含双键的磷酸酯化合物及其制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种含双键的反应性单体、及其合成方法和应用，尤其涉及一种含双键的磷酸酯化合物、其制备方法、及上述化合物作为官能团单体在聚合物中的应用。本发明所述含双键的官能团单体，选择较为合适的原料，使合成的产品色泽较浅。本发明所述含双键的官能团单体所涉及的结构，有利于改进水性丙烯酸酯类聚合物的分散、抗凝聚性，反应性结构更可提供良好的漆膜耐水性；也可以与亲水性单体丙烯酸，丙烯酰铵，丙烯酰胺基异丙基磺酸，苯乙烯磺酸钠等在过氧化物作用下聚合制成分散液，用于合成水处理和油田助剂等。
【专利说明】含双键的磷酸酯化合物及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种含双键的反应性单体、及其合成方法和应用，尤其涉及一种含双 键的磷酸酯化合物、其制备方法、及上述化合物作为官能团单体在聚合物中的应用。
【背景技术】
[0002] 近年来，反应性乳化剂，反应性含亲水官能团的单体在多相聚合、尤其是在乳液聚 合中应用广泛。据文献报道，含双键能参与聚合的可聚合性乳化剂和反应性含亲水官能团 的单体、在含过氧化物存在下，可与单体发生共聚反应，从而降低了普通表面活性剂在乳液 聚合中的用量，减少了普通表面活性剂在成膜时发生迁移，提高了漆膜的耐水性能；同时所 述单体参与共聚，还可以改变共聚物的性能。
[0003] 有机磷酸酯作为分散剂早有文献报道，早期研究中，含丙烯酸酯基团的有机磷酸 酯占有重要地位。
[0004] W001/74826A1公开了一种如下结构的可共聚的丙烯酸酯类磷酸酯：
[0005]
【权利要求】
1. 一种含双键的磷酸酯化合物，其特征在于，其具有如下结构（I):
其中： R1选自端基为非共轭碳-碳双键的链烯基； R2选自一 (Α-Ο)^Η或者一仏-〇)"- ；其中，A选自亚烷基、亚环烷基、亚芳基中的一种 或几种，η为彡0的数值； R3选自一 (〇0)_"-，其中，C选自亚烷基、亚环烷基、亚芳基中的一种或几种，m为彡0的 数值； Mi和M2相同或不同，并分别独立的选自H、阳离子； X为1-2的数值；y、z相同或不同，并分别独立地选自0-2的数值；y+z+x = 3。
2. 根据权利要求1所述的含双键的磷酸酯化合物，其特征在于，所述R1具有如下结构： CH2 = CR4-，其中，R4选自H、C1-C10烷基、C6-C18芳香基、C3-C18环烷基、（C6-C12)芳香基 取代（C1-C6)、（C1-C6)烷基取代（C6-C12)芳香基、（C1-C6)烷基取代（C3-C10)环烷基。
3. 根据权利要求2所述的含双键的磷酸酯化合物，其特征在于，R1选自CH2 = CH-、CH2 =c(ch3)-。
4. 根据权利要求1所述的含双键的磷酸酯化合物，其特征在于，A和C分别独立地优选 为选自-ch2-ch (c6h5) -、-ch2-ch2-、-ch2-ch (ch3) -ch2-、-ch2-ch (ch3) -、-ch2-ch2-ch2-ch2-、-c H (CH3) -CH2-CH2-、-CH (CH3) -c (CH3) -、-CH (C2H5) -CH2-。
5. 根据权利要求1所述的含双键的磷酸酯化合物，其特征在于，n为0-20, m为0-20。
6. 根据权利要求1所述的含双键的化合物，其特征在于，所述含双键的化合物至少包 括如下结构的含双键的磷酸酯化合物中的一种或几种：
7. -种制备权利要求1所述含双键的磷酸酯化合物的方法，其特征在于，步骤包括： 步骤1，提供磷酸， 步骤2,结构式（II-1)所示甘油醚中的一种或几种和/或结构式（II)所示含双键的醇 醚中的一种或几种，与磷酸反应，得到结构式（III)所示的含双键的磷酸酯化合物；
其中，R1、!?2、!?3^具有与权利要求1中所定义的相同的含义。
8. 根据权利要求7所述的方法，其特征在于，结构式（II)所示含双键的醇醚的制备方 法包括如下步骤： 步骤1. 1，提供结构式（II-1)所示甘油醚中的一种或几种； 步骤1. 2,在所述甘油醚、以及催化剂存在下，加入一种或多种环氧化合物进行反应，得 到结构式（Π )所示含双键的醇醚。
9. 根据权利要求7的方法，其特征在于，还包括将结构式（III)所示的含双键的磷酸酯 化合物与含碱的溶液混合、进行中和得到相应的盐的步骤。
10. -种结构（I)所示含双键的磷酸酯化合物在聚合反应中的应用，其特征在于，
其中，R1、R2、R3、X、y、z具有与权利要求1中所定义的相同的含义； 包括： 步骤1，将所述含双键的磷酸酯化合物加入到反应体系中， 步骤2,在引发剂、以及所述存含双键的磷酸酯化合物在下，含双键的聚合单体进行加 成聚合反应，其中，所述含双键的磷酸酯化合物的用量占总单体重量的0. 5-30%。
【文档编号】C08F220/56GK104193782SQ201410404437
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2014年8月15日 优先权日:2014年8月15日
【发明者】裘建庆 申请人:上海优创化学品有限公司