可激光标记的聚酰胺组合物的制作方法

文档序号:11141337阅读:538来源:国知局
包含三氧化二锑的可激光标记的聚酰胺组合物是已知的且例如描述在WO01/00719中。这种组合物的缺点是:它们显示出不足的可激光标记性,这使得必须使用较大量的三氧化二锑,或者使用增效剂以增强可激光标记性。因为已知锑有毒性,所以提供具有良好可激光标记性以及较少量三氧化二锑的组合物很重要。因此,本发明的一个目标是提供具有可激光标记的聚酰胺组合物,其显示出较好的可激光标记性,或以较少量三氧化二锑显示出良好的可激光标记性。凭借可激光标记的聚酰胺组合物已达到了该目标,所述组合物包含:·第一相,其包含Sb2O3和具有酰胺密度AD1的脂族聚酰胺,以及·第二相,其包含具有酰胺密度AD2的脂族聚酰胺,其中AD1-AD2为至少0.01,且其中Sb2O3的量为0.1-5重量%,·量为1-25重量%的无卤素阻燃剂,其中以重量百分比计的量基于组合物的总量。出乎意料地,当使用相同量的三氧化二锑时,根据本发明的可激光标记的聚酰胺组合物显示出增强的可激光标记性。这已通过实施例得到例证。当降低三氧化二锑的量时,可激光标记的聚酰胺组合物也显示出充足的可激光标记性。出乎意料地,发明人发现:采用根据本发明的可激光标记的聚酰胺组合物时三氧化二锑减少50%仍显示出相似的激光标记结果。这允许在可激光标记的聚酰胺组合物中显著减少三氧化二锑,其从健康视角以及成本视角而言都是有益的。出乎意料地,可激光标记的聚酰胺组合物还展示出良好的相对漏电起痕指数(CTI)。因为这种性质衡量材料的电击穿性能(又名漏电起痕(tracking)),所以其对许多领域(例如,电子领域)中的应用很重要。CTI通常用数字表示,数字后任选地接着是介于括号之间的数字。第一个数字表示厚度为3mm的材料能够经受50滴氯化铵溶液时的电压。介于括号之间的第二个数字显示了经受100滴氯化铵溶液时获得的电压。报告的所有CTI值均是依照IEC60112利用溶液A测量的。根据本发明的可激光标记的聚酰胺组合物展示出约400V的CTI值。优选地,CTI为至少600V。优选地,可激光标记的聚酰胺组合物包含:·第一相,其包含Sb2O3和聚酰胺46,以及·第二相,其包含聚酰胺66或聚酰胺6,其中Sb2O3的量为0.1-5重量%,且所述组合物还包含量为4-25重量%的氰尿酸三聚氰胺和量为5-40重量%的玻璃纤维,所有量均基于组合物的总量。脂族聚酰胺脂族聚酰胺在本文中被理解为基本上由脂族单体单元构建的聚酰胺,包括共聚酰胺和(共)聚酰胺共混物。脂族单体单元包括脂族二胺(表示为AA)和脂族二酸(表示为BB),因此聚酰胺被表示为AABB型。脂族单体单元还包括脂族氨基酸(表示为AB),因此聚酰胺被表示为AB型。脂族二胺包括例如1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷。脂族二酸包括例如1,6-己二酸、1,8-辛二酸、1,9-壬二酸、1,11-癸二酸、十一烷二酸、1,12-十二烷二酸、1,13-十三烷二酸、1,14-十四烷二酸、1,15-十七烷二酸(1,15-heptadecanedioicacid)、1,16-十六烷二酸、1,17-十七烷二酸(1,17-septadecanedioicacid)和1,18-十八烷二酸。脂族氨基酸包括例如ε-己内酰胺、氨基癸酸、氨基十一烷酸和氨基十二烷酸。“基本上由脂族单体单元构建”在本文中被理解为包括包含最多10重量%非脂族单元、优选地最多5重量%非脂族单元的脂族聚酰胺。非脂族单元包括例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、异佛尔酮二胺。“酰胺密度”是聚酰胺的一种性质,其被定义为在聚合物重复单元中每CH2基团CONH基团的数目的比值。例如,可以根据下式计算AB型脂族聚酰胺的酰胺密度:酰胺密度(AB型)=1/(X-1);其中X是单体结构单元中CH2的数目。可以根据下式计算AABB型脂族聚酰胺的酰胺密度:酰胺密度(AABB型)=2/(Y+Z-2);其中Y是二胺中CH2基团的数目且Z是二酸中CH2基团的数目。下表中列出了一些公知聚酰胺的酰胺密度。表1:酰胺密度聚酰胺单体结构单元酰胺密度PA-6己内酰胺0.20PA-66六亚甲基二胺,己二酸0.20PA-610六亚甲基二胺,癸二酸0.14PA-410二氨基丁烷,癸二酸0.17PA-46二氨基丁烷,己二酸0.25根据本发明的可激光标记的聚酰胺组合物包含:第一相,其包含Sb2O3和具有酰胺密度AD1的脂族聚酰胺,以及第二相,其包含具有酰胺密度AD2的脂族聚酰胺,其中AD1-AD2为至少0.01,且其中以重量百分比计的量是基于组合物的总量的。优选地AD1-AD2为至少0.02,更优选地AD1-AD2为至少0.03且最优选地AD1-AD2为至少0.04。这两种相之间的酰胺密度差异越大,因此AD1-AD2的值越大,则与具有较低酰胺密度的聚酰胺相比,具有较高酰胺密度的聚酰胺对三氧化二锑的亲和性更好,这导致更好的可激光标记性。AD1-AD2可高达0.1。优选地,第一相中的聚酰胺为PA-46且第二相中的聚酰胺为PA-6或PA-66。最优选的实施方式是:第一相中的聚酰胺为PA-46且第二相中的聚酰胺为PA-6,这是因为PA-6容易获得。三氧化二锑Sb2O3被称为激光标记添加剂。考虑到本发明,术语Sb2O3还包括基于Sb2O3的组分和微量其它组分。考虑到获得良好的对比度,三氧化二锑的平均粒径为优选地至少1微米、更优选地至少1.5微米、甚至更优选地至少2微米、最优选地至少3微米。平均粒径表示能够利用动态光散射颗粒分析仪测定的数均颗粒直径D50。虽然直径较大时能进一步提高对比度,但考虑到机械性能的保留,粒径优选地小于10微米、更优选地小于8微米、最优选地小于5微米。在根据本发明的组合物的一个优选实施方式中,三氧化二锑的粒径为优选地1-8微米、更优选地2-5微米。根据本发明的可激光标记的聚酰胺组合物中三氧化二锑的量为优选地至少0.5重量%、更优选地至少1重量%、甚至更优选地至少1.2重量%、最优选地至少1.5重量%,所述重量%相对于组合物的总量。这么做的优点是:对比度逐渐提高。在高达例如15重量%的更高含量时,对比度可进一步少量提高。然而,优选地,三氧化二锑的量为低于5重量%、更优选地低于4重量%、最优选地低于3重量%,因为这导致聚酰胺组合物的机械性能和电性能较好,同时激光标记后获得的对比度实质未降低。优选地,聚酰胺组合物因此包含0.1-4重量%、更优选地0.5-3重量%、最优选地1-2重量%的三氧化二锑,所述重量%是相对于组合物的总量。特别地,当三氧化二锑是唯一的激光标记添加剂时,考虑到获得良好的对比度,三氧化二锑的量优选地为2-5重量%。此外,在这种情况下,优选地还选择略微较高的平均粒径,优选地至少1.5微米、更优选地至少2微米、最优选地至少3微米。增效剂任选地,根据本发明的聚酰胺组合物除了三氧化二锑之外还包含激光标记增效剂。增效剂在现有技术中是已知的,其包括例如珠光颜料、金属氧化物或者金属氧化物合金例如锑锡氧化物。珠光颜料含有具有高折射率的片状粒子例如优选覆盖有金属氧化物的硅酸盐。珠光颜料的定义见例如″EncyclopaediaofChemicalTechnologyKirk-Othmer",第三版(1982),第17卷,833页。可用于根据本发明的聚酰胺组合物中的珠光颜料的实例在EP-B-0797511第0016、0017和0018段中进行了描述。本发明中的激光标记添加剂意味着三氧化二锑和激光标记增效剂的总量。已发现,当相较于激光标记添加剂的总量,这种增效剂的存在量为至少1重量%时,获得了激光标记性能的改善。虽然添加较高量的增效剂通常导致更好的标记性能,但由于经济原因,期望限制总配制物中使用的增效剂的量。优选地,存在1-50重量%、更优选地3-20重量%、最优选地5-10重量%的激光标记添加剂作为增效剂,其中所述重量%相对于激光标记添加剂的总量。优选地,基于组合物的总量,增效剂的量为0.025-0.5重量%。其它成分根据本发明的可激光标记的聚酰胺组合物还可包含其它成分,例如填充剂、阻燃剂、脱模剂、支化剂、润滑剂和颜料。填充剂包括纤维,例如玻璃纤维和碳纤维。在一个优选的实施方式中,可激光标记的聚酰胺组合物包含相对于总组合物的10-45重量%范围内、更优选地15-35重量%范围内、最优选地20-30重量%范围内的玻璃纤维,因为这能够增强机械性能。阻燃剂根据本发明的可激光标记的聚酰胺组合物包含无卤素阻燃剂,例如三嗪型阻燃剂,例如三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺、蜜白胺、密勒胺、三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺及其混合物。阻燃剂不含卤素,因为这便于回收且对环境害处较小并导致较好的CTI性能。基于组合物的总量,无卤素阻燃剂的量优选地为4-25重量%。存在无卤素阻燃剂的一个优点为:根据本发明的聚酰胺组合物还能用于需要阻燃性的应用中,例如用于电气与电子应用的组件中。电气与电子应用包括通过电气电路和电子元件用于能量传输以及数据传输的系统,例如电子通讯系统、电脑、手机、汽车电子、照明设备、大型家用电器(whitegoods)等。电子元件可以为例如连接器、线圈、继电器、电感器、导轨、外壳。其它合适的无卤素阻燃剂有例如磷化合物,例如有机磷酸盐、亚磷酸盐、膦酸盐和次膦酸盐,以及Mg(OH)2。优选使用次膦酸盐。例如KirkOthmer,Encyclopediaofchemicaltechnology,第10卷,第396页ff.(1980)中描述了这些化合物的实例。优选地,根据本发明的组合物中存在式(I)的二烷基次膦酸盐和/或式(II)的二次膦酸盐和/或其聚合物:其中R1、R2是相同的或不同的且各自为线性的或分支的C1-C6-烷基;R3为线性的或分支的C1-C10-亚烷基、C6-C10-亚芳基、C7-C20-烷基亚芳基或C7-C20-芳基亚烷基;M为Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K和/或质子化的含氮碱;m为1-4;n为1-4;x为1-4。任选地,如果存在式(I)的二烷基次膦酸盐和/或式(II)的二次膦酸盐和/或其聚合物,则根据本发明的组合物还可包含具有式(III)的亚磷酸盐[HP(=O)O2]2-Mm+(III)其中M为Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na和/或K;m为1-4。US2013190432中描述了根据上式(I)-(III)的阻燃剂。使用磷含量为至少14重量%、优选地18重量%的有机磷化合物是特别有利的。这类有机磷化合物的实例有AmgardP45,和如例如US-A-4,208,321和US-A-3,594,347中的纯净的或混合的金属次膦酸盐(Clariant的商品名为ExolitOP1230或OP1311、OP1400和OP1312),以及聚磷酸三聚氰胺。可任选存在的有机磷化合物的浓度可在宽范围内变化,所述范围例如0.5-20重量%、优选地1-12重量%、甚至更优选地2-10重量%。最优选的是包含4-25重量%氰尿酸三聚氰胺的无卤素阻燃剂组合物。发明人已发现:包含阻燃剂的根据本发明的可激光标记的聚酰胺组合物显示出良好的可激光标记性,以及良好的阻燃性和高CTI。这是出乎意料的,因为这些性质在一种组合物中通常不能是充足的。优选地,可激光标记的聚酰胺组合物不含聚乙烯,因为其影响阻燃性。方法本发明还涉及制备上文所述可激光标记的聚酰胺组合物的方法。制备所述可激光标记的组合物的方法包括以下步骤:a)在高于具有酰胺密度AD1的脂族聚酰胺的熔融温度的温度下,将相对于母料总量的量为7.5-85重量%的Sb2O3与所述具有酰胺密度AD1的脂族聚酰胺共混成母料,b)通过以下方法产生可激光标记的聚酰胺组合物:在高于所述具有酰胺密度AD1的脂族聚酰胺的熔融温度的温度下,在具有酰胺密度AD2的脂族聚酰胺中共混所述母料,其中AD1-AD2为至少0.01且其中基于可激光标记的聚酰胺组合物的总量,Sb2O3的量为0.1-5重量%,且其中在步骤a)或b)中加入无卤素阻燃剂。当在步骤a)和/或b)中使用聚酰胺共混物时,AD1和AD2基于共混物的主要组分。相较于其中将三氧化二锑直接加入组合物中的方法,这种方法提供良好的激光标记对比度。任选地,加入三氧化二锑的激光标记增效剂。优选地,在步骤a)期间加入增效剂。在本发明中,母料包含7.5-85重量%的三氧化二锑和任选的激光标记增效剂,所述重量%相对于母料的总量。优选地,量为5-80重量%、更优选地50-80重量%。母料中较高量的三氧化二锑和任选的激光标记增效剂允许使用较少量的母料,以达到在可激光标记的聚酰胺组合物中三氧化二锑和任选的激光标记增效剂的期望总量。本领域技术人员主要根据可激光标记的聚酰胺组合物中激光标记添加剂的期望量来选择在母料中的合适浓度。一个优选的实施方式是包括第三步的方法。所述方法包括以下步骤:a1)在高于具有酰胺密度AD1的脂族聚酰胺的熔融温度的温度下,将相对于母料总量的量为7.5-85重量%的Sb2O3与所述具有酰胺密度AD1的脂族聚酰胺共混成母料,a2)在高于具有酰胺密度AD1的聚酰胺的熔融温度的共混温度下,将在步骤a1)中获得的母料与具有酰胺密度AD2且熔融温度为TmA的脂族聚酰胺共混,b)通过以下方法产生可激光标记的聚酰胺组合物:在熔融温度为TmB的脂族聚酰胺中,在高于TmB且低于具有酰胺密度AD1的聚酰胺的熔融温度的温度下,共混在步骤a2)之后获得的共混物,和无卤素阻燃剂以及任选的其它成分,例如填充剂、脱模剂、支化剂、润滑剂、颜料,其中AD1-AD2为至少0.01且其中TmA与TmB之间的绝对差小于50℃,且其中基于可激光标记的聚酰胺组合物的总量,Sb2O3的量为0.1-5重量%。该方法特别适合用于阻燃剂可激光标记的聚酰胺组合物,其中阻燃剂包含氰尿酸三聚氰胺且其中在步骤b)期间加入氰尿酸三聚氰胺。在具有至少3个步骤的这种方法中,可以在比步骤a2)更低的温度下进行步骤b),这允许氰尿酸三聚氰胺降解更少,因此可激光标记的聚酰胺组合物的阻燃性更好。最优选的是这样的方法,其中在步骤b)中加入相对于组合物总量的量为4-25重量%的阻燃剂氰尿酸三聚氰胺。优选地,TmA与TmB之间的绝对差小于20℃,更优选地绝对差小于10℃。最优选的是这样的实施方式,其中步骤a2)和b)中所使用的聚酰胺相同。当在步骤a1)和/或a2)中使用聚酰胺共混物时,AD1和AD2基于共混物的主要组分。如果使用共混物,则熔融温度TmA和TmB被定义为共混物主要组分的熔融温度。可通过DSC测量,根据ISO11357-1:1997,在氮气气氛(以50ml/分吹扫)中,使用20K/分的加热和冷却速率来测定聚酰胺的熔融温度。步骤a2)中所使用聚酰胺的量优选地高于步骤a1)中所使用聚酰胺的量。优选地,步骤a2)中所使用聚酰胺的量与步骤a1)中所使用聚酰胺的量之间的比值为至少1∶1.1、更优选地至少1∶2.5。相较于步骤a1),在步骤a2)中使用较高量的聚酰胺确保了:连续相是步骤a2)的聚酰胺,这有益于在步骤b中分散激光标记母料。任选地,加入用于三氧化二锑的激光标记增效剂。优选地,在包括至少3个步骤的方法中的步骤a1)期间或者在包括2个步骤的方法中的步骤a)中加入增效剂。在另一种优选的实施方式中,所述方法包括以下步骤:a1)在高于295℃的温度下,将相对于母料总量的量为7.5-85重量%的Sb2O3与聚酰胺46共混入母料中,a2)在高于295℃的温度下,将在步骤a1)中获得的母料与聚酰胺6或聚酰胺66共混;b)通过以下方法产生可激光标记的聚酰胺组合物:在聚酰胺6或聚酰胺66中,在分别高于聚酰胺6或聚酰胺66的熔融温度且低于295℃的温度下,共混在步骤a2)之后获得的共混物,和相对于组合物总量的量为4-25重量%的作为阻燃剂的氰尿酸三聚氰胺以及任选的其它成分,例如填充剂、其它阻燃剂、脱模剂、支化剂、润滑剂、颜料,且其中基于可激光标记的聚酰胺组合物的总量,Sb2O3的量为0.1-5重量%。在另一种优选的实施方式中,在步骤a1)中使用聚酰胺46且在步骤a2)和b)中使用聚酰胺6。优选地,在步骤a)和步骤a1)之后获得的母料不含聚烯烃,因为已知聚烯烃不利地影响阻燃性。由于同样的原因,优选地,在步骤a2)之后获得的聚酰胺与母料的共混物也不含聚烯烃。在本发明中,母料包含7.5-85重量%的三氧化二锑和任选的激光标记增效剂,所述重量%相对于母料的总量。优选地,量为5-80重量%、更优选地50-80重量%。母料中较高量的三氧化二锑和任选的激光标记增效剂允许使用较少量的母料,以达到在可激光标记的聚酰胺组合物中三氧化二锑和任选的激光标记增效剂的期望总量。如上所述,本领域技术人员主要根据可激光标记的聚酰胺组合物中激光标记添加剂的期望量来选择在母料中的合适浓度。本发明还涉及能够作为上述方法期间的中间体获得的组合物。所述组合物包含无卤素阻燃剂,和相对于母料总量的量为7.5-85重量%的Sb2O3以及至少两种具有不同酰胺密度的脂族聚酰胺,其中酰胺密度差异为至少0.01且其中具有最高酰胺密度的脂族聚酰胺的量与具有最低酰胺密度的脂族聚酰胺的量之间的比值为至少1∶2.5。优选地,相对于组合物的总量,无卤素阻燃剂在组合物中的存在量为1-25重量%。优选地,所述组合物包含上述激光标记增效剂,因为这能够增强激光标记性能。优选地,所述组合物不含聚烯烃,因为这有益于阻燃性。实施例在25mm同向双螺杆挤出机(BerstorffZE25UTX)上混合所有材料。在下游加入激光标记添加剂和阻燃剂并将其它成分加入挤出机的进料口处(throat)。如以下的成分部分中和表2中所述,使用各种定制母料。将具有激光标记添加剂的最终组合物模塑成各种形状用于性能试验:·80x80x1mm板用于激光标记评估和灼热丝试验·80x80x4mm板用于CTI试验·0.75mmUL94V样本用于垂直燃烧试验。依照IEC60695-2-12进行GWFI试验。依照IEC60112(利用溶液A)进行CTI试验并依照UL94V进行垂直燃烧试验。通过在不同强度和标记速度下对尺寸为80x80x1mm的注射模塑板进行激光标记,来手动评判激光标记结果。利用二极管泵浦的TrumpfVMc5激光系统进行激光标记评价。标记所谓的评价矩阵/基质(matrices)。在所述矩阵中,标记速度(v[mm/秒])和频率(f[kHz])在给定的功率(p[%])、焦距(z=0[焦点对准]或在样品上方6mm)和行间距下变化。评价矩阵表示在某一标记速度下通过变换激光器参数可以得到的对比度。在对比度和标记速度方面激光标记性能的评价以从优异(+++)到差(-)的范围在表3中给出。成分:PA6:来自DSM的AkulonK122,酰胺密度为0.20、熔融温度Tm=220℃的脂族聚酰胺PA46:来自DSM的StanylKS200,酰胺密度为0.25、熔融温度Tm=295℃的脂族聚酰胺玻璃纤维:来自3Bfiberglass的173X-11p阻燃剂:来自BASF的氰尿酸三聚氰胺MC50脱模剂:来自Faci的硬脂酸钙稳定剂:来自Cibaspecialtychemicals的Irganox1098激光标记增效剂:来自Merck的Laserflair(LF)LS820激光标记增效剂:来自KeelingandWalker的Stanostat(ST)CP5C在PA6(20重量%)中的GR261715Sb2O3(80重量%):来自CampineNV的Antiox在PA46(20重量%)中的GR5538Sb2O3(80重量%):由CampineNV定制在PA46(20重量%)中的GR5537Sb2O3/stanostatCP5C(76/4重量%):由CampineNV定制在PA46(20重量%)中的GR5535Sb2O3/stanostatCP5C(76/4重量%):由CampineNV定制表2:相对于母料总量以重量%计的母料成分*在表2最后一行中给出的温度下进行步骤a1)和a2)。表3:可激光标记的聚酰胺组合物和结果*这是通过共混表3中所列出的所有组分来制备可激光标记的组合物时的温度。对比例A:对比例A由激光标记添加剂Sb2O3和作为增效剂的LaserflairLS820组成。组合物中存在的唯一聚酰胺为PA6,因此仅存在一种相。在表3中所示温度下在一个步骤中制备该组合物。可以清楚看到:激光标记性能充足但组合物具有低CTI值。对比例B:在对比例B的组合物中,组合使用较少量的激光标记添加剂和替代性增效剂。组合物中存在的唯一聚酰胺为PA6,因此仅存在一种相并在表3中所示温度下在一个步骤中制备该组合物。这导致相较于对比例A更好的CTI值,但激光标记对比度差。对比例C:在对比例C中,使用较少量的Sb2O3且不存在增效剂。通过在高于220℃的温度下混合Sb2O3和聚酰胺6的第一步来制备定制的激光标记母料。随后将这种母料GR261715加入聚酰胺6和聚酰胺46的共混物中,所述共混物中大部分是聚酰胺6。因此AD1-AD2在此处小于0.01,即0.0。样品不仅具有良好的CTI而且具有低激光标记对比度。实施例1:实施例1使用Sb2O3作为激光标记添加剂并使用LaserflairLS820作为增效剂,二者的浓度与对比例A中的浓度相同。在实施例1中,使用MB2。在高于PA46的熔融温度的温度下,将三氧化二锑加入PA46中,随后在表2中所示温度下将这种母料与PA6共混以产生MB2。在表3中所给温度下共混表3中所示的各组分以产生可激光标记的聚酰胺组合物。这导致充足的CTI值(比得上(comparableto)对比例A),但导致比对比例A更好的激光标记对比度。实施例2:相较于实施例1,实施例2使用更少量的激光标记添加剂和替代性增效剂。此外,在第一步中加入增效剂。在高于PA46的熔融温度的温度下,将三氧化二锑和stanostad加入PA46中,随后在表2中所示温度下将这种母料与PA6共混以产生MB3。在表3中所给温度下共混表3中所示组分以产生可激光标记的聚酰胺组合物。这导致与对比例B相似的CTI性能,但导致比对比例B更好的激光标记对比度。实施例3:实施例3使用比对比例A更低浓度的Sb2O3。使用与对比例A中相同的增效剂。在高于PA46的熔融温度的温度下,将三氧化二锑加入PA46中,随后在表2中所示温度下将这种母料与PA6共混以产生MB2。在表3中所给温度下共混表3中所示的各组分以产生可激光标记的聚酰胺组合物。结果是与对比例A相比改善的CTI性能,和更好的激光标记对比度。实施例4:实施例4使用与对比例C中相同的激光标记添加剂包。与对比例C相反,母料是基于PA46的,随后向PA46中加入PA6以获得母料:在高于PA46的熔融温度的温度下,将三氧化二锑加入PA46中,随后在表2中所示温度下将这种母料与PA6共混以产生MB2。在表3中所给温度下共混表3中所示的各组分以产生可激光标记的聚酰胺组合物。相较于对比例C,这导致更好的CTI值和改善的激光标记性能。表3中的结果清楚显示:根据本发明的聚酰胺组合物显示出当三氧化二锑的量减少时相似的激光标记结果,或者较高的激光标记结果。将对比例A与实施例1相比时,可以得出这种结论。相较于仅基于PA6的组合物,实施例1显示出更好的激光标记。出乎意料地,通过应用根据本发明的聚酰胺组合物,以及根据本发明的方法,CTI值提高。将对比例A与实施例2、3和4相比时,可以看到这种结果。在实施例2、3和4中,使用显著更少量的三氧化二锑,但激光标记结果保持相同。相较于对比例A,实施例2、3和4的所有CTI值均提高。当前第1页1 2 3 
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