水溶性甲基化-β-环糊精基硒酶及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种水溶性甲基化-β-环糊精基硒酶及其制备方法。所述的制备方法为：取甲基化-β-环糊精和双金刚酸丙酯基碲醚，分别溶于水和有机溶剂中，分别得到甲基化-β-环糊精水溶液和双金刚酸丙酯基碲醚溶液，将两种溶液混合，反应1～30min，反应物蒸除溶剂，干燥，即得；其中，所述的两种溶液混合以及混合后的反应均在超声条件下进行。由上述方法制得的水溶性甲基化-β-环糊精基硒酶具有较好的水溶性(浓度为10–5mol/L的透光率在81.2％以上)和较高的催化活力(在硒酶浓度为10–6mol/L的催化体系中，催化反应初速率在2.20μM·min–1以上)，具有很好的药用开发前景。
【专利说明】水溶性甲基化-β -环糊精基砸酶及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及人工酶【技术领域】，具体涉及一种水溶性甲基化-β-环糊精基硒酶及其制备方法。
【背景技术】
[0002]谷胱甘肽过氧化物酶是人体内重要的过氧化物分解酶。它以谷胱甘肽为还原剂，分解体内的各类氢过氧化物，保护血红细胞和线粒体不被活性氧损伤，阻止体内脂类过氧化反应发生。谷胱甘肽过氧化物酶在生物体抗氧化方面发挥着极其重要的作用，在治疗由活性氧失衡而引起的各种疾病，如白内障、心脑血管病症、各类炎症、克山病等疾病方面扮演重要角色。由于该酶具有来源有限、稳定性差、成本高等缺点，导致以其为原料开发的抗氧化药物受到了很大的限制。因此，人工硒酶的研制对于开发抗氧化药物具有重要意义。
[0003]由于小分子人工硒酶具有结构确定、催化基元可设计性强、分离简单等优点，小分子人工硒酶的研制对开发抗氧化药物具有重要的作用。然而，现有技术制备的小分子人工硒酶大部分水溶性较差(如浓度为10_5mol/L的二苯二硒水溶液的透光率仅为3.1% )，为设计体内应用的抗氧化药物带来了很大的局限性。超分子主客体自组装技术已经成为构筑新功能材料的重要技术。利用该技术可以实现不同主客体基元材料功能的简单高效集合，以低成本、高效率、简单工艺制备新型复合材料。但目前尚未见有将双金刚酸丙酯基碲醚和甲基化-β-环糊精(分子量1191~1221)以超分子主客体自组装技术制备水溶性甲基化-β -环糊精基硒酶的相关报道。
【发明内容】
[0004]本发明要解决的技术问题是提供一种水溶性甲基化-环糊精基硒酶及其制备方法。该方法利用超分子主客体自组装技术，实现了非水溶性客体分子硒酶(双金刚酸丙酯基碲醚)和甲基化-β -环糊精的高效集合，简单高效的制备了水溶性甲基化-β -环糊精基硒酶，该酶不仅解决了传统小分子人工硒酶水溶性差的问题，而且具有工艺简单、稳定性强、催化活性高的特点，在开发抗氧化药物方面具有重要的应用价值。
[0005]本发明所述的水溶性甲基化_β -环糊精基硒酶的制备方法为:取甲基化_β -环糊精和双金刚酸丙酯基碲醚，分别溶于水和有机溶剂中，分别得到甲基化-β -环糊精水溶液和双金刚酸丙酯基碲醚溶液，将两种溶液混合，反应I~30min，反应物蒸除溶剂，干燥，即得到水溶性甲基化-β -环糊精基硒酶；其中，所述的两种溶液混合以及混合后的反应均在超声条件下进行。
[0006]本申请中所述的双金刚酸丙酯基締醚可参考现有文献(Russ.J.B10rg.Chem.，2014，(40)，162-169)进行合成。其合成路线如下:
[0007]
【权利要求】
1.水溶性甲基化-β-环糊精基硒酶的制备方法，其特征在于:取甲基化-β -环糊精和双金刚酸丙酯基碲醚，分别溶于水和有机溶剂中，分别得到甲基化-β -环糊精水溶液和双金刚酸丙酯基碲醚溶液，将两种溶液混合，反应I~30min，反应物蒸除溶剂，干燥，即得到水溶性甲基化-β -环糊精基硒酶；其中，所述的两种溶液混合以及混合后的反应均在超声条件下进行。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:所述甲基化-环糊精和双金刚酸丙酯基碲醚的重量比为227~272:52~63。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:所述的有机溶剂为乙醇与选自甲醇、丙醇、异丙醇、N，N-二氨基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈和丙酮中的任意一种或两种以上的组合。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于:在有机溶剂的组成中，乙醇占整个有机溶剂用量的70~80v/v%。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:所述反应在60°C以下的温度条件下进行。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的制备方法，其特征在于:所述将两种溶液混合，是将双金刚酸丙酯基碲醚溶液缓慢加入到甲基化-β -环糊精水溶液中。
7.根据权利要求1~5中任一项所述的制备方法，其特征在于:所述反应在20~60°C条件下进行。
8.根据权利要求1~5中任一项所述的制备方法，其特征在于:所述超声时的超声功率为100~250W。
9.根据权利要求1~5中任一项所述的制备方法，其特征在于:所述反应的时间为5~30mino
10.权利要求1~9中任一项所述方法制备得到的水溶性甲基化-β-环糊精基硒酶。
【文档编号】C08B37/16GK104072640SQ201410299898
【公开日】2014年10月1日 申请日期:2014年6月27日 优先权日:2014年6月27日
【发明者】尹艳镇, 焦淑菲, 陆来仙, 胡晓熙, 陈代辉, 刘德敏, 姚丽嫦, 玉灵芝 申请人:钦州学院