一种镧基多配体硫化促进剂及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种镧基多配体硫化促进剂及其制备方法。合成中的稀土元素为镧元素，含4种配体。配体1和2为具有良好硫化促进效果的促进剂基团，配体3为能够提高促进剂在胶料中溶解性的丙烯酸，配体4为可与稀土元素形成强配位的三乙醇胺。该方法简便易行，无需惰性气体保护，制备过程条件温和，无有害气体生成。该多配体稀土硫化促进剂在橡胶中具有良好的溶解性，硫化焦烧时间长，硫化曲线平坦性好，无毒、无臭、无污染。该促进剂可替代目前常用的氧化锌、硬脂酸、促进剂并用体系，在高性能轮胎及其他橡胶制品中进行应用。
【专利说明】一种镧基多配体硫化促进剂及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及的是一种镧基多配体硫化促进剂的合成方法及其硫化促进效果的研究。这种促进剂无需氧化锌、硬脂酸做为活化剂，具有节省加料工序，清洁无污染，硫化平坦性好，在橡胶中易于均匀分散等优点，应用这种促进剂制备的橡胶复合材料具有良好的性能均一性。
【背景技术】
[0002]橡胶的硫化体系是一个由促进剂、活化剂、硫化剂构成的完整硫化体系。其中促进剂是一种能缩短硫化时间，降低硫化温度，减少硫化剂用量，提高和改善硫化胶的物理机械性能和化学稳定性的化学物质。正因为促进剂能够提闻橡I父的硫化效率，提闻生广效率，减低能耗，提高制品的质量，开发新型橡胶硫化促进剂一直是橡胶工业中的一个研究热点。
[0003]由硫黄、活化剂、促进剂三种组分所组成的完整硫化体系在硫化反应过程中，都积极参与了反应。传统的氧化锌、脂肪酸和促进剂2-巯基苯并噻唑并用体系中，这三者在橡胶中形成了具有更大活性的中间产物苯并噻唑-2-硫醇的锌盐，但由于双辊的剪切作用有限，加之氧化锌属无机粒子，使得该硫化促进剂在橡胶中的溶解性并不好，导致助剂体系在胶料中分散不均匀，造成橡胶复合材料各点性能不均一，影响橡胶材料的寿命。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于对氧化锌、脂肪酸、促进剂并用的硫黄硫化体系做出可替代性的改进。该种促进剂有效地改善了传统硫化促进体系在橡胶中的溶解性不好的缺点，简化加料工序，清洁无污染。该多配体稀土硫化促进剂在高温硫化条件下有良好的硫化促进效果，抗焦烧能力强，平坦期长，同时促进剂在胶料中很好地溶解，保证了橡胶材料或制品质量的均一性。
[0005]本发明的促进剂是一种由稀土镧元素和4种配体在溶剂中发生配位反应产生的配合物，其结构通式如下:
【权利要求】
1.一种镧基多配体硫化促进剂，其特征在于:它含有稀土镧元素，N-环已基-2-苯骈噻唑次磺酰胺基团和二乙基二硫代氨基甲酸基团作为主配体，丙烯酸基团和三乙醇胺基团作为辅助配体，其分子通式为:
LaxAyBzCmDn 式中:A为N-环已基-2-苯骈噻唑次磺酰胺配体，B为二乙基二硫代氨基甲酸配体，C为丙烯酸配体，D为三乙醇胺配体，x=l, y=0.01~2, z=0~2, m=0~3, n=0~I。
2.根据权利要求1所述的一种镧基多配体硫化促进剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)将氯化镧溶于60~80°C的无水乙醇中，将N-环已基-2-苯骈噻唑次磺酰胺和二乙基二硫代氨基甲酸钠分别溶于60~80°C的无水乙醇溶液中，将丙烯酸和三乙醇胺分别溶于60~80°C的无水乙醇溶液中； (2)将含有N-环已基-2-苯骈噻唑次磺酰胺的乙醇溶液、含有二乙基二硫代氨基甲酸钠的乙醇溶液、含有丙烯酸的乙醇溶液和含有三乙醇胺的乙醇溶液充分混合均匀，得到混合溶液，将上述混合溶液滴加到氯化镧的无水乙醇溶液中，恒温60~80°C下搅拌4~8h后过滤，沉淀经过无水乙醇洗涤后，干燥至恒质量。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于:在步骤(2)中，干燥过程为20~30°C下的密封干燥，干燥剂选 用无水氯化钙。
【文档编号】C08K5/00GK103819715SQ201410075257
【公开日】2014年5月28日 申请日期:2014年3月3日 优先权日:2014年3月3日
【发明者】刘力, 杜一诗, 摆音娜, 胡水, 温世鹏 申请人:北京化工大学