基于聚醚碳酸酯多元醇的聚氨酯泡沫材料的制作方法

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WO-A 2008/058913描述了由聚醚碳酸酯多元醇制备聚氨酯软质泡沫材料,其使用抵抗热氧化分解的不含胺的稳定剂,即不含胺的抗氧化剂如位阻酚、内酯和不裂解出酚的不含胺的抗氧化剂以及这些化合物的任意混合物。不含胺的抗氧化剂和胺类抗氧化剂的组合并没有被公开。

在制备方法的环境友好目标下,通常希望相对大量地使用基于CO2的起始材料。在聚氨酯泡沫材料的制备中,它们具有热氧化分解的倾向。因此,本发明的目的在于提供一种制备具有高含量的聚醚碳酸酯多元醇的聚氨酯泡沫材料的方法,其中所得聚氨酯泡沫材料受保护抵抗热氧化分解。

令人惊讶地,此目的通过在非胺类抗氧化剂和胺类抗氧化剂存在下进行异氰酸酯组分B与包含至少一种聚醚碳酸酯多元醇的异氰酸酯反应性组分A的反应来制备聚氨酯泡沫材料的方法得以实现。

因此,本发明提供一种通过包含如下成分的组分A与包含二-和/或多异氰酸酯的组分B的反应来制备聚氨酯泡沫材料,优选聚氨酯软质泡沫材料的方法:

A1≥ 50至≤ 100重量份,优选≥ 70至≤ 100重量份,特别优选≥ 80至≤ 100重量份的聚醚碳酸酯多元醇,其具有根据DIN 53240的≥ 20 mg KOH/g至≤ 250 mg KOH/g,优选≥ 20 mg KOH/g至≤ 150 mg KOH/g,特别优选≥ 25 mg KOH/g至≤ 90 mg KOH/g的羟基值,

A2≤ 50至≥ 0重量份,优选≤ 30至≥ 0重量份,特别优选≤ 20至≥ 0重量份的聚醚多元醇, 其具有根据DIN 53240的≥ 20 mg KOH/g至≤ 250 mg KOH/g,优选≥ 20 至≤ 112 mg KOH/g和特别优选≥ 20 mg KOH/g至≤ 80 mg KOH/g的羟基值,其中所述聚醚多元醇A2不含碳酸酯单元,

A3 0.5-25重量份,优选1.0-15重量份,特别优选1.5-10 重量份的水和/或物理发泡剂,基于组分A1和A2的重量份总和计,

A4.1 0.02-3.0重量份,优选0.04-2.0重量份,特别优选0.05-1.5重量份的不含氨基的抗氧化剂,优选酚类抗氧化剂,基于组分A1和A2的重量份总和计

A4.2 0.02-3.0重量份,优选0.04-2.0重量份,特别优选0.05-1.5重量份的包含至少一种具有一个或多个氨基的化合物的抗氧化剂,基于组分A1和A2的重量份总和计,

A5 0.1-8.1重量份,优选0.1-7.5重量份,特别优选0.15-7.0 重量份的助剂和添加剂,基于组分A1和A2的重量份总和计,

其中在70-130,优选85-125,特别优选90-120的指数下进行制备,且

其中将组分A1-A5的全部重量份数据进行标准化,以使得组合物中的A1+A2的重量份总和为100。

如今发现,根据本发明的方法制备的聚氨酯泡沫材料受保护抵抗热氧化分解。此热氧化分解例如可通过使所述聚氨酯泡沫配制剂在发泡之后经历微波处理并随后测定中芯变色来进行测定。根据此微波处理之后的中芯变色(黄度指数),可以得出关于热氧化分解的结论并由此得出关于所述聚氨酯泡沫配制剂的稳定化的结论。弱的中芯变色说明所述聚氨酯配制剂对热氧化分解是稳定化的。

为了制备所述聚氨酯泡沫材料,所述反应组分通过本身已知的一步法进行反应,其中常常使用机械设备,例如EP-A 355 000中描述的那些。根据本发明也可以想到的加工设备的细节描述在Kunststoff-Handbuch, 第VII卷, 由 Vieweg和Höchtlen编辑, Carl-Hanser-Verlag, München 1993,例如在第139-265页上。

所述聚氨酯泡沫材料优选为聚氨酯软质泡沫材料的形式并可以制备为模塑泡沫材料或者块状泡沫材料,优选块状泡沫材料。因此本发明的主题是制备聚氨酯泡沫材料的方法、通过该方法制备的聚氨酯泡沫材料、通过该方法制备的软质块状聚氨酯泡沫材料和软质模塑聚氨酯泡沫材料、所述聚氨酯软质泡沫材料用于制造模制件的用途以及该模制件本身。

下面对本发明方法中使用的组分进行进一步描述。

组分A1

组分A1包含具有根据DIN 53240的≥ 20 mg KOH/g至≤ 250 mg KOH/g,优选≥ 20 mg KOH/g至≤ 150 mg KOH/g,特别优选≥ 25 mg KOH/g至≤ 90 mg KOH/g的羟基值(OH值)的聚醚碳酸酯多元醇,其可以通过≥ 2重量%至≤ 30重量%的二氧化碳和≥ 70重量%至≤98重量%的一种或多种氧化烯在具有≥ 1至≤ 6,优选≥ 1且≤ 4,特别优选≥ 2且≤ 3的平均官能度的一种或多种H-官能的起始剂分子存在下的共聚获得。“H-官能的”在本发明上下文中应当理解为是指具有对烷氧化活性的H原子的起始剂化合物。

二氧化碳与一种或多种氧化烯的共聚优选在至少一种DMC催化剂(双金属氰化物催化剂)存在下进行。

根据本发明使用的聚醚碳酸酯多元醇优选在碳酸酯基团之间也具有醚基团,这在式(IX)中示意地示出。在根据式(IX)的图示,R表示有机基团如烷基、烷基芳基或芳基,其各自也可以包含杂原子,例如O、S、Si等;e和f是整数。根据式(IX)的图示所示的聚醚碳酸酯多元醇应当理解为仅仅是指在所述聚醚碳酸酯多元醇中原则上可以存在具有所示结构的嵌段,而所述嵌段的次序、数量和长度可以变化且并不限于式(IX)中所示的聚醚碳酸酯多元醇。就式(IX)来说这意味着e/f比率优选为2: 1-1: 20,更优选为1.5: 1-1: 10。

聚醚碳酸酯多元醇中引入的CO2(“源自二氧化碳的单元”)的含量可以由1H NMR谱中特征信号的评价来测定。下面的实施例说明了在1,8-辛二醇起始的CO2/环氧丙烷聚醚碳酸酯多元醇中源自二氧化碳的单元的含量的测定。

聚醚碳酸酯多元醇中引入的CO2的含量以及碳酸亚丙酯与聚醚碳酸酯多元醇之比可通过1H NMR测定(合适的仪器来自Bruker, DPX 400, 400 MHz;脉冲程序zg30,延迟时间d1: 10 s,64次扫描)。将样品分别溶解在氘代氯仿中。1H NMR中的相关共振(基于TMS = 0 ppm)如下:

环状碳酸酯(其作为副产物形成)在4.5 ppm处具有共振;由聚醚碳酸酯多元醇中引入的二氧化碳生成的碳酸酯在5.1至4.8 ppm处具有共振;未反应的环氧丙烷(PO)在2.4 ppm处具有共振;聚醚多元醇(即不含引入的二氧化碳)在1.2至1.0 ppm处具有共振;作为起始剂分子(如果存在的话)引入的1,8-辛二醇在1.6至1.52 ppm处具有共振。

反应混合物中的引入聚合物中的碳酸酯的摩尔含量通过如下的式(I)计算,其中使用以下缩写:

A(4.5) = 环状碳酸酯在4.5 ppm处的共振面积(对应于H原子)

A(5.1-4.8) = 聚醚碳酸酯多元醇以及环状碳酸酯的H原子在5.1-4.8 ppm处的共振面积。

A(2.4) = 游离的未反应PO在2.4 ppm处的共振面积

A(1.2-1.0) = 聚醚多元醇在1.2-1.0 ppm处的共振面积

A(1.6-1.52) = 如果存在的话,1,8-辛二醇(起始剂)在1.6至1.52 ppm处的共振面积。

考虑相对强度,对于反应混合物中的聚合键合的碳酸酯(“线性碳酸酯”LC)通过下式(I)换算成摩尔%:

通过式(II)计算反应混合物中的聚合键合的碳酸酯(LC’)的重量含量(重量%),

其中N的值(“分母”N)根据式(III)计算:

因数102得自CO2(摩尔质量44 g/mol)和环氧丙烷(摩尔质量58 g/mol)的摩尔质量的总和,因数58得自环氧丙烷的摩尔质量,因数146得自所用起始剂1,8-辛二醇(如果存在的话)的摩尔质量。

反应混合物中的环状碳酸酯(CC')的重量含量(重量%)通过式(IV)计算:

其中N的值通过式(III)计算。

为了由反应混合物的组成的值计算基于聚合物部分(其由下列成分组成:在无CO2条件下发生的活化步骤过程中由起始剂和环氧丙烷构成的聚醚多元醇,和在CO2存在下发生的活化步骤过程中和共聚过程中由起始剂、环氧丙烷和二氧化碳构成的聚醚碳酸酯多元醇)的组成,通过计算消除了反应混合物的非聚合物成分(即环状碳酸亚丙酯和任选存在的未反应的环氧丙烷)。使用因数F = 44/(44+58),将聚醚碳酸酯多元醇中碳酸酯重复单元的重量含量换算为二氧化碳的重量含量。将聚醚碳酸酯多元醇中CO2含量的值标准化为聚醚碳酸酯多元醇分子的含量,所述聚醚碳酸酯多元醇分子在共聚和任选的在CO2存在下的活化步骤中形成(即在此不考虑由起始剂(1,8-辛二醇,如果存在的话)和由起始剂与在无CO2条件下加入的环氧化物的反应得到的聚醚碳酸酯多元醇分子的含量)。

例如,根据A1的聚醚碳酸酯多元醇的制备包括:

(α)最初加入H-官能的起始剂物质或者至少两种H-官能的起始剂物质的混合物并通过升温和/或减压除去任选的水和/或其它挥发性化合物(“干燥”),其中在干燥之前或者之后,将DMC催化剂加入到所述H-官能的起始剂物质中或者至少两种H-官能的起始剂物质的混合物中,

(β)向步骤(α)中得到的混合物加入一部分量(基于活化和共聚中使用的氧化烯的总量计)的一种或多种氧化烯,以进行活化,其中所述一部分量氧化烯的加入可任选在CO2存在下进行,且其中接着在每种情况下等待由于随后的放热化学反应发生的温度峰值(“热点”),和/或反应器中的压力降,且其中活化步骤(β)也可以重复进行,

(γ)向由步骤(β)得到的混合物中加入一种或多种氧化烯与二氧化碳,其中步骤(β)中使用的氧化烯可与步骤(γ)中使用的氧化烯相同或不同。

聚醚碳酸酯多元醇A1的制备通常可以使用具有2-24个碳原子的氧化烯(环氧化物)。具有2-24个碳原子的氧化烯为例如选自下组的一种或多种化合物:环氧乙烷、环氧丙烷、1-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、2-甲基-1,2-环氧丙烷(环氧异丁烷)、1-环氧戊烷、2,3-环氧戊烷、2-甲基-1,2-环氧丁烷、3-甲基-1,2-环氧丁烷、1-环氧己烷、2,3-环氧己烷、3,4-环氧己烷、2-甲基-1,2-环氧戊烷、4-甲基-1,2-环氧戊烷、2-乙基-1,2-环氧丁烷、1-环氧庚烷、1-环氧辛烷、1-环氧壬烷、1-环氧癸烷、1-环氧十一烷、1-环氧十二烷、4-甲基-1,2-环氧戊烷、丁二烯一氧化物(Butadienmonoxid)、异戊二烯一氧化物(Isoprenmonoxid)、环氧环戊烷、环氧环己烷、环氧环庚烷、环氧环辛烷、氧化苯乙烯、氧化甲基苯乙烯、氧化蒎烯、单-或多环氧化脂肪、例如以甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯的形式,环氧化脂肪酸、环氧化脂肪酸的C1-C-24酯、表氯醇、缩水甘油和缩水甘油衍生物,例如甲基缩水甘油醚、乙基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯,和环氧-官能的烷氧基硅烷,例如3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基三丙氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基乙基二乙氧基硅烷和3-缩水甘油基氧基丙基三异丙氧基硅烷。所用的氧化烯优选是环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或1,2-环氧丁烷,特别优选环氧丙烷。

在本发明的一个优选的实施方案中,环氧乙烷占环氧丙烷与环氧乙烷总用量的含量为≥ 0且≤ 90重量%,优选 ≥ 0且≤ 50重量%和特别优选不含环氧乙烷。

可以使用的合适的H-官能的起始剂物质是具有对烷氧化活性的H原子的化合物。具有活性H原子的烷氧化活性基团例如是-OH、-NH2(伯胺)、-NH-(仲胺)、-SH和-CO2H,优选-OH和–NH2,特别优选-OH。使用的H-官能的起始剂物质为例如一种或多种选自下组的化合物:水、一元醇或多元醇、多胺、多元硫醇、氨基醇、含硫醇(Thioalkohol)、羟基酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚酯醚多元醇、聚醚碳酸酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚碳酸酯、聚乙烯亚胺、聚醚胺(例如Huntsman的所谓的Jeffamine®的产品,例如D-230、D-400、D-2000、T-403、T-3000、T-5000或BASF的相应产品,例如Polyetheramin D230、D400、D200、T403、T5000)、聚四氢呋喃(例如BASF的PolyTHF®,例如PolyTHF® 250、650S、1000、1000S、1400、1800、2000)、聚四氢呋喃胺(BASF产品,聚四氢呋喃胺1700)、聚醚硫醇、聚丙烯酸酯多元醇、蓖麻油、蓖麻油酸的甘油单酯或甘油二酯、脂肪酸的甘油单酯、脂肪酸的化学改性的甘油单酯、甘油二酯和/或甘油三酯、每分子含有平均至少2个OH基团的脂肪酸C1-C24-烷基酯。每分子包含平均至少2个OH基团的脂肪酸C1-C24-烷基酯例如为商品如Lupranol Balance® (BASF AG),Merginol®类型(Hobum Oleochemicals GmbH),Sovermol®类型(Cognis Deutschland GmbH & Co.KG)和Soyol®TM类型(USSC Co.)。

可以使用的单官能起始剂化合物为醇、胺、硫醇和羧酸。可以使用的单官能醇是:甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、3-丁烯-1-醇、3-丁炔-1-醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、炔丙醇、2-甲基-2-丙醇、1-叔丁氧基-2-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、1-己醇、2-己醇、3-己醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、3-辛醇、4-辛醇、苯酚、2-羟基联苯、3-羟基联苯、4-羟基联苯、2-羟基吡啶、3-羟基吡啶、4-羟基吡啶。可以想到的单官能胺是:丁胺、叔丁胺、戊胺、己胺、苯胺、氮杂环丙烷、吡咯烷、哌啶、吗啉。可以使用的单官能硫醇是:乙硫醇、1-丙硫醇、2-丙硫醇、1-丁硫醇、3-甲基-1-丁硫醇、2-丁烯-1-硫醇、苯硫酚。可以提及的单官能羧酸是:甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、脂肪酸如硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、苯甲酸、丙烯酸。

适合作为H-官能的起始剂物质的多元醇为例如二元醇(例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,4-丁烯二醇、1,4-丁炔二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、甲基戊二醇(例如3-甲基-l,5-戊二醇)、1,6-己二醇;1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、双-(羟甲基)-环己烷(例如1,4-双-(羟甲基)环己烷)、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇以及聚丁二醇);三元醇(例如三羟甲基丙烷、甘油、异氰脲酸三羟乙基酯、蓖麻油);四元醇(例如季戊四醇);多元醇类(例如山梨糖醇、己糖醇、蔗糖、淀粉、淀粉水解产物、纤维素、纤维素水解产物、羟基官能化的脂肪和油,特别是蓖麻油)以及上述那些醇与不同量的ε-己内酯的所有改性产物。在H-官能的起始剂的混合物中,也可以使用三元醇,例如三羟甲基丙烷、甘油、异氰脲酸三羟乙酯和蓖麻油。

H-官能的起始剂物质也可以选自聚醚多元醇物质类,特别是具有100-4000 g/mol,优选250-2000g/mol的分子量Mn的那些。优选由重复的环氧乙烷和环氧丙烷单元形成的聚醚多元醇,其优选具有的环氧丙烷单元含量为35-100%,特别优选具有的环氧丙烷单元含量为50-100%。这些可以为环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物、梯度共聚物、交替共聚物或嵌段共聚物。由环氧丙烷和/或环氧乙烷重复单元形成的合适的聚醚多元醇例如为Bayer MaterialScience AG的Desmophen®、Acclaim®-、Arcol®-、Baycoll®-、Bayfill®-、Bayflex®-、Baygal®-、PET®-和聚醚-多元醇(例如Desmophen® 3600Z、Desmophen® 1900U、Acclaim® Polyol 2200、Acclaim® Polyol 4000I、Arcol® Polyol 1004、Arcol® Polyol 1010、Arcol® Polyol 1030、Arcol® Polyol 1070、Baycoll® BD 1110、Bayfill® VPPU 0789、Baygal® K55、PET® 1004、Polyether® S180)。其它合适的均聚氧化乙烯是例如来自BASF SE的Pluriol® E品牌,合适的均聚氧化丙烯是例如来自BASF SE的Pluriol® P品牌,环氧乙烷和环氧丙烷的合适的混合共聚物是例如来自BASF SE的Pluronic® PE或Pluriol® RPE品牌。

H-官能的起始剂物质也可以选自聚酯多元醇物质类,尤其是具有200-4500 g/mol,优选400-2500g/mol的分子量Mn的那些。使用的聚酯多元醇是至少二官能的聚酯。聚酯多元醇优选由交替的酸单元和醇单元构成。使用的酸组分例如为琥珀酸、马来酸、马来酸酐、己二酸、邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐或所提及的酸和/或酸酐的混合物。使用的醇组分为例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-双-(羟甲基)-环己烷、二乙二醇、二丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇或所述醇的混合物。如果使用的醇组分是二元或多元聚醚多元醇,则获得同样可以充当用于制备聚醚碳酸酯多元醇的起始剂物质的聚酯醚多元醇。如果使用聚醚多元醇制备该聚酯醚多元醇,优选具有150-2000 g/mol的数均分子量Mn的聚醚多元醇。

使用的H-官能的起始剂物质另外可以是聚碳酸酯多元醇(例如聚碳酸酯二醇),特别是具有的分子量Mn为150至4500 g/mol,优选为500至2500的那些,其例如通过使光气、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或碳酸二苯酯与双-和/或多官能醇或聚酯多元醇或聚醚多元醇反应来制备。聚碳酸酯多元醇的实例例如可在EP-A 1359177中找到。可以使用的聚碳酸酯二醇的实例包括Bayer MaterialScience AG的Desmophen® C类型,例如Desmophen® C 1100或Desmophen® C 2200。

聚醚碳酸酯多元醇同样可以用作H-官能的起始剂物质。特别使用通过上面描述的方法制备的聚醚碳酸酯多元醇。为此在单独的反应步骤中预先制备用作H-官能的起始剂物质的这些聚醚碳酸酯多元醇。

优选的H-官能的起始剂物质为通式(V)的醇

HO-(CH2)x-OH (V)

其中x是1-20的数值,优选2-20的偶数。式(V)的醇的实例是乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇和1,12-十二烷醇。其它优选的H-官能的起始剂物质为新戊二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、式(V)的醇与ε-己内酯的反应产物,例如三羟甲基丙烷与ε-己内酯的反应产物,甘油与ε-己内酯的反应产物以及季戊四醇与ε-己内酯的反应产物。此外优选用作H-官能的起始剂物质的是水、二乙二醇、二丙二醇、蓖麻油、山梨糖醇和由重复的聚氧化烯单元形成的聚醚多元醇。

H-官能的起始剂物质特别优选为选自下组的一种或多种化合物:乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基丙烷-1,3-二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、二-和三官能的聚醚多元醇,其中聚醚多元醇由二-或三-H-官能的起始剂物质和环氧丙烷,或者二-或三-H-官能的起始剂物质、环氧丙烷和环氧乙烷形成。所述聚醚多元醇优选具有的数均分子量Mn为62-4500 g/mol,特别是数均分子量Mn为62-3000 g/mol,非常特别优选分子量为62-1500 g/mol。所述聚醚多元醇优选具有 ≥ 2至≤ 3的官能度。

在本发明的一个优选的实施方案中,所述聚醚碳酸酯多元醇A1可以通过使用多金属氰化物催化剂(DMC催化剂)使二氧化碳与氧化烯加成到H-官能的起始剂物质上获得。例如在EP-A 0222453、WO-A 2008/013731和EP-A 2115032中已知通过使用DMC催化剂使氧化烯与CO2加成到H-官能的起始剂物质上来制备聚醚碳酸酯多元醇。

DMC催化剂原则上是由现有技术已知用于环氧化物的均聚(参见例如US-A 3 404 109、US-A 3 829 505、US-A 3 941 849和US-A 5 158 922)。例如在US-A 5 470 813、EP-A 700 949、EP-A 743 093、EP-A 761 708、WO-A97/40086、WO-A98/16310和WO-A00/47649中描述的DMC催化剂在环氧化物均聚中具有非常高的活性,并使得可以在非常低的催化剂浓度(25 ppm或以下)制备聚醚多元醇和/或聚醚碳酸酯多元醇。典型的实例是EP-A 700 949中描述的高活性DMC催化剂,其除双金属氰化物化合物(例如六氰合钴酸(III)锌)和有机配合物配体(例如叔丁醇)之外还含有数均分子量Mn大于500 g/mol的聚醚。

DMC催化剂通常以≤ 1重量%,优选≤ 0.5重量%,特别优选≤ 500 ppm和特别是≤ 300 ppm的量使用,每种情况下基于所述聚醚碳酸酯多元醇的重量计。

在本发明一个优选的实施方案中,聚醚碳酸酯多元醇A1具有作为CO2计算的碳酸酯基团(“源自二氧化碳的单元”)的含量为≥ 2.0且≤ 30.0重量%,优选为≥ 5.0且≤ 28.0重量%和特别优选为≥ 10.0且≤ 25.0重量%。

在本发明的方法的一个另外的实施方案中,根据A1的一种或多种聚醚碳酸酯多元醇具有≥ 20 mg KOH/g至≤ 250 mg KOH/g的羟基值,并可以通过≥ 2.0重量%至≤ 30.0重量%的二氧化碳与≥ 70重量%至≤ 98重量%的环氧丙烷在羟基官能的起始剂分子,例如三羟甲基丙烷和/或甘油和/或丙二醇和/或山梨糖醇存在下的共聚获得。所述羟基值可以根据DIN 53240测定。

另一个实施方案使用包含根据式(IX)的嵌段的聚醚碳酸酯多元醇A1,其中e/f比率为2:1-1:20。

本发明一个另外的实施方案使用100重量份的组分A1。

组分A2

组分A2包含具有根据DIN 53240的≥ 20 mg KOH/g至≤ 250 mg KOH/g,优选≥ 20至≤ 112 mg KOH/g和特别优选≥ 20 mg KOH/g至≤ 80 mg KOH/g的羟基值的聚醚多元醇,且不含碳酸酯单元。根据A2的化合物的制备可通过一种或多种氧化烯催化加成到H-官能的起始剂化合物上进行。

可以使用的氧化烯(环氧化物)是具有2-24个碳原子的氧化烯。具有2-24个碳原子的氧化烯为例如选自下组的一种或多种化合物:环氧乙烷、环氧丙烷、1-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、2-甲基-1,2-环氧丙烷(环氧异丁烷)、1-环氧戊烷、2,3-环氧戊烷、2-甲基-1,2-环氧丁烷、3-甲基-1,2-环氧丁烷、1-环氧己烷、2,3-环氧己烷、3,4-环氧己烷、2-甲基-1,2-环氧戊烷、4-甲基-1,2-环氧戊烷、2-乙基-1,2-环氧丁烷、1-环氧庚烷、1-环氧辛烷、1-环氧壬烷、1-环氧癸烷、1-环氧十一烷、1-环氧十二烷、4-甲基-1,2-环氧戊烷、丁二烯一氧化物、异戊二烯一氧化物、环氧环戊烷、环氧环己烷、环氧环庚烷、环氧环辛烷、氧化苯乙烯、氧化甲基苯乙烯、氧化蒎烯,单-或多环氧化脂肪,例如以甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯的形式,环氧化脂肪酸、环氧化脂肪酸的C1-C-24酯、表氯醇、缩水甘油和缩水甘油衍生物,例如甲基缩水甘油醚、乙基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯,和环氧-官能的烷氧基硅烷,例如3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基三丙氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基乙基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基三异丙氧基硅烷。所用的氧化烯优选是环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或1,2-环氧丁烷。特别优选使用过量的环氧丙烷和/或1,2-环氧丁烷。所述氧化烯可以单独地、以混合物的形式或相继地供应到反应混合物中。所述共聚物可以是无规或嵌段共聚物。如果相继地计量加入氧化烯,则制得的产物(聚醚多元醇)包含具有嵌段结构的聚醚链。

H-官能的起始剂化合物具有≥ 2至≤ 6的官能度并优选为羟基官能的(OH-官能的)。羟基官能的起始剂化合物的实例是丙二醇、乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、己二醇、戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,12-十二烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷、三乙醇胺、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、氢醌、邻苯二酚、间苯二酚、双酚F、双酚A、1,3,5-三羟基苯、甲醛与苯酚或三聚氰胺或脲的含羟甲基的缩合物。使用的起始剂化合物优选为1,2-丙二醇和/或甘油和/或三羟甲基丙烷和/或山梨糖醇。

根据A2的聚醚多元醇优选具有≥ 0至≤ 40 重量%,特别优选≥ 0至≤ 25重量%的环氧乙烷含量。

组分A3

用作组分A3的是0.5-25重量份,优选1.0-15重量份,特别优选1.5-10重量份的水和/或物理发泡剂,基于组分A1和A2的重量份总和计。用作发泡剂的物理发泡剂例如是二氧化碳和/或挥发性有机物质。水优选用作组分A3。

组分A4

在聚氨酯软质泡沫材料制备中可以使用的抗氧化剂是本领域技术人员本身已知的。该类化合物描述于例如EP-A1874853,G.Oertel(编辑):"Kunststoff-Handbuch",第VII卷,Carl-Hanser-Verlag, München, Wien 1993,第3.4.8章或Ullmanns's Encyclopedia of Industrial Chemistry Peter P. Klemchuck, 2012,第4卷,第162页及以后各页,Wiley VCH-Verlag。根据本发明,组分A4包含不含具有氨基的化合物的抗氧化剂A4.1和包含至少一种具有一个或多个氨基的化合物的抗氧化剂A4.2。

不含氨基的抗氧化剂A4.1包含化合物,其包括:

i) 酚衍生物

ii) 内酯,特别是苯并呋喃-2-酮衍生物

iii) 磷衍生物

以及这些化合物的任意混合物。

包含酚衍生物的化合物i)是例如2,6-二-(叔丁基)-对-甲酚(BHT)、四[亚甲基(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷、2,2'-亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、N,N'-1,6-六亚甲基-双-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酸烷基酯) (其中烷基包括具有C1-C24,优选C1-C20,特别优选C1-C18的碳基团)、亚乙基-(双氧基亚乙基)双-(3,(5-叔丁基羟基-4-甲苯基)-丙酸酯、4,4'-丁叉基双-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)和/或生育酚,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维他命E),优选2,6-二-(叔丁基)-对-甲酚(BHT)、四[亚甲基(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷、3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酸烷基酯) (其中烷基包括具有C1-C24,优选C1-C20,特别优选C1-C18的碳基团)、3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酸十八烷基酯)、α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚和/或δ-生育酚。

例如在EP-A 1291384和DE-A 19618786中描述了不含胺的内酯ii),特别是苯并呋喃酮。优选的苯并呋喃酮例如为5,7-二-叔丁基-3-苯基-苯并呋喃-2-酮、5,7-二-叔丁基-3-(3,4-二甲基苯基)-苯并呋喃-2-酮、5,7-二-叔丁基-3-(2,3-二甲基苯基)-苯并呋喃-2-酮和/或5-叔辛基-3-(2-乙酰基-5-叔辛基苯基)-苯并呋喃-2-酮。

抗氧化剂iii)例如为亚磷酸酯和亚膦酸酯。这些描述于例如EP-A 905180和EP-A 1874853中,例如亚磷酸三苯基酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、 亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇酯、 二亚磷酸双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双异癸氧基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4,6-三-叔丁基苯基)季戊四醇酯、 三亚磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、4,4'-联苯基二亚膦酸四(2,4-二-叔丁基苯基)酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂卓(dioxaphosphocin)、6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂卓、亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯和/或亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯。

包含至少一种具有一个或多个氨基的化合物的抗氧化剂A4.2通常是下式的仲胺

HNR1R2 (VI),

其中R1表示C1-C18烷基、苯基-C1-C4-烷基、C5-C12-环烷基、苯基、萘基、各自被C1-C12烷基或C1-C12烷氧基或苄基或α,α-二甲基苄基取代的苯基或萘基,且

其中R2表示苯基、萘基、各自被C1-C12烷基或C1-C12烷氧基或苄基或α,α-二甲基苄基取代的苯基或萘基。

合适的抗氧化剂A4.2例如是N,N'-二-异丙基-对-苯二胺、N,N'-二-仲-丁基-对-苯二胺、N,N'-双(1,4-二甲基戊基(dimethyloentyl))-对-苯二胺、N,N'-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对-苯二胺、N,N'-双(1-甲基庚基)-对-苯二胺、N,N'-二环己基-对-苯二胺、N,N'-二苯基-对-苯二胺、N,N'-双(2-萘基)-对-苯二胺、N-异丙基-N'-苯基-对-苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对-苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-对-苯二胺、N-环己基-N'-苯基-对-苯二胺、4-(对-甲苯氨基磺酰基)二苯基胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-仲丁基-对-苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-异丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化的二苯基胺,例如对,对'-二-叔辛基(t-Octyl)二苯基胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷酰基氨基苯酚、4-十八烷酰基氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、(邻-甲苯基)双胍、双[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘胺、单-和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化的异丙基/异己基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、酚噻嗪、单-和二烷基化的叔丁基/叔辛基酚噻嗪的混合物、单-和二烷基化的叔辛基-酚噻嗪的混合物、N-烯丙基酚噻嗪和/或N,N,N',N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯,优选单-和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化的异丙基/异己基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物。

在一个实施方案中,不含氨基的抗氧化剂A4.1包含化合物,其包括:

i) 酚衍生物

ii) 内酯

iii) 磷衍生物

以及这些化合物的任意混合物,且

抗氧化剂A4.2包含至少一种具有一个或多个仲氨基的化合物。

在一个另外的实施方案中,抗氧化剂A4.1包含至少一种酚衍生物i),且

抗氧化剂A4.2包含至少一种下式的化合物

HNR1R2 (VI)

其中R1表示C1-C18烷基、苯基-C1-C4-烷基、C5-C12-环烷基、苯基、萘基、各自被C1-C12烷基或C1-C12烷氧基或苄基或α,α-二甲基苄基取代的苯基或萘基,且

其中R2表示苯基、萘基、各自被C1-C12烷基或C1-C12烷氧基或苄基或α,α-二甲基苄基取代的苯基或萘基。

在一个另外的实施方案中,抗氧化剂A4.1以基于组分A1和A2的重量份总和计0.02-3.0 重量份,优选0.04-2.0重量份,特别优选0.05-1.5重量份的量使用,且抗氧化剂A4.2以基于组分A1和A2的重量份总和计0.02-3.0重量份,优选0.04-2.0重量份,特别优选0.05-1.5重量份的量使用。

在一个另外的实施方案中,根据本发明的方法在如下物质存在下进行:

A4.1 基于组分A1和A2的重量份总和计,0.02-3.0重量份,优选0.04-2.0重量份,特别优选0.05-1.5重量份的至少一种选自下组的化合物:2,6-二-(叔丁基)-对-甲酚(BHT)、四[亚甲基(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷、2,2'-亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、N,N'-1,6-六亚甲基-双-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酸烷基酯) (其中烷基包括具有C1-C24,优选C1-C20,特别优选C1-C18的碳基团)、亚乙基-(双氧基亚乙基)双-(3,(5-叔丁基羟基-4-甲苯基)-丙酸酯、4,4'-丁叉基双-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)和/或生育酚,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维他命E),

A4.2 基于组分A1和A2的重量份总和计,0.02-3.0重量份,优选0.04-2.0重量份,特别优选0.05-1.5重量份的至少一种选自下组的化合物:N,N'-二-异丙基-对-苯二胺、N,N'-二-仲-丁基-对-苯二胺、N,N'-双(1,4-二甲基戊基)-对-苯二胺、N,N'-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对-苯二胺、N,N'-双(1-甲基庚基)-对-苯二胺、N,N'-二环己基-对-苯二胺、N,N'-二苯基-对-苯二胺、N,N'-双(2-萘基)-对-苯二胺、N-异丙基-N'-苯基-对-苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对-苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-对-苯二胺、N-环己基-N'-苯基-对-苯二胺、4-(对-甲苯氨基磺酰基)二苯基胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-仲丁基-对-苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-异丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化的二苯基胺,例如对,对'-二-叔辛基二苯基胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷酰基氨基苯酚、4-十八烷酰基氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、(邻-甲苯基)双胍、双[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘胺、单-和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化的异丙基/异己基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、酚噻嗪、单-和二烷基化的叔丁基/叔辛基酚噻嗪的混合物、单-和二烷基化的叔辛基-酚噻嗪的混合物、N-烯丙基酚噻嗪和/或N,N,N',N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯。

在一个另外的实施方案中,根据本发明的方法在如下物质存在下进行:

A4.1 基于组分A1和A2的重量份总和计,0.02-3.0重量份,优选0.04-2.0重量份,特别优选0.05-1.5重量份的至少一种选自下组的化合物:2,6-二-(叔丁基)-对-甲酚(BHT)、四[亚甲基(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷、3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酸烷基酯) (其中烷基包括具有C1-C18的碳基团)、3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酸十八烷基酯)、α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚和/或δ-生育酚,

A4.2 基于组分A1和A2的重量份总和计,0.02-3.0重量份,优选0.04-2.0重量份,特别优选0.05-1.5重量份的至少一种选自下组的化合物:单-和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯基胺、单-和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化的异丙基/异己基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物。

组分A5

用作组分A5的是0.1-8.1重量份,优选0.1-7.5重量份,特别优选0.15-7.0重量份的助剂和添加剂,基于组分A1和A2的重量份总和计,如

a) 催化剂,

b) 表面活性添加剂,例如乳化剂和泡沫稳定剂,特别是具有低排放(Emission)的那些,例如Tegostab® LF类型的产品,

c) 添加剂,如反应延迟剂(例如酸性反应性物质,如盐酸或有机酰卤)、泡孔调节剂(例如,链烷烃或脂肪醇或二甲基聚硅氧烷)、颜料、染料、阻燃剂(例如,磷酸三甲苯酯或多聚磷酸铵)、抗老化和抗气候影响的另外的稳定剂、增塑剂、抑真菌剂和抑细菌剂、填料(例如,硫酸钡、硅藻土、炭黑或白垩粉)和脱模剂。

这些任选一起使用的助剂和添加剂描述于例如EP-A 0 000 389,第18-21页中。根据本发明任选一起使用的助剂和添加物质的其它实例以及这些助剂和添加物质的使用方式和作用方式的详情描述于Kunststoff-Handbuch, 第VII卷,G. Oertel编,Carl-Hanser-Verlag, München, 第3版,1993,例如在第104-127页上。

优选使一起用的催化剂是脂族叔胺(例如三甲胺、三乙胺、四甲基丁二胺)、环脂族叔胺(例如1,4-二氮杂[2,2,2]双环辛烷)、脂肪族氨基醚(例如,二甲基氨基乙基醚和N,N,N-三甲基-N-羟基乙基-双氨基乙基醚)、环脂族氨基醚(例如N-乙基吗啉)、脂族脒、环脂族脒、脲、脲的衍生物(例如,氨基烷基脲,参见例如EP-A 0 176 013,特别是(3-二甲基氨基丙基胺)-脲)和锡催化剂(例如,氧化二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、乙基己酸锡(II)、蓖麻油酸锡)。

组分B

合适的二-和/或多异氰酸酯是脂族、环脂族、芳脂族、芳族和杂环多异氰酸酯,例如W. Siefken在Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562,第75-136页所描述,例如式(III)的那些

Q(NCO)n, (VII)

其中

n = 2-4,优选2-3,

Q是具有2-18个和优选6-10个C原子的脂族烃基,具有4-15个和优选6-13个C原子的环脂族烃基或具有8-15个和优选8-13个C原子的芳脂族烃基。

其是例如EP-A 0 007 502,第7-8页中描述的那些多异氰酸酯。通常优选的是工业上容易得到的多异氰酸酯,例如2,4-和2,6-甲苯-二异氰酸酯,和这些异构体(“TDI”)的任意混合物;多苯基多亚甲基多异氰酸酯,如通过苯胺-甲醛缩合并随后光气化所制备的(“粗MDI”),和具有碳二亚胺基团、氨基甲酸酯基团、脲基甲酸酯基团、异氰脲酸酯基团、脲基团或缩二脲基团的多异氰酸酯(“改性的多异氰酸酯”),特别是由2,4-和/或2,6-甲苯-二异氰酸酯或由4,4'-和/或2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯衍生的那些改性的多异氰酸酯。优选使用的多异氰酸酯是选自下组的化合物:2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4'-和2,4'-和2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯和/或多苯基多亚甲基多异氰酸酯(“多环MDI”)。

在根据本发明的方法的一个另外的实施方案中,异氰酸酯组分B包含由55-90重量%的2,4-TDI和10-45重量%的2,6-TDI构成的甲苯二异氰酸酯异构体混合物。

在根据本发明的方法的一个另外的实施方案中,所述指数为≥ 70至≤ 130,优选≥ 85至≤ 125,特别优选≥ 90至≤ 120。该指数表示实际使用的异氰酸酯量与化学计量的,即对于OH当量的反应所计算的异氰酸酯基团(NCO)量的百分比。

指数=(使用的异氰酸酯量):(计算的异氰酸酯量) • 100 (VIII)。

根据本发明可获得的聚氨酯泡沫材料,优选聚氨酯软质泡沫材料在例如如下方面具有应用:家具缓冲物、织物插件、床垫、汽车座椅、头靠、扶手、海绵、用于汽车组件例如车顶内饰、车门装饰、座椅套和构造元件中的泡沫材料薄膜。

实施例

多元醇A1-1:基于甘油的三官能聚醚碳酸酯多元醇,其具有50 mg KOH/g的羟基值并通过15重量%二氧化碳与85重量%环氧丙烷的共聚得到,e/f比率 = 1:3.8

多元醇A2-1:基于甘油的三官能聚醚多元醇,其具有56 mg KOH/g的羟基值并通过13重量%环氧乙烷与87重量%环氧丙烷的共聚得到。

A5-1 (稳定剂):基于硅氧烷的泡沫稳定剂,Tegostab® BF 2370 (Evonik Goldschmidt GmbH,Essen)

抗氧化剂A4.1-1(酚类):3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯,以名称Irganox® 1076 可得(BASF SE, Ludwigshafen)

抗氧化剂A4.1-2(不含胺):Irgastab® PUR 68 (BASF SE,Ludwigshafen),根据安全数据表为由如下成分构成的混合物

a) 酚类抗氧化剂,即具有7-9个碳原子的脂族、支化醇的3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯

b) 磷衍生物,即双[2,4-双(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基磷酸乙酯

c) 内酯,即3-[2-[乙酰氧基)-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)-(9CI)-2(3H)-苯并呋喃酮,

抗氧化剂A4.2-1 (胺类):辛基化的二苯基胺,以名称Irganox® 5057可得(BASF SE, Ludwigshafen)

Isocyanate B-1:80重量%2,4-甲苯二异氰酸酯和20重量%2,6-甲苯二异氰酸酯的混合物,以名称Desmodur® T 80可得(Bayer MaterialScience AG, Leverkusen)

A5-2 (催化剂):在二丙二醇中的双(2-二甲基氨基乙基)醚,以名称Addocat® 108可得(Rheinchemie Rheinau GmbH, Mannheim)

A5-3 (催化剂):乙基己酸锡(II),以名称Dabco® T-9可得,(Air Products GmbH, Hamburg)。

所述羟基值根据DIN 53240测定。

由CO2含量、羟基值和使用的起始剂计算对于所述聚醚碳酸酯多元醇A1的e/f比率(见式(IX))。

聚氨酯泡沫根据下面表中所示的配方制备。发泡程序之后立刻将所述泡沫制品在微波炉中(Panasonic, NE-1440型号)用170W微波辐射功率照射15分钟,并接着在130℃的循环空气干燥箱中储存15分钟。冷却之后将所述泡沫制品在相对于纵轴的中间处切开,并通过借助色度计(Dr. Lange)测定中芯变色,根据泡沫中芯部的变色测量氧化分解。低的中芯变色表明少的变色和由此少的氧化分解。

组分的含量以重量份列出。实施例1是本发明的实施例,实施例2-7是对比例。实施例5-7(对比)使用不含聚碳酸酯单元的聚醚多元醇。

结果表明,通过实施例1和2中根据本发明的稳定化观察到相比于在对比例3和4中使用的稳定化或在实施例5中的无稳定化而言改进的抗氧化分解的保护作用。

对比例6-8使用常规的多元醇制备。这些实施例表明,抗氧化剂不以与在使用聚醚碳酸酯多元醇制备的聚氨酯软质泡沫材料的情况中相同的方式影响泡沫内部的变色。

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