此混合。
[0053] 本发明还提供一种用于生产下式的化合物的方法
[0054] R1-OC(0) -CH2-CH2-C(0)O-R2 (II)
[0055] 其中
[0056]R1和R2各自为直链或支链烷基部分，
[0057] 前提是R1与R2不同，该方法的特征在于，将式（II)的化合物从式（I)、（II)和 (in)的酯混合物中分离，或者在二级过程中，使酸或酸酐与式（IV)和（V)的醇或它的或合 成等效物连续反应，在级1或2之后可以结合纯化步骤。
[0058] 如果用于生产本发明的烷基丁二酸酯混合物的丁二酸由生物基原料制成，例如通 过微生物发酵过程，该丁二酸可以包含污染物，该污染物进而也可以存在于本发明的混合 物中。借助所用微生物进入终产物的典型污染物为含氮和含硫化合物。
[0059] 优选的是，本发明的酯混合物包含小于IOOOppm含量（按质量计）的氮原子和小 于50ppm含量（按质量计）的硫原子，在各情况下基于该混合物。本发明的混合物特别优 选包含从〇· 01至750ppm含量（按质量计）的氮原子和从0· 0001至40ppm含量（按质量 计）的硫原子，在各情况下基于该混合物。
[0060] 本发明还提供一种酯混合物，该酯混合物包含式（I)、（II)和（III)的至少两种 烷基丁二酸酯，其特征在于，式（I)、（II)和（III)的烷基丁二酸酯源自生物质资源并且该 混合物包含从〇·Olppm至IOOOppm含量（按质量计）的氮原子和从0·Olppm至50ppm含量 (按质量计）的硫原子，在各情况下基于该混合物。
[0061] 在进行本发明的生产方法中，通过使用式（IV)和（V)的醇和丁二酸，生产本发明 的这些酯混合物，其中这些醇和丁二酸源自生物质资源并且基于所用醇和丁二酸的总质 量，氮原子的含量（按质量计）在从〇.Olppm至IOOOppm的范围内，以及基于所用醇和丁二 酸的总质量，硫原子的含量（按质量计）在从〇.Olppm至50ppm的范围内。
[0062]本发明的烷基丁二酸酯混合物作为增塑剂的适合性不受少量所述典型污染物存 在的不利影响。
[0063]新型的丁二酸酯混合物具有作为塑料用增塑剂的优异适合性。
[0064]本发明进一步提供本发明的丁二酸酯混合物作为塑料用增塑剂的用途。
[0065]合适的塑料的实例为聚氯乙烯（PVC)、氯乙烯基共聚物、聚偏二氯乙烯、聚乙烯缩 醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚烷基甲基丙烯酸酯例如聚（甲基丙 烯酸甲酯）、聚酰胺、聚氨酯、聚交酯、聚乳酸、聚乙酸乙烯酯、纤维素及其衍生物、乙烯-醋 酸乙烯酯、橡胶聚合物例如丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、丁苯橡胶、氯丁橡胶、乙丙橡胶、丙烯 酸酯橡胶和天然橡胶。优选的是，本发明的丁二酸酯混合物用作PVC和聚丙烯酸酯的增塑 剂和加工助剂。
[0066] 当将使用新型增塑剂生产的塑料与使用基于单组分丁二酸酯的增塑剂生产的现 有技术已知的塑料相比较时，它们的区别在于具有更好的长期使用性能和更长的使用寿 命。
[0067]本发明还提供本发明的丁二酸酯混合物作为粘合剂、粘合剂的组分、粘合密封剂、 粘合密封剂的组分、密封组合物、密封组合物的组分、或涂覆组合物、涂料、墨、或涂覆材料、 或增塑溶胶、PVC增塑溶胶的内容物中的增塑剂和加工助剂以及塑料或塑料的组分（优选 聚氯乙烯）中的增塑剂的用途。
[0068] 本发明还提供增塑剂制品，该增塑剂制品包含本发明的丁二酸酯混合物和任选地 其他传统添加剂。可以使用的这些添加剂的实例为其他增塑剂、光稳定剂和其他稳定剂、抗 氧化剂、润滑剂、填充剂、颜料、阻燃剂、发泡剂、起动剂（kicker)、聚合加工助剂、抗冲改性 剂、突光增白剂、抗静电剂和生物稳定剂。
[0069] 可以使用的PVC的类型为悬浮PVC、块状PVC、微悬浮PVC和乳液PVC。所述混合物 可以单独使用或与其他增塑剂组合使用。本发明的增塑剂的用量通常为从10至200份、优 选从20至150份，在各自情况下对于每100份塑料。
[0070]新型增塑剂制备方法可以生产具有良好低温性能的终产物。优选的是，本发明的 混合物用于生产增塑溶胶，优选基于PVC的增塑溶胶。当低粘度丁二酸酯混合物用于PVC 增塑溶胶时，它们可以生产低粘度、储存稳定的增塑溶胶。
[0071]使用本发明的增塑剂制备方法生产的塑料，特别是聚氯乙烯，还可以包含其他合 适的助剂和添加剂，与本发明的增塑剂制备方法一起。这些的实例为其他增塑剂、光稳定剂 和其他稳定剂、抗氧化剂、润滑剂、填充剂、颜料、阻燃剂、发泡剂、起动剂、聚合加工助剂、抗 冲改性剂、荧光增白剂、抗静电剂和生物稳定剂。
[0072] 本发明进一步提供一种用于生产增塑的塑料（特别是增塑的PVC)的方法，其特征 在于，在第一步中，PVC(特别是乳状PVC和微悬浮PVC)与本发明的增塑剂制品和任选地其 他助剂和添加剂在10至60°c下混合，其中相对于每100份塑料，使用10至200份本发明的 增塑剂制品。在第二步中，该增塑溶胶被模制，然后在140至200°C的温度下，加工以得到终 产物。
[0073] 牛产实例和抟术测试
[0074] 以下实例用于说明本发明并不旨在以任何方式进行限制。
[0075] 1.本发明的丁二酸酯混合物的生产
[0076] 通过丁二酸和两种一元烷基醇的酯化作用合成丁二酸酯混合物（丁二酸酯）
[0077] 在一个用氮气惰性化的11的具有水分离器和回流冷凝器、内置温度计和搅拌器 的多颈圆底烧瓶中，将151g丁二酸、230gl-辛醇和283gl-癸醇用作初始装料。将1-辛醇 加至水分离器中。然后加入〇. 3g钛酸四丁酯，将该混合物加热回流，同时搅拌，并将反应 所产生的水从体系中除去。通过滴定[酸值]和水分离监控该反应过程。当酸值已达到 小于或等于1时，将反应终止。变更设备后，在20mbar下，通过真空蒸馏除去过量的醇；蒸 馏过程结束时底部温度为185°C。冷却之后，使用水和碳酸钠水溶液冲洗催化剂。然后，在 120°C和20mbar下开始，通过蒸馏将挥发性成分从有机相中除去。测试混合物作为增塑剂 的性能。该酯混合物的产量为456g(约96%，基于正辛基正癸基丁二酸酯）。按GC面积百 分比的组成为：22. 8%丁二酸二正辛酯，50. 4%正辛基正癸基丁二酸酯，26. 4%丁二酸二正 癸酯。
[0078] 对比产物丁二酸二正辛酯和丁二酸二正癸酯以相同的方式生产。
[0079] 硬度测定：
[0080] 通过在双辊磨上均化和凝胶化含增塑剂的PVC粉末混合物测定了硬度；然后挤压 该复合材料以获得测试片，并通过Zwick肖氏硬度设备测定硬度。对6mmX40mmX50mm的 光滑且均匀的测试样品测定硬度（肖氏A)。低肖氏A硬度值表示相对软的产物并且是增塑 剂的功效的度量。
[0081]使用一个棒在瓷盘中混合IOOg聚氯乙烯（Vinnolit?S4170,VinnolitGmbH&Co. KG，德国）以及60phr(每100份树脂）的增塑剂或增塑剂制品和3phr的PVC稳定剂（Ca/ Zn羧酸盐），从而液体成分被粉末良好吸附，而不是粘附至容器。在165°C辊温度下，将所得 粉末混合物分部加入到双辊磨的夹（〇.7mm)，并均化和凝胶化。当形成磨片时，将夹加宽至 1_。通过频繁转动磨片，提高混合过程的成功。在10分钟的混合时间和加工时间之后，移 除磨片。分部之后，挤压6mmX40mmX50mm的测试样品。挤压的温度为170°C;总挤压时间 为10分钟，包括7分钟的在压力小于IObar下的加热时间以及3分钟的在大于IOObar的 高压下的挤压时间。在冷却挤压机中在压力下冷却至最多30°C之后，将测试样品脱模。在 23°C下储存24小时之后，尽快根据DIN53505,通过ZwickH04. 3150设备在5个不同位置 处测定测试样品的肖氏A硬度，并记录平均值。
[0082] 件能实例
[0083] 以下实例列出具有60phr含量的增塑剂的测试样品的肖氏A硬度。低硬度表示该 增塑剂具有良好的增塑能力。
[0084] 在23°C下储存7天之后，测定脱模后的硬度。在KKTC下悬挂在烘箱内储存1天 之后，包括在23°C下再水平地储存1天，测定初始硬度。在KKTC下悬挂在烘箱内储存7天 之后，包括在23°C下水平储存1天，对所述测量样品进行进一步硬度测定。
[0085]表1 :在烘箱中于KKTC下储存之前、期间和完成时，增塑的PVC测试样品的硬度
[0086]
【权利要求】
1. 一种烷基丁二酸酯混合物，其特征在于，它包含至少两种选自下式的化合物 Ri-OC (0)-CH2-CH2-C (O)O-R1 (I) Ri-OC(0)-CH2-CH2-C(0)0-R2 (II)，和 R2-〇C (0) -CH2-CH2-C (0) 0-R2 (III) 其中 R1和R2各自为直链或支链烷基部分， 前提是R1与R2不同。
2. 根据权利要求1所述的酯混合物，其中，在这些式（I)、（II)和（III)中，R1和R2各 自为具有从1至12个碳原子的直链或支链烷基部分。
3. 根据权利要求1和2所述的酯混合物，其特征在于，在这些式（I)、（II)和（III)中， R1为正辛基且R2为正癸基。
4. 根据权利要求1至3中至少一项所述的酯混合物，其特征在于，它包含这些式（I)、 (II) 和（III)的化合物。
5. 根据权利要求1至4中至少一项所述的酯混合物，其特征在于，该式（I)的化合物的 量为从10至50重量％，优选从15至35重量％，并且非常特别优选从20至30重量％，该 式（II)的化合物的量为从25至75重量％，优选从35至65重量％，并且非常特别优选从 40至60重量％，且该式（III)的化合物的量为从10至50重量％，优选从15至35重量％， 并且非常特别优选从20至30重量％，在各情况下基于100 %的混合物。
6. 根据权利要求1至3中至少一项所述的酯混合物，其特征在于，它仅包含这些化合物 ⑴和（III)。
7. 根据权利要求6所述的酯混合物，其特征在于，该式⑴的化合物的量为从15至95 重量％，优选从25至75重量％，并且非常特别优选从40至60重量％，且该式（III)的化合 物的量为从85至5重量％，优选从75至25重量％，并且非常特别优选从60至40重量％， 在各情况下基于100 %的混合物。
8. -种下式的烷基丁二酸酯 R'-OC (0) -CH2-CH2-C (0) 0-R2 (II) 其中 R1和R2各自为直链或支链烷基部分， 前提是R1与R2不同。
9. 根据权利要求1至7中至少一项所述的酯混合物，其特征在于，这些式（I)、（II)和 (III) 的烷基丁二酸酯源自生物质资源并且该混合物包含按质量计从〇? Olppm至lOOOppm 含量的氮原子和按质量计从〇? Olppm至50ppm含量的硫原子，在各情况下基于该混合物。
10. -种用于生产权利要求4所述的酯混合物的方法，其特征在于，在一个单个处理步 骤或两个连续的方法步骤中，在50至250°C的温度下和任选地在2mbar至4bar的压力下 和任选地在催化剂的存在下，式Ri-OHdV)和R2-〇H(V)的两种不同的一元醇（其中R1和R 2如权利要求1中所定义）与丁二酸反应，然后，通过合适的方式例如蒸馏，将反应所产生的 水从该混合物中除去。
11. 权利要求1至9中至少一项所述的酯混合物或烷基丁二酸酯作为用于塑料和塑料 组分的增塑剂的用途。
12. 权利要求1至9中至少一项所述的酯混合物或烷基丁二酸酯作为粘合剂、粘合剂的 组分、粘合密封剂、粘合密封剂的组分、密封组合物、密封组合物的组分、或涂覆组合物、涂 料、墨、或涂覆材料、或增塑溶胶中的加工助剂和/或增塑剂的用途。
13. -种增塑剂制品，包含如权利要求1至9中至少一项所述的酯混合物或烷基丁二酸 酯。
14. 一种用于生产增塑的塑料的方法，其特征在于，在一个第一步中，PVC与如权利要 求13所述的增塑剂制品和任选地其他助剂和添加剂在从10至50°C下混合，其中相对于每 100份塑料，使用10至200份该增塑剂制品，以及在一个第二步中，所得的增塑溶胶被模制， 然后在140至200°C的温度下，加工以得到终产物。
15. -种增塑溶胶，包含至少一种塑料和一种如权利要求13所述的增塑剂制品。
【文档编号】C08K5/11GK104428356SQ201380010694
【公开日】2015年3月18日 申请日期:2013年2月20日 优先权日:2012年2月24日
【发明者】托马斯·法克拉姆 申请人:朗盛德国有限责任公司, 拜安博国际有限责任公司