本发明涉及环烯烃复合材料领域，具体地，涉及一种环烯烃与玻璃纤维的聚合性组合物及其复合材料。
背景技术：
：环烯烃类聚合物是一类由环戊二烯、降冰片烯等环烯烃经开环易位聚合反应得到的具有高附加值的工程塑料。其中聚双环戊二烯是由单体双环戊二烯(Dicyclopentadiene，简称DCPD)开环移位聚合而得到的一种适度交联的兼具高抗冲性和高模量的热固性塑料。聚双环戊二烯工程塑料具有好的耐热性、抗蠕变性、尺寸稳定性、耐腐蚀性、轻质等特性的材料，可用于制造各种高性能产品。如：交通运输业中的汽车保险杠、护板、侧板、发动机罩和车身壳体等；电气设备中的电动机、空调机等大型电气设备的壳体；运动器械中的摩托雪橇、冲浪板、高尔夫球车等的构件以及农业机械、土木建筑材料等。美国、日本、欧洲等国已实现了聚双环戊二烯的工业生产，而我国至今还没有国产牌号的聚双环戊二烯生产技术和材料。目前聚双环戊二烯的生产主要通过双环戊二烯在双组份催化剂作用下开环移位聚合完成。双组份催化剂对空气中的水分和氧气十分敏感，使用过程中需要严格要求反应在惰性气体环境下完成，使得聚双环戊二烯的生产过程中对设备要求高、反应条件要求苛刻，增加了聚双环戊二烯制品的生产成本。同时现有产品的拉伸强度和模量等拉伸性能和耐热性也有待提高。技术实现要素：本发明的目的是提供一种聚合性组合物、其复合材料及制备方法，该复 合材料比现有环烯烃聚合物的拉伸强度和模量有所提高，该制备方法能够解决现有技术中对设备和反应条件要求严格的问题。为了实现上述目的，本发明提供一种聚合性组合物，所述组合物含有环烯烃、易位聚合催化剂和玻璃纤维，相对于100重量份的环烯烃，所述玻璃纤维的含量为4-40重量份，所述易位聚合催化剂的含量为0.1-1重量份，其中，所述玻璃纤维的长度为1.2-15mm。本发明还提供上述任意一种聚合性组合物开环易位聚合得到的复合材料。本发明还提供上述复合材料的制备方法，包括以下步骤：将上述任意一项所述的聚合性组合物用溶剂溶解，使其分散均匀；减压除去溶剂，将得到的液态组合物注入成型模内；升温进行开环聚合反应。通过上述技术方案，在环烯烃单体中加入长度为1.2-15mm的玻璃纤维可以提高聚合得到的复合材料的耐热性和拉伸性能，并且复合材料可以在相对温和的条件下制得，降低了复合材料的生产成本。本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。本发明提供一种聚合性组合物，该组合物含有环烯烃、易位聚合催化剂和玻璃纤维，相对于100重量份的环烯烃，玻璃纤维的含量为4-40重量份，易位聚合催化剂的含量为0.1-1重量份。将上述长度为1.2-15mm的玻璃纤维与环烯烃混合的组合物经开环易位聚合得到的复合材料的具有较高的拉伸强度和模量。其中，为了进一步提高环戊烯复合材料的拉伸强度和模量，相对于100 重量份的环烯烃，玻璃纤维的含量为12-25重量份，易位聚合催化剂的含量为0.2-0.7重量份。根据本发明的组合物，上述环烯烃为本领域技术人员所公知，是分子内具有由碳原子构成的脂环式结构、且该脂环式结构中具有碳-碳双键的化合物。根据本发明所述的聚合性组合物，优选地，环烯烃可以为碳原子数为4-8的取代或未取代的单环烯烃，也可以为取代或未取代的降冰片烯类双环烯烃。上述的碳原子数的单环烯烃或双环烯烃具有更适宜的环张力，可以在易位聚合催化剂的作用下发生开环易位聚合反应，得到聚环烯烃复合材料。其中，作为取代的单环烯烃或双环烯烃的取代基，可以举出碳原子数为1-10的烃基、卤素原子、被卤素原子取代的碳原子数1-10的烃基等。具体地，作为碳原子数1-10的烃基，可举出：甲基、乙基、丙基等碳原子数1-10的烷基；乙烯基、丙烯基等碳原子数2-10的烯基；乙炔基、炔丙基、3-丁炔基等碳原子数2-10的炔基；苯基、1-萘基、2-萘基等碳原子数6-10的芳基；环丙基、环戊基、环己基等碳原子数3-10的环烷基等。作为卤素原子，可以举出氟原子、氯原子、溴原子等。作为被卤素原子取代的碳原子数1-10的烃基，可举出氯甲基、2-氯乙基、三氟甲基、五氟乙基等。根据本发明，取代的单环烯烃或双环烯烃中，取代基可以为一个或者多个，优选情况下，取代基为一个。根据本发明所述的聚合性组合物，碳原子数为4-8的单环烯烃可以为选自环丁烯、环戊烯、环庚烯和环辛烯中的一种或几种，降冰片烯类双环烯烃可以为选自降冰片烯、双环戊二烯、甲基双环戊二烯、二环[2.2.2]辛-2-烯和二环[2.2.1]庚-2,5-二烯中的一种或几种。上述单环烯烃和双环烯烃可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使 用。在本发明的聚合性组合物含有易位聚合催化剂，对所用的易位聚合催化剂没有特别限定，可使用公知的那些。作为易位聚合催化剂，可举出以过渡金属原子为中心原子且结合有多个离子、原子、多原子的离子和化合物等而成的过渡金属络合物。该过渡金属络合物中，作为过渡金属原子，通常使用5族、6族和8族的原子。对各族的原子没有特别限定，5族的原子可举出例如钽，6族的原子可举出例如钼和钨，8族的原子可举出例如钌和锇。根据本发明的聚合性组合物，优选情况下，易位聚合催化剂可以为钌卡宾化合物，其中，钌卡宾化合物优选为二(三环己基膦)苯亚甲基二氯合钌、[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]二氯(苯亚甲基)(三环己基膦)合钌、二氯(邻异丙氧基苯基亚甲基)(三环己基膦)钌(II)和(1,3-双-(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑烷亚基)二氯(邻异丙氧基苯亚甲基)合钌中的一种或几种。钌卡宾化合物催化活性高，可以提高聚合性组合物的开环聚合反应率，由于未反应的环烯烃含量少所以得到的复合材料异味较小。同时，钌卡宾化合物具有相对与氧气或空气中的水分比较稳定且不易失活的特点。上述钌卡宾化合物可以通过例如JournaloftheAmericanChemicalSociety,1996年,118(1)卷，100-110页，或者TetrahedronLetters,1999年,40(12)卷，2247-2250页等文献记载的方法来制备。也可以通过商购方式得到，例如可以为购自苏州欣诺科生物科技有限公司，商品号为44-0001的二(三环己基膦)苯亚甲基二氯合钌和商品号为44-0002的[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]二氯(苯亚甲基)(三环己基膦)合钌。根据本发明，在聚合性组合物中加入玻璃纤维可以提高聚合得到的复合材料的拉伸强度和模量，玻璃纤维的长度没有特别的限制，可以为本领域技术人员公知，优选情况下，玻璃纤维的长度为1.2-15mm。在上述长度范围的玻璃纤维可以起到增强环烯烃复合材料的作用，同时不会在成型过程中出 现团聚现象。根据本发明所述的聚合性组合物，为了使玻璃纤维与聚合后的环烯烃的界面作用力增强，上述玻璃纤维可以经过偶联剂表面处理，偶联剂的种类没有特别的要求，可以为本领域技术人员所熟知的，例如可以为硅烷类偶联剂、钛酸酯类偶联剂和铝类偶联剂中的一种或几种。优选情况下，采用硅烷类偶联剂对玻璃纤维进行表面处理，经过硅烷类偶联剂处理过的玻璃纤维表面光滑度降低，与聚合后的环烯烃界面间作用力增强，从而提高了环烯烃复合材料的拉伸强度和模量。具体地，硅烷类偶联剂可以选自γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、双-(γ-三乙氧基硅基丙基)四硫化物、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的一种或几种。其中，为了使硅烷偶联剂处理过的玻璃纤维表面与环烯烃聚合物界面之间的作用力更强，优选情况下，选用含有烯烃基团的偶联剂，例如乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷或γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。上述种类的硅烷偶联剂中含有碳碳双键，可以与环烯烃中的双键进行加成反应，在这种情况下，偶联剂一端与玻璃纤维连接，另一端通过化学键与环烯烃连接，有效地增强了玻璃纤维与环烯烃聚合物之间的界面作用力，从而提高了聚合得到的复合材料的拉伸强度和模量等力学性能。其中上述偶联剂处理玻璃纤维的方法没有特别的限制，可以为本领域技术人员所熟知的，例如采用硅烷类偶联剂处理玻璃纤维的方法可以为：将玻璃纤维分散于含有0.2-10％(wt)偶联剂的无水乙醇中，加入HCl调节PH值至4-5，50℃下超声分散反应1-2小时。反应结束后，取出玻璃纤维，用蒸馏水清洗至中性，100-120℃下烘干2-5小时，得到经过硅烷偶联剂表面改性的玻璃纤维。本发明还提供上述任意一种聚合性组合物开环易位聚合得到的复合材 料。聚合性组合物的开环聚合可以通过本体聚合法或溶液聚合法，优选情况下，通过本体聚合法进行。本发明还提供上述复合材料的制备方法，包括以下步骤：将上述聚合性组合物用少量溶剂溶解，使其分散均匀；减压除去溶剂，将得到的液态组合物注入成型模内；升温进行开环聚合反应。在根据本发明所述的复合材料的制备方法中，其中的溶解、分散和减压步骤对体系的温度没有限制，只要保证聚合性组合物在溶剂中分散均匀，且溶剂可以顺利排出体系外即可。为了防止聚合性组合物在进入成型模之前开始反应导致体系粘度升高，在溶解、分散和减压步骤中，体系的温度优选为-20至30℃，在该优选的温度范围内，聚合性组合物的催化剂活性相对较低，可以避免聚合性组合物进入成型模之前提前开始开环聚合反应导致体系粘度变高，从而避免体系中的溶剂排出不充分造成的复合材料力学性能下降。在根据本发明所述的复合材料的制备方法中，可以使用少量溶剂溶解上述聚合性组合物以使各组分混合均匀，在溶液聚合方法时，溶剂可以作为聚合反应的介质使用。为了避免溶剂中的水分使易位聚合催化剂失活，优选情况下，溶剂在使用前可以经纯化处理以除去其中的水分等影响催化剂活性的杂质，上述纯化处理的方法为本领域技术人员所熟知，可以按照《试剂纯化手册》对不同溶剂进行纯化处理。其中，作为溶剂的种类没有特别的要求，只要满足溶剂对易位聚合催化剂是非活性的即可。优选情况下，溶剂可以为选自正戊烷、正己烷、正庚烷、环戊烷、环己烷、甲基环己烷、二甲基环己烷、环辛烷、苯、甲苯、二甲苯、二乙基醚、四氢呋喃和二氯甲烷中的一种或几种。其中为了使溶剂在减压过程中更容易排出体系，优选情况下，使用沸点相对较低的溶剂，例如为选自二氯甲烷、二乙基醚、正戊烷和四氢呋喃中的一种或几种。溶解的方法也没有特别的限制，只要保证聚合性组合物混合均匀即可，可以向上述聚合性组 合物中加入同一种溶剂，经搅拌或超声混合均匀，也可以将易位聚合催化剂、环烯烃和玻璃纤维分别用少量溶剂溶解后再将其溶液混合均匀。上述混合和分散方式可以包括搅拌、超声分散等。聚合性混合物溶解并混合均匀后，可以采用减压的方式将其中的溶剂排出，减压反应的时间和体系的压力没有特别的限制，只要满足将体系中的溶剂排净，同时不引起聚合性组合物提前开始聚合反应即可。在根据本发明所述的复合材料的制备方法中，为了减少成型的复合材料的内应力，优选情况下，成型模在注入液态组合物之前可以经过预热，其中预热的温度可以为30-60℃。经预热至上述温度范围的成型模可以降低成型的复合材料的内应力，减少复合材料中的裂纹和缺陷，提高复合材料的力学性能。在根据本发明所述的复合材料的制备方法中，为了提高环烯烃开环聚合的反应率，升温方式优选为梯度升温，具体地，升温顺序可以为第一阶段40-70℃，第二阶段100-130℃，第三阶段140-160℃，其中，每阶段的反应时间可以为1-4小时。采用上述梯度升温方式可以使环烯烃的开环聚合反应更完全，从而得到力学性能更好的复合材料。下面通过实施例进一步说明本发明，但是，本发明不应因此而受到任何限制。实施例1本实施例用于说明本发明的聚合性组合物。其中，玻璃纤维购自重庆国际复合材料有限公司，双环戊二烯和二氯(邻异丙氧基苯基亚甲基)(三环己基膦)钌(II)购自上海晶纯试剂有限公司。取100重量份的双环戊二烯，0.1重量份二氯(邻异丙氧基苯基亚甲基)(三环己基膦)钌(II)，4重量份长度为15mm的玻璃纤维混合均匀，得到本 实施例的聚合性组合物。实施例2本实施例用于说明本发明的聚合性组合物。其中，玻璃纤维购自重庆国际复合材料有限公司，降冰片烯、甲基双环戊二烯和[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]二氯(苯亚甲基)(三环己基膦)合钌购自上海晶纯试剂有限公司。取40重量份的降冰片烯，60重量份的甲基双环戊二烯，1重量份[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]二氯(苯亚甲基)(三环己基膦)合钌，40重量份长度为1.2-3mm的玻璃纤维混合均匀，得到本实施例的聚合性组合物。实施例3本实施例用于说明本发明的聚合性组合物。其中，玻璃纤维购自重庆国际复合材料有限公司，二环[2.2.1]庚-2,5-二烯、3-乙烯基-1-环戊烯和二(三环己基膦)苯亚甲基二氯合钌购自上海晶纯试剂有限公司。取90重量份的二环[2.2.1]庚-2,5-二烯，10重量份的3-乙烯基-1-环戊烯，0.68重量份二(三环己基膦)苯亚甲基二氯合钌，12重量份长度为4.5mm的玻璃纤维混合均匀，得到本实施例的聚合性组合物。实施例4本实施例用于说明本发明的聚合性组合物。其中，玻璃纤维购自重庆国际复合材料有限公司，双环戊二烯、二环[2.2.2]辛-2-烯和(1,3-双-(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑烷亚基)二氯(邻异丙氧基苯亚甲基)合钌购自上海晶纯试剂有限公司。取25重量份的二环[2.2.2]辛-2-烯，75重量份的双环戊二烯，0.2重量份(1,3-双-(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑烷亚基)二氯(邻异丙氧基苯亚甲基)合钌，15重量份长度为3mm的玻璃纤维混合均匀，得到本实施例的聚合性组合物。实施例5本实施例用于说明本发明的聚合性组合物。其中，玻璃纤维购自重庆国际复合材料有限公司，经乙烯基三甲氧基硅烷表面处理，双环戊二烯、环庚烯、3-乙烯基-1-环丁烯、乙烯基三甲氧基硅烷和二(三环己基膦)苯亚甲基二氯合钌购自上海晶纯试剂有限公司。取70重量份的双环戊二烯，20重量份的3-乙烯基-1-环丁烯，10重量份的环庚烯，0.43重量份二(三环己基膦)苯亚甲基二氯合钌，18重量份长度为6mm的玻璃纤维，得到本实施例的聚合性组合物。实施例6本实施例用于说明本发明的聚合性组合物。其中，玻璃纤维购自重庆国际复合材料有限公司，经γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷表面处理，双环戊二烯、环辛烯、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]二氯(苯亚甲基)(三环己基膦)合钌购自上海晶纯试剂有限公司。取85重量份的双环戊二烯，15重量份的环辛烯，0.32重量份[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]二氯(苯亚甲基)(三环己基膦)合钌，25重量份长度为12mm的玻璃纤维，得到本实施例的聚合性组合物。实施例7本实施例用于说明本发明的聚合性组合物。采用与实施例1相同的聚合性组合物，所不同的是，玻璃纤维，经乙烯基三甲氧基硅烷表面处理。实施例8本实施例用于说明本发明的聚合性组合物。采用与实施例1相同的聚合型组合物，所不同的是，二氯(邻异丙氧基苯基亚甲基)(三环己基膦)钌(II)为0.4重量份，长度为15mm的玻璃纤维为18重量份。对比例1本对比例用于说明与本发明不同的聚合性组合物，该组合物不添加玻璃纤维，其余组分和含量与实施例1相同。实施例9本实施例用于说明本发明的聚合性组合物开环聚合制备复合材料的方法。将实施例1中的聚合性组合物置于50mL单口烧瓶中，加入5mL纯化后的正戊烷，30℃下搅拌使其溶解，抽真空除去体系中的溶剂。反应物变为粘稠液体时将其浇入30℃预热的模具中，梯度升温进行开环聚合反应，得到复合材料P1。升温温度及时间：70℃(4h)+130℃(3h)+160℃(4h)。实施例10本实施例用于说明本发明的聚合性组合物开环聚合制备复合材料的方法。将实施例2中的聚合性组合物置于50mL单口烧瓶中，加入2mL纯化后的CH2Cl2，-20℃下搅拌使其溶解，抽真空除去体系中的溶剂。反应物变为粘稠液体时将其浇入30℃预热的模具中梯度升温进行开环聚合反应，得到复合材料P2。升温温度及时间：40℃(3h)+100℃(4h)+150℃(2h)。实施例11本实施例用于说明本发明的聚合性组合物开环聚合制备复合材料的方法。将实施例3中的聚合性组合物置于50mL单口烧瓶中，加入5mL纯化后的二乙基醚，0℃下搅拌使其溶解，抽真空除去体系中的溶剂。反应物变为粘稠液体时将其浇入40℃预热的模具中，梯度升温进行开环聚合反应，得到复合材料P3。升温温度及时间：40℃(1h)+120℃(2h)+150℃(2h)。实施例12本实施例用于说明本发明的聚合性组合物开环聚合制备复合材料的方法。将实施例4中的聚合性组合物置于50mL单口烧瓶中，加入5mL纯化后的四氢呋喃，0℃下搅拌使其溶解，抽真空除去体系中的溶剂。反应物变为粘稠液体时将其浇入60℃预热的模具中，梯度升温进行开环聚合反应，得到复合材料P4。升温温度及时间：60℃(2h)+125℃(2h)+150℃(3h)。实施例13本实施例用于说明本发明的聚合性组合物开环聚合制备复合材料的方法。将实施例5中的双环戊二烯、环庚烯、3-乙烯基-1-环丁烯和玻璃纤维置 于50mL单口烧瓶中，加入2mL纯化后的二氯甲烷，0℃下搅拌使其溶解，将实施例5中的易位聚合催化剂二(三环己基膦)苯亚甲基二氯合钌置于另一个50mL单口烧瓶中，加入1mL纯化后的二氯甲烷，0℃下搅拌使其溶解，将两部分溶液在0℃下混合搅拌均匀后，抽真空除去体系中的溶剂。反应物变为粘稠液体时将其浇入50℃预热的模具中，梯度升温进行开环聚合反应，得到复合材料P5。升温温度及时间：60℃(2h)+120℃(2h)+150℃(3h)。实施例14本实施例用于说明本发明的聚合性组合物开环聚合制备复合材料的方法。将实施例6中的双环戊二烯、环辛烯和玻璃纤维置于50mL单口烧瓶中，加入2mL纯化后的二氯甲烷，0℃下搅拌使其溶解，将实施例6中的易位聚合催化剂[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]二氯(苯亚甲基)(三环己基膦)合钌置于另一个50mL单口烧瓶中，加入1mL纯化后的二氯甲烷，0℃下搅拌使其溶解，将两部分溶液在0℃下混合搅拌均匀后，抽真空除去体系中的溶剂。反应物变为粘稠液体时将其浇入45℃预热的模具中，梯度升温进行开环聚合反应，得到复合材料P6。升温温度及时间：60℃(2h)+125℃(3h)+160℃(2h)。实施例15本实施例用于说明本发明的聚合性组合物开环聚合制备复合材料的方法。将实施例7中的聚合型组合物采用与实施例9相同的方法制备得到复合材料P7。实施例16本实施例用于说明本发明的聚合性组合物开环聚合制备复合材料的方法。将实施例8中的聚合型组合物采用与实施例9相同的方法制备得到复合材料P8。对比例2本对比例用于说明与本发明不同的环烯烃复合材料的制备方法。采用与实施例9相同的方法，将对比例1中的聚合性组合物经开环聚合反应制备得到环烯烃聚合物D1。对比例3本对比例用于说明与本发明不同的环烯烃复合材料的制备方法。采用与实施例9相同的聚合性组合物和制备方法，所不同的是溶剂不经减压去除，开环聚合温度为150℃，反应8小时，制备得到环烯烃聚合物D2。测试实施例1将上述实施例9-16和对比例2-3制备得到的复合材料P1-P6和D1-D2分别进行动态机械分析(DMA)和拉伸性能测试，测试得到Tg、拉伸模量和拉伸断裂强度数据列于表1中。其中，样品的拉伸性能通过美国INSTRON-5567型万能材料试验机进行测试。参照GB/T2567-2008标准。每组测试至少5个试样，试验速率为2mm/min。样品的动态机械分析(DMA)是采用美国TA公司的Q800型动态热机械分析仪进行测试。采用单悬臂模式，样品尺寸为40×7×2mm3。升温速率为 3℃/min，升温范围为25-220℃，加载频率为1Hz。表1材料Tg/℃拉伸断裂强度/MPa拉伸模量/MPa实施例9P1124.951.42885实施例10P2139.662.73897实施例11P3129.152.83204实施例12P4131.254.93242实施例13P5133.457.33397实施例14P6137.258.23652实施例15P7134.556.43502实施例16P8136.759.83415对比例2D1122.549.12453对比例3D2124.751.02872从表1中的数据可以看出，相对于不添加玻璃纤维的环烯烃聚合物D1，本发明的复合材料P1-P8在环烯烃中加入长度为1.2-15mm的玻璃纤维，使得复合材料的玻璃化转变温度Tg以及拉伸断裂强度和拉伸模量都有提高，说明复合材料的耐热性和拉伸性能得到改善。而从P7-8与P1的数据对比可以看出，在本发明优选的相对于100重量份的环烯烃，玻璃纤维的含量为12-25重量份，易位聚合催化剂的含量为0.2-0.7重量份，且玻璃纤维经过偶联剂进行表面处理的情况下，得到的复合材料的耐热性和拉伸性能更为突出。另一方面，从复合材料P1与D2的数据对比可以看出，采用本发明的先溶解聚合性组合物再除去溶剂，并采用梯度升温使之开环聚合的方法制备得到的复合材料具有更好的耐热性和拉伸性能，同时，该制备方法反应条件温和，简便易操作。以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方 案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。当前第1页1 2 3