固化性树脂组合物、树脂组合物、树脂片、及这些组合物和树脂片的固化物的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种固化性树脂组合物，该组合物含有(A)多官能度环氧成分100质量份，该多官能度环氧成分中含有分子中具有3个环氧丙基的3官能度环氧化合物(A1)、及分子中具有4个环氧丙基的4官能度环氧化合物(A2)，且所述(A1):(A2)在质量换算后为10:90～90:10的比例，(B)具有2个以上的氰酸酯基的多官能度氰酸酯化合物25～200质量份，以及(C)作为固化剂的咪唑化合物0.5～20质量份。尤其是，该固化性树脂组合物的特征在于，所述3官能度环氧化合物(A1)是在碳原子间没有亚甲基但可以具有醚键，同时在具有未取代或被卤素原子取代的、1个以上的芳香环的芳香烃的所述芳香环上结合有3个环氧丙氧基，或结合有1个环氧丙氧基及1个二环氧丙基氨基的环氧化合物，同时所述4官能度环氧化合物(A2)是在碳原子间没有亚甲基但可以具有醚键，同时在具有未取代或被卤素原子取代的、1个以上的芳香环的芳香烃的所述芳香环上结合有选自环氧丙氧基、及二环氧丙基氨基中的至少一种基团的环氧化合物。
【专利说明】固化性树脂组合物、树脂组合物、树脂片、及这些组合物和 树脂片的固化物
【技术领域】
[0001] 本发明涉及固化性树脂组合物，树脂组合物，用这些组合物形成的树脂片，及电气 性能、粘合性和耐热性优异的这些组合物和树脂片的固化物。本发明的固化性树脂组合物、 树脂组合物中含有具有特定结构的多官能度环氧化合物、氰酸酯、及由咪唑化合物形成的 固化剂。
【背景技术】
[0002] 含有环氧树脂与氰酸酯的固化性组合物具有优异的电气性能、粘合性和耐热性， 因此被用在印刷布线基板、半导体密封绝缘材料等电气、电子领域的各种部件中。
[0003] 并且，在作为功率半导体或LED的密封、粘合、粘着基材等使用时，目前使用了在 这些环氧树脂中再加入用以赋予散热特性的填料成分的树脂组合物、及用这些树脂组合物 形成的树脂片。
[0004] 例如，目前公开了含有芳香族类3官能度或4官能度的多价环氧化合物、苯酚改性 聚苯醚、氰酸酯化合物、及固化促进剂作为必要成分的具有高耐热性与低介电损耗角正切、 且密合性优异的环氧树脂组合物（专利文献1)，或含有氰酸酯树脂、环氧树脂、咪唑化合物 和无机填充材料作为必要成分的低介电性、且激光加工性及阻燃性优异的半固化片（专利 文献2)。
[0005] 并且，目前也公开了含有氰酸酯树脂和/或其预聚物、不含有卤素原子的环氧树 月旨、咪唑化合物及无机填充材料作为必要成分的低膨胀率、同时具有阻燃性及高耐热性的 树脂组合物（专利文献3)，含有氰酸酯树脂和/或其预聚物、不含有卤素原子的环氧树脂、 苯氧树脂、咪唑化合物及无机填充材料的低线膨胀率、耐热性、热冲击性、耐湿性优异的阻 焊用树脂组合物（专利文献4)，或含有环氧树脂、氰酸酯树脂、咪唑化合物与环氧树脂的加 合物、及金属类固化催化剂作为必要成分的低热膨胀率且能够以低粗糙度形成均匀的粗糙 面，同时与在该粗糙面形成的导电层的密合性优异的树脂组合物（专利文献5)。
[0006] 并且，目前公开了翘曲小、阻燃性、耐回焊性及流动性优异的、含有选自3官能度 环氧树脂及4官能度环氧树脂中的至少一种环氧树脂、1分子内具有至少2个与环氧基反应 的基团的固化剂、1分子内具有至少2个氰酸酯基的化合物、及无机填充剂作为必要成分的 环氧树脂组合物（专利文献6)。
[0007] 此外，目前还公开了含有重均分子量为1万以上的聚合物、具有环氧基或氧杂环 丁烷基的固化性化合物、氰酸酯当量为50?200的氰酸酯化合物、固化剂及填料，能够得到 未固化状态时的操作性高、介电常数低的固化物的绝缘片（专利文献7)，或含有平均氰酸 酯基数为2. 5个以上的多官能度氰酸酯或其混合物、平均环氧基数为2. 5个以上的多官能 度液状环氧树脂或其混合物、胺类潜在性固化剂，具有固化性、耐热性、低介电率及低介电 损耗角正切的无溶剂一液型氰酸-环氧复合树脂组合物（专利文献8)。
[0008] 然而，这些现有技术并不能充分满足涂布工艺或片材形成过程中的涂布性、可挠 性、及固化物耐热性的所有特性的需求。
[0009] 现有技术文献
[0010] 专利文献
[0011] 专利文献1:日本特开2000-7763号公报
[0012] 专利文献2 :日本特开2003-253018号公报
[0013] 专利文献3:日本特开2004-359853号公报
[0014] 专利文献4:日本特开2007-197706号公报
[0015] 专利文献5:日本特开2010-90236号公报
[0016] 专利文献6:国际公开2007/037500号册子
[0017] 专利文献7:日本特开2011-124075号公报
[0018] 专利文献8:日本特开2011-162710号公报
【发明内容】
[0019]发明要解决的问题
[0020] 因此，本发明的第一个目的在于提供一种涂布性、低粘性、及固化前的涂膜的可挠 性优异、且固化后对基材的密合性优异，同时具有良好的耐热性和绝缘性的固化性树脂组 合物。
[0021] 本发明的第二个目的在于提供一种涂布性、低粘性、及固化前的涂膜的可挠性优 异、且固化后对基材的密合性优异，同时具有良好的耐热性和绝缘性、且散热性也优异的树 脂组合物。
[0022] 本发明的第三个目的在于提供一种上述低粘性、固化前的可挠性及固化后对基材 的密合性优异，同时具有良好的耐热性和绝缘性的树脂片。
[0023] 本发明的第四个目的在于提供对基材的密合性、耐热性、及绝缘性等优异的固化 物。
[0024] 解决问题的方法
[0025] 为了实现上述目的，本发明人进行了潜心研究，其结果发现通过将具有特定结构 的多官能度环氧化合物与多官能度氰酸酯、及由咪唑化合物形成的固化剂进行组合能够实 现上述诸目的，从而完成了本发明。
[0026]S卩，本发明提供一种固化性树脂组合物，由该固化性树脂组合物构成的固化性成 分及非固化性成分形成的树脂组合物，其中，该固化性成分的含量为5?99质量％，用所述 固化性树脂组合物或树脂组合物形成的树脂片，及使这些组合物和树脂片固化而成的固化 物。其中，所述固化性树脂组合物是含有
[0027] (A)多官能度环氧成分100质量份，该多官能度环氧成分中含有分子中具有3个 环氧丙基的3官能度环氧化合物（Al)、及分子中具有4个环氧丙基的4官能度环氧化合物 (A2)，且所述（Al) : (A2)在质量换算后为10:90?90:10的比例，
[0028] (B)具有2个以上的氰酸酯基的多官能度氰酸酯化合物25?200质量份，以及
[0029] (C)作为固化剂的咪唑化合物0. 5?20质量份的固化性树脂组合物，其特征在于， 所述3官能度环氧化合物（Al)是在碳原子间没有亚甲基但可以具有醚键，同时在具有未取 代或被卤素原子取代的、1个以上的芳香环的芳香烃的所述芳香环上结合有3个环氧丙氧 基，或结合有1个环氧丙氧基及1个二环氧丙基氨基的环氧化合物，同时所述4官能度环氧 化合物（A2)是在碳原子间没有亚甲基但可以具有醚键，同时在具有未取代或被卤素原子 取代的、1个以上的芳香环的芳香烃的所述芳香环上结合有选自环氧丙氧基、及二环氧丙基 氨基中的至少一种基团的环氧化合物。
[0030] 在本发明的固化性树脂组合物中，所述3官能度环氧化合物（Al)及4官能度环氧 化合物（A2)中的至少一方优选为具有结合有二环氧丙基氨基的芳香环的化合物，进一步 优选的是，所述3官能度环氧化合物（Al)为具有结合有二环氧丙基氨基的芳香环的化合 物。
[0031] 并且，在无机类的基材上进行涂布或粘合时，或使用填料（E)作为所述树脂组合 物的非固化性成分时，本发明的固化性树脂组合物优选为进一步含有1?25质量份的硅烷 偶联剂（D)。
[0032] 并且，在赋予导热性、或阻燃性等时，或在抑制固化物的热膨胀时，在使本发明的 固化性树脂组合物固化而成的固化物中优选掺混填料（E)来作为非固化性成分。
[0033] 发明的效果
[0034] 本发明的固化性树脂组合物在涂布性、低粘性、及固化前的涂膜的可挠性方面表 现优异，且在固化后也具有优异的对于基材的密合性、耐热性及绝缘性。并且，本发明的树 脂组合物与上述固化性树酯组合物相同，具有涂布性、低粘性、及固化前的涂膜的可挠性， 且在固化后也具有优异的对于基材的密合性、耐热性及绝缘性，并兼具有优异的散热性。
【具体实施方式】
[0035] 本发明的固化性树脂组合物含有多官能度环氧成分（A)、多官能度氰酸酯成分 (B)及固化剂（C)。
[0036] 并且，所述多官能度环氧成分（A)由分子中具有3个环氧丙基的3官能度环氧化 合物（Al)的一种或两种以上、及分子中具有4个环氧丙基的4官能度环氧化合物（A2)的 一种或两种以上构成。
[0037] 所述3官能度环氧化合物（Al)是在碳原子间没有亚甲基但可以具有醚键，同时在 具有未取代或被卤素原子取代的、1个以上的芳香环的芳香烃的所述芳香环上结合有3个 环氧丙氧基，或结合有1个环氧丙氧基及1个二环氧丙基氨基的环氧化合物，优选为具有下 述通式（1)表示的结构的化合物。
[0038]
【权利要求】
1. 一种固化性树脂组合物，该组合物是含有 (A) 多官能度环氧成分100质量份，该多官能度环氧成分中含有分子中具有3个环氧丙 基的3官能度环氧化合物（A1)、及分子中具有4个环氧丙基的4官能度环氧化合物（A2)， 且所述（Al) : (A2)在质量换算后为10:90?90:10的比例， (B) 具有2个以上的氰酸酯基的多官能度氰酸酯化合物25?200质量份，以及 (C) 作为固化剂的咪唑化合物0. 5?20质量份 的固化性树脂组合物，其特征在于， 所述3官能度环氧化合物（A1)是在碳原子间没有亚甲基但可以具有醚键，同时在具有 未取代或被卤素原子取代的、1个以上的芳香环的芳香烃的所述芳香环上结合有3个环氧 丙氧基，或结合有1个环氧丙氧基及1个二环氧丙基氨基的环氧化合物，同时 所述4官能度环氧化合物（A2)是在碳原子间没有亚甲基但可以具有醚键，同时在具有 未取代或被卤素原子取代的、1个以上的芳香环的芳香烃的所述芳香环上结合有选自环氧 丙氧基、及二环氧丙基氨基中的至少一种基团的环氧化合物。
2. 如权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，所述3官能度环氧化合物（A1)、及4 官能度环氧化合物（A2)中的至少一方是具有结合有二环氧丙基氨基的芳香环的环氧化合 物。
3. 如权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，所述3官能度环氧化合物（A1)是具 有结合有二环氧丙基氨基的芳香环的化合物。
4. 如权利要求1?3中任意一项所述的固化性树脂组合物，其中，还含有相对于所述 (A)成分100质量份为1?25质量份的⑶硅烷偶联剂。
5. -种树脂组合物，该组合物含有由权利要求1?4中任意一项所述的固化性树脂组 合物形成的固化性成分、及非固化性成分，其中，所述固化性成分的含量为5?99质量％。
6. 如权利要求5所述的树脂组合物，其中，含有填料（E)50?95质量％作为所述非固 化性成分。
7. -种树脂片，其特征在于，该树脂片是由权利要求1?4中任意一项所述的固化性树 脂组合物、或权利要求5或6所述的树脂组合物形成。
8. -种固化物，其特征在于，该固化物是使权利要求1?4中任意一项所述的固化性树 脂组合物、或权利要求5或6所述的树脂组合物、或权利要求7所述的树脂片固化来形成。
【文档编号】C08G59/32GK104364290SQ201380030246
【公开日】2015年2月18日 申请日期:2013年6月7日 优先权日:2012年6月8日
【发明者】出口雄一郎, 森贵裕, 福田芳弘, 大津猛 申请人:Adeka株式会社