光学材料用聚合性组合物、由该组合物得到的光学材料及塑料透镜的制作方法
【专利摘要】本发明的光学材料用聚合性组合物包含(A)选自脂肪族异氰酸酯化合物及脂环族异氰酸酯化合物中的1种以上的异氰酸酯化合物、(B)二官能以上的活性氢化合物、和(C)光致变色化合物。
【专利说明】光学材料用聚合性组合物、由该组合物得到的光学材料及 塑料透镜
【技术领域】
[0001] 本发明涉及包含光致变色化合物的光学材料用聚合性组合物、由该组合物得到的 光学材料及塑料透镜。
【背景技术】
[0002] 塑料透镜与无机透镜相比，轻质且不易破裂，因此，已逐渐在眼镜透镜、照相机透 镜等光学元件中快速普及。近年来，已进行了具有光致变色性能的塑料透镜的开发。
[0003] 作为这样的技术，可举出专利文献1?4中记载的技术。
[0004] 专利文献1中记载了由包含规定的光致变色化合物和二（甲基）丙烯酸酯化合物 的组合物形成的透镜。0009段中记载了当使用了折射率高的聚氨酯树脂或聚硫氨酯树脂 (thiourethane resin)时，在单体的阶段，作为树脂原料的异氰酸酯与光致变色化合物反 应，变得完全不呈现光致变色性能。
[0005] 专利文献2中公开了在硫氨酯系塑料透镜的表面上设置有涂层的透镜，所述涂层 由包含具有色烯（chromene)骨架的光致变色化合物和酚化合物的组合物形成。
[0006] 专利文献3公开了一种光致变色透镜，该光致变色透镜具有由聚硫氨酯树脂形成 的透镜基材、和通过在该基材上涂布包含光致变色化合物和自由基聚合性单体的溶液而形 成的光致变色膜。
[0007] 需要说明的是，专利文献4中公开了具有光致变色特性的化合物。
[0008] 专利文献1 :日本特开平8 - 272036号公报
[0009] 专利文献2 :日本特开2005 - 23238号公报
[0010] 专利文献3 :日本特开2008 - 30439号公报
[0011] 专利文献4 :日本特开2011 - 144181号公报
[0012] 专利文献5 :美国专利6506538号
[0013] 专利文献6 :日本特开2005 - 305306号公报
【发明内容】
[0014] 然而，上述文献记载的发明在以下方面存在问题。
[0015] 对于专利文献1?3中记载的光致变色透镜而言，在由聚氨酯树脂或聚硫氨酯树 脂形成的透镜基材上，设置有光致变色膜。这是由于，如专利文献1的0009段中记载那样， 光致变色化合物与作为单体的异氰酸酯反应，变得完全不呈现光致变色性能。
[0016] 为了得到这样的构成的透镜，需要在透镜基材上设置光致变色膜，因此，制造工序 变得复杂，制造稳定性方面存在改善的余地。另外，由于是层叠结构，所以产生界面处剥离、 折射率的调整等问题，因此，产品的成品率有可能降低。
[0017] 本发明可如下所示。
[0018] [1] 一种光学材料用聚合性组合物，其包含：
[0019] (A)选自脂肪族异氰酸酯化合物及脂环族异氰酸酯化合物中的1种以上的异氰酸 酯化合物，
[0020] (B)二官能以上的活性氢化合物，和
[0021] (C)光致变色化合物。
[0022] [2]如[1]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，光致变色化合物（C)由下述通 式⑶表示。
【权利要求】
1. 一种光学材料用聚合性组合物，其包含： (A) 选自脂肪族异氰酸酯化合物及脂环族异氰酸酯化合物中的1种以上的异氰酸酯化 合物， (B) 二官能以上的活性氢化合物，和 (C) 光致变色化合物。
2. 如权利要求1所述的光学材料用聚合性组合物，其中，光致变色化合物（C)由下述通 式⑶表示，
式中，R1及R2可以相同也可以不同，独立地表示： 氢； 碳原子数为1?12的直链或支链烷基； 碳原子数为3?12的环烷基； 取代或无取代的、碳原子数为6?24的芳基或碳原子数为4?24的杂芳基，其中，作 为取代基，具有选自卤素原子、羟基、碳原子数为1?12的直链或分支的烷基、碳原子数为 1?12的直链或分支的烷氧基、被至少1个卤素原子取代的碳原子数为1?12的直链或 分支的卤代烷基、被至少1个卤素原子取代的碳原子数为1?12的直链或分支的卤代烷氧 基、被至少一个碳原子数为1?12的直链或分支的烷基或烷氧基取代的苯氧基或萘氧基、 碳原子数为2?12的直链或分支的链烯基、一 NH2基、一 NHR基、一 N(R)2基、及甲基丙烯酰 基或丙烯酰基中的至少1个取代基，在一 NHR基及一 N(R)2基中，R为碳原子数为1?6的 直链或分支的烷基，R存在2个时，2个R可以相同也可以不同； 芳烷基或杂芳烷基，其是碳原子数为1?4的直链或支链烷基被上述的芳基或杂芳基 取代而成的， R3可以相同也可以不同，独立地表示： 齒素原子； 碳原子数为1?12的直链或支链烷基； 碳原子数为3?12的环烷基； 碳原子数为1?12的直链或支链烷氧基； 被至少1个卤素原子取代的碳原子数为1?12的直链或分支的卤代烷基、被至少1个 卤素原子取代的碳原子数为3?12的卤代环烷基、被至少1个卤素原子取代的碳原子数为 1?12的直链或支链卤代烷氧基； 取代或无取代的、碳原子数为6?24的芳基或碳原子数为4?24的杂芳基，其中，作 为取代基，具有选自卤素原子、羟基、碳原子数为1?12的直链或分支的烷基、碳原子数为 1?12的直链或分支的烷氧基、被至少1个卤素原子取代的碳原子数为1?12的直链或 分支的卤代烷基、被至少1个卤素原子取代的碳原子数为1?12的直链或分支的卤代烷氧 基、被至少一个碳原子数为1?12的直链或分支的烷基或烷氧基取代的苯氧基或萘氧基、 碳原子数为2?12的直链或分支的链烯基、及氨基中的至少1个取代基； 芳烷基或杂芳烷基，其是碳原子数为1?4的直链或支链烷基被上述的芳基或杂芳基 取代而成的； 取代或无取代的苯氧基或萘氧基，其中，作为取代基，具有选自碳原子数为1?6的直 链或支链烷基或烷氧基中的至少1个取代基； -NH2、一 NHR、一 CONH2、或一CONHR， 其中，R为碳原子数为1?6的直链或分支的烷基； 一 OCOR8或一 COOR8，此处，R8为碳原子数为1?6的直链或分支的烷基、或碳原子数为 3?6的环烷基、或被RpR2中取代芳基或取代杂芳基的取代基的至少1个取代的苯基或无 取代的苯基； m为0?4的整数； A表示下述式（A2)或式（A4)的稠合环，
这些稠合环中， 虚线表示通式（3)的萘并吡喃环的碳C5碳C6键； 稠合环（A4)的a键能够通常地键合于通式（3)的萘并吡喃环的碳C5或碳C6; R4相同或不同，独立地表示：〇H、碳原子数为1?6的直链或分支的烷基或烷氧基，或2 个R4形成羰基（CO); R5表示卤素； 碳原子数为1?12的直链或分支的烷基； 被至少1个卤素原子取代的、碳原子数为1?6的直链或分支的卤代烷基； 碳原子数为3?12的环烷基； 碳原子数为1?6的直链或分支的烷氧基； 取代或无取代的苯基或苄基，其中，作为取代基，具有在通式（3)的RpR2基独立地对应 芳基或杂芳基时在Rp R2基的定义中说明过的取代基的至少1个； -NH2,- NHR, 此处，R为碳原子数为1?6的直链或分支的烷基； 取代或无取代的苯氧基或萘氧基，其中，作为取代基，至少具有碳原子数为1?6的直 链或分支的烷基或烷氧基； -C0R9、一 COOR9或一CONHR9基，此处，R9为碳原子数为1?6的直链或分支的烷基、 或碳原子数为3?6的环烷基、或取代或无取代的苯基或苄基，其中，作为取代基，具有在通 式（3)的Rp R2基独立地对应芳基或杂芳基时在Rp R2基的定义中说明过的取代基的至少 1个； A表示（A4)时，n为O?2的整数，p为O?4的整数，A表示（A2)时，n为O?2的整 数。
3. 如权利要求1或2所述的光学材料用聚合性组合物，其中，上述异氰酸酯化合物（A) 为选自1，6-己二异氰酸酯、2,5-双（异硫氰酸甲酯基）二环一 [2.2.1] -庚烷、2,6 - 双（异硫氰酸甲酯基）二环一 [2. 2. 1] -庚烷、异佛尔酮二异氰酸酯、及下述通式（1)表示 的化合物中的1种以上，
式⑴中，（^及Q2可以相同也可以不同，表示氢原子、碳原子数为1?6的烷基J1及 X2可以相同也可以不同，表示氢原子、碳原子数为1?6的烷基。
4. 如权利要求3所述的光学材料用聚合性组合物，其中，上述异氰酸酯化合物（A)包含 上述通式（1)表示的化合物。
5. 如权利要求1?4中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，上述脂环族异氰 酸酯化合物为双（异氰酸环己酯基）甲烷。
6. 如权利要求1?5中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，上述活性氢化合 物（B)为选自多元醇化合物、多元硫醇化合物及具有羟基的硫醇化合物中的1种或2种以 上。
7. 如权利要求1?6中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，上述活性氢化合 物⑶为选自季戊四醇四（2-巯基乙酸酯）、季戊四醇四（3-巯基丙酸酯）、双（巯基乙 基）硫酿、4 一疏基甲基一 1，8 -二疏基一 3,6 -二硫杂半烧、5, 7 -二疏基甲基一 1，11 一 二巯基一 3,6,9 一三硫杂i-一烷、4, 7 -二巯基甲基一 1，11 一二巯基一 3,6,9 一三硫杂 i^一烷、4,8 -二巯基甲基一 1，11 一二巯基一 3,6,9 一三硫杂i-一烷、2, 5 -二巯基甲基一 1，4 一二硫杂环己烷、1，1，3,3 -四（巯基甲硫基）丙烷、4,6 -双（巯基甲硫基）一 1，3 - 二硫杂环己烷、2 -（2, 2 -双（巯基甲硫基）乙基）一 1，3 -二硫杂环丁烷、三羟甲基丙烷 三（3 -巯基丙酸酯）、及通式（2)表示的化合物中的1种以上，
式中，a、b独立地表示1?4的整数，c表示1?3的整数；Z为氢或甲基，Z存在多个 时，分别可以相同也可以不同。
8. -种光学材料，其包含权利要求1?7中任一项所述的聚合性组合物。
9. 一种塑料透镜，其具有包含权利要求1?7中任一项所述的聚合性组合物的基材。
10. -种塑料透镜的制造方法，包括以下工序： 将（A)选自脂肪族异氰酸酯化合物及脂环族异氰酸酯化合物中的1种以上的异氰酸酯 化合物、（B)二官能以上的活性氢化合物、和（C)光致变色化合物一并混合，来制备光学材 料用聚合性组合物的工序，和 通过将上述光学材料用聚合性组合物浇铸聚合而形成透镜基材的工序。
【文档编号】C08G18/38GK104335083SQ201380029878
【公开日】2015年2月4日 申请日期:2013年6月19日 优先权日:2012年6月26日
【发明者】龙昭宪 申请人:三井化学株式会社