本发明涉及皮革加工技术领域，更具体地说，是涉及一种绵羊皮的鞣制方法。
背景技术：
鞣制是指通过鞣剂使生皮变成革的物理化学过程，通过鞣制可以使皮胶原多肽链之间生成交联键，增加胶原结构的稳定性，提高收缩温度及耐湿热稳定性，改善抗酸、碱、酶等化学品的能力。目前，常规的鞣制方法以金属鞣法为主，尤其以铬鞣法最为普遍，但是金属鞣法会形成大量难以处理的废水和固体废弃物，存在重金属污染的问题，会对环境和人体造成比较严重的影响。近年来，国内外专家学者开发出一系列非金属鞣法，其中，很大一部分非金属鞣法都是以醛类鞣剂为基础的，得到的产品在使用上存在着一系列如温度、pH值限制，与其他物质的相容性较差及成革储存变色等问题，这都为醛类鞣剂的大规模使用增加了难度，更为重要的是醛类鞣剂的使用常导致成品革中醛含量超标，使用前景也不容乐观。另外一部分非金属鞣法以植物鞣剂为基础，比如，公开号为CN101724719A的中国专利公开了一种无金属鞣制山羊皮服装革的鞣制方法，采用植物鞣剂与有机膦两种无金属鞣剂结合鞣制，得到的产品收缩温度在90℃以上，并且具有较好物理机械性能。但是，相对于山羊皮而言，绵羊皮作为生产高档服装革的理想材料具有粒面细、皮板柔软等特点，由于绵羊皮本身纤维编织疏松，上述专利提供的鞣制方法在绵羊皮的鞣制方面存在很大的局限性，鞣制后的成品革普遍存在抗张强度低、撕裂强度差并且收缩温度偏低，很难达到较高的物性指标。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种绵羊皮的鞣制方法，本发明提供的鞣制方法得到的产品收缩温度高，且抗张强度和撕裂强度高。本发明提供了一种绵羊皮的鞣制方法，包括以下步骤：a)将待处理的绵羊皮进行酸皮加工处理；b)将酸皮加工处理后的绵羊皮在第一鞣剂的作用下进行预鞣，所述第一鞣剂为改性恶唑烷鞣剂；c)将预鞣后的绵羊皮在第二鞣剂的作用下进行复鞣，得到复鞣后的绵羊皮；所述第二鞣剂为所述改性恶唑烷鞣剂、有机磷鞣剂和植物鞣剂的混合鞣剂。优选的，步骤b)中所述第一鞣剂与酸皮加工处理后的绵羊皮的质量比为(2～6)：100。优选的，步骤c)中所述第二鞣剂与预鞣后的绵羊皮的质量比为(9～16)：100。优选的，步骤c)中所述改性恶唑烷鞣剂、有机磷鞣剂和植物鞣剂的质量比为(1～4)：(6～8)：(2～4)。优选的，步骤b)中所述预鞣的过程具体包括以下步骤：b1)将酸皮加工处理后的绵羊皮进行去酸处理；b2)将去酸处理后的绵羊皮进行第一脱脂处理；b3)将第一脱脂处理后的绵羊皮在改性恶唑烷鞣剂的作用下进行鞣制；b4)将鞣制后的绵羊皮进行中和处理，得到预鞣后的绵羊皮。优选的，步骤b2)中所述第一脱脂处理的时间为25min～35min，pH值为3.5～4.5。优选的，步骤c)中所述复鞣的过程具体包括以下步骤：c1)将预鞣后的绵羊皮进行第二脱脂处理；c2)将第二脱脂处理后的绵羊皮在第二鞣剂的作用下进行鞣制；c3)将鞣制后的绵羊皮进行中和处理，得到复鞣后的绵羊皮。优选的，步骤a)中所述酸皮加工处理的过程具体包括以下步骤：将待处理的绵羊皮依次经过浸水、去肉、淋灰脱毛、浸灰、水洗、脱灰、软化和浸酸，得到酸皮加工处理后的绵羊皮。优选的，所述浸水过程具体为：将待处理的绵羊皮浸渍在溶解有浸水酶的水中；所述浸水酶为S2型高效浸水酶。优选的，所述步骤c)还包括：将复鞣后的绵羊皮依次进行加脂、挤水、回潮、磨革和抛光。本发明提供了一种绵羊皮的鞣制方法，包括以下步骤：a)将待处理的绵羊皮进行酸皮加工处理；b)将酸皮加工处理后的绵羊皮在第一鞣剂的作用下进行预鞣，所述第一鞣剂为改性恶唑烷鞣剂；c)将预鞣后的绵羊皮在第二鞣剂的作用下进行复鞣，得到复鞣后的绵羊皮；所述第二鞣剂为所述改性恶唑烷鞣剂、有机磷鞣剂和植物鞣剂的混合鞣剂。本发明提供的鞣制方法首先通过改性恶唑烷鞣剂对酸皮加工处理后的绵羊皮进行预鞣，将处理后的绵羊皮的收缩温度控制在80℃以上；再通过所述改性恶唑烷鞣剂、有机磷鞣剂和植物鞣剂的混合鞣剂对预鞣后的绵羊皮进行复鞣，进一步提高了收缩温度，同时提高产品的抗张强度和撕裂强度。与现有技术相比，本发明提供的鞣制方法得到的成品革收缩温度可以达到100℃以上，撕裂强度可以.达到6.5kgf以上。具体实施方式下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。本发明提供了一种绵羊皮的鞣制方法，包括以下步骤：a)将待处理的绵羊皮进行酸皮加工处理；b)将酸皮加工处理后的绵羊皮在第一鞣剂的作用下进行预鞣，所述第一鞣剂为改性恶唑烷鞣剂；c)将预鞣后的绵羊皮在第二鞣剂的作用下进行复鞣，得到复鞣后的绵羊皮；所述第二鞣剂为所述改性恶唑烷鞣剂、有机磷鞣剂和植物鞣剂的混合鞣剂。在本发明中，将待处理的绵羊皮进行酸皮处理。本发明对所述绵羊皮的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的用于鞣制的绵羊皮生皮即可。在本发明中，所述酸皮处理的目的是使绵羊皮生皮主要剩下由胶原构成的纤维网，为后续鞣制过程做准备。所述酸皮加工处理的过程优选具体包括以下步骤：将待处理的绵羊皮依次经过浸水、去肉、淋灰脱毛、浸灰、水洗、脱灰、软化和浸酸，得到酸皮加工处理后的绵羊皮。在本发明中，将待处理的绵羊皮进行浸水。所述浸水过程优选具体为：将待处理的绵羊皮浸渍在溶解有浸水酶的水中；所述浸水酶为S2型高效浸水酶。在本发明中，所述S2型高效浸水酶能够加快浸水，并且有助于脱脂。本发明对所述浸水酶的来源没有特殊限制，采用被领域技术人员熟知的上述S2型高效浸水酶的市售商品即可。在本发明中，所述浸水酶和待处理的绵羊皮的质量比优选为(0.3～0.5)：100，更优选为0.4：100。在本发明中，所述溶解有浸水酶的水中优选还包括杀菌剂和碳酸钠；所述杀菌剂优选为830B型杀菌剂。本发明对所述杀菌剂和碳酸钠的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的830B型杀菌剂和碳酸钠的市售商品即可。在本发明中，所述杀菌剂和待处理的绵羊皮的质量比优选为(0.2～0.4)：100，更优选为0.3：100；所述碳酸钠和待处理的绵羊皮的质量比优选为(0.4～0.6)：100，更优选为0.5：100。在本发明中，所述浸水过程优选在转鼓中进行，具体为：在所述转鼓中加入溶解有浸水酶、杀菌剂和碳酸钠的水，将所述待处理的绵羊皮浸渍在上述水中，转30min后，设置转鼓为自动旋转，一定时间后排水，完成所述浸水过程；所述自动旋转优选为每小时转10min～15min，更优选为10min。在本发明中，所述浸水的温度优选为20℃～30℃，更优选为25℃；所述浸水的时间优选为11h～13h，更优选为12h。在本发明中，所述转鼓为本领域技术人员熟知的用于皮革加工的设备，本发明对此没有特殊限制。完成所述浸水后，本发明将浸水后的绵羊皮进行去肉。在本发明中，所述去肉的目的是去除所述浸水后的绵羊皮头部和尾部浸水不均的部分。本发明对所述去肉的设备没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的CM去肉机即可。所述去肉完成后，优选还包括将去肉后的绵羊皮进行控水，所述控水的时间优选为2h～3h，更优选为2h。完成所述去肉后，本发明将去肉后的绵羊皮进行淋灰脱毛。在本发明中，所述淋灰脱毛过程优选具体为：将去肉后的绵羊皮放置在淋灰通道中进行淋灰，然后对淋灰后的绵羊皮进行脱毛。本发明优选采用硫化钠进行淋灰；所述硫化钠的浓度优选为16°Bé～17°Bé。在本发明中，所述淋灰通道优选打开2排喷头进行淋灰；所述淋灰通道中绵羊皮的转速优选为210r/min～230r/min，更优选为220r/min。本发明对所述脱毛的设备没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的脱毛机即可。在本发明中，所述淋灰过程仅采用硫化钠进行淋灰，避免了使用石灰造成的污染问题。完成所述淋灰脱毛后，本发明将淋灰脱毛后的绵羊皮进行浸灰。在本发明中，所述浸灰过程优选在转鼓中进行，具体为：在所述转鼓中加入硫化钠溶液，将所述淋灰脱毛后的绵羊皮浸渍在上述硫化钠溶液，转30min后，设置转鼓为自动旋转，一定时间后排水，完成所述浸灰过程；所述自动旋转优选为每小时转3min～5min，更优选为3min。在本发明中，所述硫化钠溶液的浓度优选为14g/L～16g/L，更优选为15g/L。在本发明中，所述浸灰的温度优选为20℃～25℃，更优选为22℃；所述浸灰的时间优选为19h～21h，更优选为20h。在本发明中，所述浸灰过程仅采用硫化钠进行浸灰，避免了使用石灰造成的污染问题，同时浸灰液能够进行废液循环降低排放量，减少污染。完成所述浸灰后，本发明将浸灰后的绵羊皮进行水洗。在本发明中，所述水洗的目的是对浸灰后的绵羊皮进行脱灰。在本发明中，所述水洗过程优选在转鼓中进行，具体为：将浸灰后的绵羊皮置于转鼓中，反复用水冲洗3次，每次冲洗10min；然后在所述转鼓中加入溶解有脱灰剂的水转10min后，设置转鼓为停30min再转30min再停30min，控制pH值为8.5；最后将上述绵羊皮反复用水冲洗2次，每次冲洗10min。在本发明中，所述脱灰剂优选为ASB型脱灰剂。本发明对所述脱灰剂的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的上述ASB型脱灰剂的市售商品即可。在本发明中，所述脱灰剂和绵羊皮的质量比优选为(5～7)：100，更优选为6：100。在本发明中，所述水洗的温度优选为18℃～22℃，更优选为20℃。将浸灰后的绵羊皮进行水洗后，还包括将水洗后的绵羊皮进行去肉，去除所述水洗后的绵羊皮头部和尾部水洗不均的部分，完成水洗过程。本发明对所述去肉的设备没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的CM去肉机即可。在本发明中，将水洗后的绵羊皮进行软化。所述软化过程优选在转鼓中进行，具体为：在所述转鼓中加入30℃的水，将所述水洗后的绵羊皮浸渍在上述水中，转10min后，排水；然后在所述转鼓中加入40℃的水，再加入软化酶、脱脂剂和木质粉，转2.5h，控制转鼓温度为38℃；最后将上述绵羊皮用20℃的水反复冲洗3次，控制转鼓温度为22℃。在本发明中，所述软化酶优选为CH型软化酶，所述脱脂剂优选为VLC-3型脱脂剂。本发明对所述软化酶、脱脂剂和木质粉的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的上述CH型软化酶、VLC-3型脱脂剂和木质粉的市售商品即可。在本发明中，所述软化酶和所述水洗后的绵羊皮的质量比优选为(0.04～0.06)：100，更优选为0.05：100；所述脱脂剂和所述水洗后的绵羊皮的质量比优选为(0.2～0.4)：100，更优选为0.3：100；所述木质粉和所述水洗后的绵羊皮的质量比优选为(0.06～0.08)：100，更优选为0.07：100。完成所述软化后，本发明将软化后的绵羊皮进行浸酸，得到酸皮加工处理后的绵羊皮。在本发明中，所述浸酸过程优选在转鼓中进行，具体为：在所述转鼓中加入浓度为7°Bé～8°Bé的盐水，将所述软化后的绵羊皮浸渍在上述盐水中，转30min；然后在所述转鼓中加入20℃的硫酸溶液和防霉剂...