一种抗冲击、耐形变的改性聚乳酸材料的制备方法与流程

文档序号:13679999阅读:272来源:国知局
技术领域本发明属于材料科学中的高分子复合材料领域,涉及一种利用增韧剂及增塑剂对聚乳酸进行改性,并通过对填料配比、挤出中助剂的添加及挤出及注塑工艺控制,制备出抗冲击、耐热性好且回收处理方便的复合材料的方法。本发明方法所制备的聚乳酸复合材料,改善了聚乳酸的脆性、易断裂性、耐热性,解决了PLA与填料的分散性及相容性差的问题。本发明所涉及为聚乳酸的共混改性,操作方法简便,适用于实验室制备及产业化生产,所制备材料具有优良的韧性,扩大了聚乳酸的使用范围。

背景技术:
聚乳酸(PLA)具有优良的生物相容性和可生物降解性。PLA这种线型热塑性生物可降解脂肪族聚酯是以玉米、小麦、木薯等一些植物中提取的淀粉为最初原料,经过酶分解得到葡萄糖,再经过乳酸菌发酵后变成乳酸,然后经过化学合成得到高纯度聚乳酸。聚乳酸制品废弃后在土壤或水中,30天内会在微生物、水、酸和碱的作用下彻底分解成CO2和H2O,不会对环境产生污染,因而是一种完全自然循环型的可生物降解材料。聚乳酸(PLA)相比于其它生物可降解材料,PLA力学强度较高,生物相容性好,生物降解后产物对环境友好。然而,PLA本身为线性均聚物,存在质脆、韧性差等缺陷,即使通过对分子量及其分布的调节,单纯PLA分子结晶度仍然较低,材料的耐热性和力学性能不够。另外,由于聚乳酸材料属于脂肪族聚酯,端基含有大量的-COOH及-OH基团,活泼氢容易导致分子量降低,在光、热及潮湿环境下容易发生材料降解,因此使用寿命也是限制PLA材料的应用范围的因素之一。单独的聚乳酸受力发生形变时易断裂,柔性较差,限制了其应用范围,因此对聚乳酸的耐形变性及韧性的改进,亦十分有必要。目前,PLA改性的研究主要集中在将纤维作为增强增韧材料填充在PLA中,形成相容性好的复合材料。通过接枝、偶联等化学方法,在提高PLA均聚物结晶度的同时,有效改善PLA的力学性能。

技术实现要素:
针对聚乳酸的韧性低的问题,本发明提出了一种抗冲击的改性PLA材料的制备方法。通过添加增塑剂及增韧剂、以及对挤出成型工艺的控制,最终获得抗冲击的改性聚乳酸材料。具体技术方案如下:一、配方组分配比:一种抗冲击的改性PLA材料,物料及配比如下(质量比):聚乳酸(分子量80000~200000,烘干)65~75%;增塑剂10~20%;增韧剂10~15%;抗氧剂(主抗氧剂:胺类的一种,辅助抗氧剂:亚磷酸酯、含硫协效剂中的一种)0.6~1.2%;偶联剂0.5%。二、增塑剂的选取:本专利聚乳酸的增塑采用在体系中引入增塑剂的方法,包括不同分子量的聚乙二醇、邻苯二甲酸二辛酯、聚乳酸的低聚物、三乙酸甘油酯、杆檬酸甘油酯等。本专利选取乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)增塑聚乳酸,增塑剂的加入使得聚乳酸的吸水率降低,不但可以提高材料塑性,而且改性后聚乳酸的降解性也有所下降。三、增韧剂的选取:本专利通过引入第二组分的方法增韧聚乳酸,乙稀-醋酸乙稀共聚物(EVA)由于其独特的韧性特性而被选用作为多种聚合物的增韧剂。而作为热塑性弹性体之一的乙烯-辛烯(POE)共聚物也被认为是较好的增韧剂。聚乳酸的增韧在引入第二组分的情况下,较大程度的提高聚乳酸的韧性,主要体现在冲击强度与延展性的增加,而这恰好改变了聚乳酸韧性较差,脆性较大的不足之处。但增韧聚乳酸由于引入了第二组分,增加了相界面,第二组分也同样为高分子聚合物,故二者的相容性差异也是需要考虑与解决的问题。本专利选择加入接枝共聚物(马来酸酐接枝POE),即共有与两种聚合物亲合力较大的两性物质,可以改变两相相容性较差的问题,可起到良好的相容增韧作用。四、挤出及后处理:将一定配比的物料经高混机共混均匀后经双螺杆挤出机挤出、水冷、风冷、切粒及脱水、均化。料粒挤出后,在80~120℃条件下烘干2~3小时。具体应用实例:具体实例11、取聚乳酸70%、乙酰柠檬酸三正丁酯14.5%、抗氧剂(1010:168=2:3)1%、KH-5500.5%、JPOE14%经高混机进行共混;2、将混合均匀的物料加入主料口进行挤出,挤出工艺参数如下:料筒温度:35℃挤出机温度:一段175℃;二段180℃;三段180℃;四段180℃;五段180℃;六段180℃;七段180℃;八段180℃;机头185℃;螺杆转速:220r/min;主喂料转速:11r/min;真空排气压力:0.08~0.1MPa;一级水槽水温:60℃;二级水槽水温:50℃;切粒机转速:180r/min;烘干温度及时间:90℃,3h;样件注塑参数:机筒温度:一区170℃;二区175℃;三区180℃;四区185℃;射嘴190℃注塑压力及速度:一级注塑压力:40MPa,一级注塑速度:35%,二级注塑压力:30MPa,二级注塑速度:25%保压压力及速度::一级保压压力:40MPa,一级保压速度:35%,二级保压压力:30MPa,二级保压速度:25%,注塑时间:7s保压时间:10s冷却时间:28s模温:45℃将注塑后的标准样件在标准环境条件下(温度23℃、湿度45±5%)放置24小时后测试结果如表1具体实例21、取聚乳酸65%、乙酰柠檬酸三正丁酯14.5%、抗氧剂(1010:168=2:3)1%、KH-5500.5%、JPOE19%经高混机进行共混;2、将混合均匀的物料加入主料口进行挤出,挤出工艺参数如下:料筒温度:40℃挤出机温度:一段180℃;二段185℃;三段185℃;四段185℃;五段185℃;六段185℃;七段185℃;八段190℃;机头190℃;螺杆转速:220r/min;主喂料转速:11r/min;真空排气压力:0.08~0.1MPa;一级水槽水温:60℃;二级水槽水温:50℃;切粒机转速:180r/min;烘干温度及时间:90℃,3h;样件注塑参数:机筒温度:一区180℃;二区185℃;三区190℃;四区190℃;射嘴195℃注塑压力及速度:一级注塑压力:40MPa,一级注塑速度:35%,二级注塑压力:30MPa,二级注塑速度:25%保压压力及速度::一级保压压力:40MPa,一级保压速度:35%,二级保压压力:30MPa,二级保压速度:25%,注塑时间:7s保压时间:10s冷却时间:28s模温:45℃将注塑后的标准样件在标准环境条件下(温度23℃、湿度45±5%)放置24后测试结果如表1表1性能拉伸强度度(MPa)伸长率(%)简支梁缺口冲击强度(KJ/m2)弯曲强度(MPa)实例152.169%8.680.5实例243.682%16.568.2
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