环氧树脂组合物及其固化物、以及固化性树脂组合物的制作方法
【专利摘要】一种环氧树脂组合物，其含有下述式(2)所示的环氧树脂以及羧酸类和/或阳离子聚合催化剂，该环氧树脂在加德纳比色法(40％MEK溶液)中的色调为2以下；以及，一种固化性树脂组合物，其含有下述式(2)所示的环氧树脂以及酚树脂和/或聚合催化剂(式中，多个存在的R各自独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数1～6的烷氧基)。
【专利说明】环氧树脂组合物及其固化物、w及固化性树脂组合物
【技术领域】
[0001] 本发明涉及适合于电气电子材料用途、特别是光学材料用途的环氧树脂组合物及 其固化物。此外，本发明的另一方面涉及适合于要求耐热性、阻燃性的电气电子材料用途的 固化性树脂组合物。
【背景技术】
[0002] 在L邸制品、透明基板材料等用途中，从性能与经济性的平衡的观点出发，一直采 用环氧树脂组合物。特别是使用耐热性、透明性、机械特性的平衡优良的双酷A型环氧树脂 的环氧树脂组合物得到广泛使用（专利文献1?3)。
[0003] 如前所述，双酷A型环氧树脂作为光学用树脂具有通用性，但该些树脂通常为液 态，在制成片或预浸料时，存在产生粘性等问题，并且，虽然有增大分子量而成为固态的树 月旨，但只是直线延伸，因此，固化物过于柔软，难W具有耐热性。
[0004] 另一方面，正在推进通过将环氧树脂组合物浸渗到作为透明材料之一的玻璃布中 后使其固化来制作玻璃的替代品的技术的开发。该种将各种环氧树脂组合物作为玻璃替代 用途使用的技术是已知的，但对于W往的环氧树脂而言，在与玻璃布的折射率之差大的情 况下或双折射率高的情况下，由于漫反射等使视认性降低，难W作为LCD、偏转光使用。另 夕F，特别是对于用于利用偏转的LCD的玻璃替代环氧树脂等透明基材而言，强烈要求双折 射率低。
[0005] 因此，强烈期望开发出满足上述要求特性的光学材料用环氧树脂。
[000引另外，除上述之外，固化性树脂组合物由于操作性及其固化物的优良的电特性、耐 热性、胶粘性、耐湿性（耐水性）等而在电气/电子部件、结构用材料、胶粘剂、涂料等领域 中广泛使用。
[0007] 但是，近年来，在电气/电子领域中，伴随其发展，要求进一步提高树脂组合物的 高纯度化、W及耐湿性、密合性、介电特性、用于使填料（无机或有机填充剂）高度填充的低 粘度化、用于缩短成形周期的反应性的提高等各特性。另外，在航空航天材料、休闲运动器 材用途等中，作为结构材料，要求轻量且机械物性优良的材料。特别是在半导体密封领域、 基板（基板自身或其周边材料）中，随着该半导体的变迁，变得薄层化、堆积化、系统化、H 维化且复杂，要求非常高水平的耐热性、高流动性等特性。另外，特别是随着塑料封装扩大 到车载用途中，提高耐热性的要求变得更加严格，需要为Tg高且线膨胀率低的树脂，并且 当然需要能应对回流焊，同时要求降低或保持吸水率。此外，从环境问题考虑，近年来，作为 阻燃剂，多使用含团素环氧树脂和H氧化二键作为特别是电气电子部件的阻燃剂，但使用 该些物质得到的制品被指出由于其废弃后的不恰当处理而助长二囉英等有毒物质的产生。
[0008] 现有技术文献 [000引专利文献
[0010] 专利文献1 ;日本特开平07-157536号公报
[0011] 专利文献2 ;日本特开2005-082798号公报
[0012] 专利文献3 :日本特开2007-284680号公报
[0013] 非专利文献
[0014] 非专利文献1 ;"2008年STRJ报告半导体技术发展规划委员会（半導体曰一 F 7 y ^専門委員会）2008年年度报告"、第8章、第1-17页、[在线]、2009年3月JEITA(公司） 电子信息技术产业协会半导体技术发展规划委员会、[2012年5月30日检索]、<http:/7 strj-jeita.elisasp.net/strj/nenjihoukoku-2008.cfm〉
[0015] 非专利文献2 ;高仓信之等、松下電工技報車関連テパス技術車載用高温動作 1C (松下电工技报车相关装置技术车载用高温工作1C)、74号、日本、2001年5月31日、 35-40 页
【发明内容】
[0016] 发明所要解决的问题
[0017] 针对上述光学材料用途的问题，使用与双酷A型环氧树脂同样具有不含有予基亚 甲基键合的结构、作为H酷型环氧树脂的シテy夕制造的VG3105等。但是，该些树脂 在初期具有着色，在作为光学材料使用方面，要求进一步的透明性。
[0018] 作为解决上述问题的方法，也研究了倍半娃氧焼结构的环氧树脂、脂环式环氧树 脂的应用，但倍半娃氧焼结构的环氧树脂虽然耐热性高，但脆性显著，线膨胀率也有升高的 倾向，而且折射率降低。另外，从玻璃化转变温度的意义上而言，脂环式环氧树脂的耐热性 也提高，但脆性及其折射率的降低成为问题，期望光学特性好、而且强初性高的芳香族缩水 甘油基離化合物。
[0019] 另外，作为解决上述的电气/电子领域的用途中的问题的方法之一，提出了在骨 架中具有磯原子的环氧树脂。特别是，通常的磯酸醋型化合物的稳定性低，因此，使用稳定 性良好的环状磯酸醋化合物。另外，开发了如下的环氧树脂，其即使不使用磯酸醋化合物， 通过选择树脂骨架，阻燃性也比W往的环氧树脂优良。但是，目前，特别是在半导体密封材 料的领域中，正在研究开发不使用含磯阻燃剂也能够阻燃的系统，通常要求被称为无团素、 无键、无磯的阻燃性。
[0020] 因此，本发明的第一方面的目的在于提供透明性、耐热性优良且折射率高、双折射 率低、并且延迟小、因此能够应用于要求高度的光学特性的光学构件的环氧树脂组合物。
[0021] 另外，本发明的第二方面的目的在于提供能够兼具高的耐热性和阻燃性、有利于 电气/电子领域的用途的固化性树脂组合物。
[0022] 用于解决问题的手段
[0023] 鉴于上述实际情况，本发明人进行了深入研究，结果完成了本发明。
[0024] 目P，本发明涉及下述（1)?（11)。
[002引 （1) 一种环氧树脂组合物，其为含有通过下述式（1)所示的酷树脂与表团醇的反 应得到的环氧树脂W及駿酸类和/或阳离子聚合催化剂的环氧树脂组合物，其中，所述环 氧树脂在加德纳比色法（40% MK(溶液）中的色调为2 W下，
[0026]
【权利要求】
1. 一种环氧树脂组合物，其为含有通过下述式（1)所示的酚树脂与表卤醇的反应得到 的环氧树脂以及羧酸类和/或阳离子聚合催化剂的环氧树脂组合物，其中，所述环氧树脂 在加德纳比色法（40% MEK溶液）中的色调为2以下，
式中，多个存在的R各自独立地表示氢原子、碳原子数1?6的烷基或碳原子数1?6 的烧氧基。
2. 如权利要求1所述的环氧树脂组合物，其中，与表卤醇反应的酚树脂中的残留酚酞 衍生物的量为2%以下。
3. 如权利要求1所述的环氧树脂组合物，其中，与表卤醇反应的酚树脂中的残留铁分 为50ppm以下。
4. 如权利要求3所述的环氧树脂组合物，其中，含有过渡金属盐。
5. 如权利要求3所述的环氧树脂组合物，其中，含有季憐:盐。
6. 如权利要求3所述的环氧树脂组合物，其中，含有阳离子聚合引发剂。
7. -种环氧树脂固化物，其通过将权利要求4?6中任一项所述的环氧树脂组合物固 化而得到。
8. 如权利要求1?6中任一项所述的环氧树脂组合物，其为玻璃替代用环氧树脂组合 物。
9. 一种固化性树脂组合物，其含有下述式（2)所示的环氧树脂以及酚树脂和/或聚合 催化剂，
式中，多个存在的R各自独立地表示氢原子、碳原子数1?6的烷基或碳原子数1?6 的烷氧基。
10. 如权利要求9所述的固化性树脂组合物，其中，酚树脂为苯酚芳烷基树脂（具有芳 香族亚烧基结构的树脂）。
11.如权利要求9所述的固化性树脂组合物，其中，聚合催化剂为阳离子聚合催化剂。
【文档编号】C08G59/26GK104395371SQ201380030140
【公开日】2015年3月4日 申请日期:2013年6月6日 优先权日:2012年6月7日
【发明者】中西政隆, 江原清二, 井上一真, 小渊香津美 申请人:日本化药株式会社