本发明涉及含橡胶接枝聚合物粉体、含有该含橡胶接枝聚合物粉体及聚乙烯醇缩醛的太阳能电池用密封材料、以及使用该太阳能电池用密封材料的太阳能电池组件。另外，本发明涉及含有含橡胶接枝聚合物粉体及聚乙烯醇缩醛树脂的夹层玻璃用中间膜及使用其的夹层玻璃。
背景技术：
：：近年来，从资源的有效利用、环境污染的防止等方面出发，广泛使用将太阳光直接转换成电能的太阳能电池，并正在进一步开发。作为太阳能电池，可以举出晶体系硅太阳能电池、薄膜系硅、镉/碲太阳能电池、CIGS太阳能电池、CIS太阳能电池等。这些太阳能电池通常为使玻璃基板等表面侧保护构件、太阳能电池单元及背面侧保护构件等介由密封材料而密封的结构，进而用框加强并进行施工。作为上述密封材料的原料，提出了使用作为热塑性树脂的聚乙烯醇缩丁醛(PVB)树脂(参照专利文献1及2)。由于PVB树脂为热塑性树脂，所以流动起始温度下的粘性高，进行层压时树脂从玻璃端部流出而污染装置、玻璃端面的担心少。而且，从力学的观点出发，使用了PVB树脂的密封材料对于玻璃的粘接性以及耐贯通性也优异。进而，由于不需要交联工序，因此能够利用卷到卷工序进行太阳能电池组件的制造。但是，对于专利文献1及2中记载的密封材料而言，通常为了提高对辊的卷绕等操作性，除了PVB以外还含有大量的增塑剂作为必需成分。由于该增塑剂，密封材料的透湿度容易上升，因此若在高温高湿下长期使用，则金属成分被腐蚀，导致有时太阳能电池组件变色、发电效率下降。另一方面，为了降低耐腐蚀性而减少增塑剂量时，存在操作性、耐冲击性变得不充分的问题。一直以来，为了防止如上所述的发电效率的降低，用密封材料将太阳能电池组件的端部密封，进而实施用框覆盖这样的耐水密封处理。框的价格通常为密封材料的2～4倍左右，采用无框的施工对太阳能电池的成本降低非常有用，正在进行研究。作为其实现手段之一，期望改善了耐腐蚀性的密封材料。但是，现行的无框组件的耐冲击性不足，因此背面需要加强结构，使用昂贵的热强化玻璃，成本的进一步降低成为课题。另外，期望耐久性的进一步改善。另外，在PVB被使用于中间膜的夹层玻璃中，在组合使用隔热材料、电致变色材料等功能性材料的情况下，同样地也有时由酸性成分导致的功能性材料的腐蚀成为问题，期望改善了耐腐蚀性的夹层玻璃用中间膜。其中，已知有使用含橡胶接枝聚合物粉体的夹层玻璃用树脂组合物(例如专利文献3、4)。然而，专利文献3中公开的使用了橡胶的夹层玻璃用中间膜、太阳能电池密封材料在透明性、耐腐蚀性方面尚有改善的余地。另外，专利文献4中公开的包含透明的含丙烯酸类橡胶接枝聚合物粉体的夹层玻璃用树脂组合物在耐腐蚀性方面有改善的余地，粘接性也不充分。另外，晶体系硅太阳能电池、CIGS、CIS太阳能电池中，在受光面侧使用密封材料的情况较多，透光率高(透明性优异)是重要的要求性能之一。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2006-13505号公报专利文献2：国际公开第2009/151952号专利文献3：国际公开第2012/026393号专利文献4：日本特开2003-40654号公报技术实现要素：发明要解决的问题本发明的目的在于，提供：透明性、耐腐蚀性、粘接性和经济性优异的薄膜。另外，目的在于，提供前述薄膜中含有的含橡胶接枝聚合物粉体。用于解决问题的方案本发明涉及一种薄膜，其由含有折射率为1.469～1.519的含橡胶接枝聚合物粉体和聚乙烯醇缩醛的树脂组合物形成，且含有0～100ppm的钙离子、总计为1～1100ppm的碱金属离子和碱土金属离子。本发明中，进一步优选的是，树脂组合物中，相对于聚乙烯醇缩醛100质量份，含橡胶接枝聚合物粉体的含量为1～100质量份。本发明中，进一步优选的是，树脂组合物还含有镁盐。本发明中，进一步优选的是，含橡胶接枝聚合物粉体中的钙离子的含量为0～1000ppm。另外，本发明涉及一种薄膜用树脂组合物，其中，聚乙烯醇缩醛与含橡胶接枝聚合物粉体的折射率之差为±0.02以下，且含有0～100ppm的钙离子，总计为1～1100ppm的碱金属离子和碱土金属离子。另外，本发明涉及一种聚乙烯醇缩醛树脂薄膜用含橡胶接枝聚合物粉体，其中，钙离子的含量为0～750ppm、折射率为1.469～1.519。本发明中，进一步优选的是，聚乙烯醇缩醛树脂薄膜用含橡胶接枝聚合物粉体是使用包含选自无机酸、有机酸、无机酸或有机酸的碱金属盐、和无机酸或有机酸的铝盐中的至少1种凝固剂，将含橡胶接枝聚合物胶乳凝固并回收而得到的，所述含橡胶接枝聚合物胶乳是在橡胶状聚合物(X)的存在下使乙烯基单体(Y)接枝聚合而得到的。本发明中，进一步优选的是，橡胶状聚合物(X)含有共轭二烯单元(x1)。本发明中，进一步优选的是，橡胶状聚合物(X)含有：共轭二烯单元(x1)25～75质量％、烷基的碳数为2～8的丙烯酸烷基酯单元(x2)75～25质量％和能够共聚的其他单体单元(x3)0～5质量％。本发明中，进一步优选的是，乙烯基单体(Y)含有：甲基丙烯酸甲酯(y1)50～100质量％、以及烷基的碳数为1～8的丙烯酸烷基酯和/或苯乙烯(y2)50～0质量％。本发明中，进一步优选的是，其是在橡胶状聚合物(X)的聚合物固体成分100质量份的存在下使乙烯基单体(Y)10～1000质量份接枝聚合而得到的。另外，本发明涉及一种树脂组合物，其含有：前述聚乙烯醇缩醛树脂薄膜用含橡胶接枝聚合物粉体和聚乙烯醇缩醛。另外，本发明涉及一种薄膜，其由前述树脂组合物形成。另外，本发明涉及一种夹层玻璃用中间膜或太阳能电池用密封材料，其具有前述薄膜。另外，本发明涉及一种夹层玻璃或太阳能电池，其是由前述玻璃用中间膜或太阳能电池用密封材料制作的。发明的效果根据本发明，可以提供透明性、耐腐蚀性、粘接性和经济性优异的薄膜。另外，可以提供前述薄膜中含有的含橡胶接枝聚合物粉体。附图说明图1是通常的薄膜系硅太阳能电池组件的截面图的一例。具体实施方式[橡胶状聚合物]本发明中的橡胶状聚合物(X)没有特别限定，优选使用热塑性弹性体。作为热塑性弹性体，可以使用各种共聚树脂。橡胶状聚合物(X)出于容易进行折射率调整、冲击强度等理由，优选使包含共轭二烯的单体(x)聚合而得到。从得到冲击强度和耐气候性优异的橡胶状聚合物(X)的观点出发，橡胶状聚合物(X)更优选使包含共轭二烯和烷基的碳数为2～8的丙烯酸烷基酯的单体(x)聚合而得到。进而，进一步优选烷基的碳数为4～8。另外，单体(x)除了共轭二烯和烷基的碳数为2～8的丙烯酸烷基酯之外，还可以包含能够与这些单体共聚的其他单体。作为共轭二烯，可以举出1,3-丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基丁二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、3-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯、2,4-己二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、2-苯基-1,3-丁二烯、1-苯基-1,3-丁二烯、1,3-二苯基-1,3-丁二烯、1,4-二苯基-1,3-丁二烯、2,3-二苯基丁二烯、1,3-环己二烯等。作为烷基的碳数为2～8的丙烯酸烷基酯，可以举出丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸己酯、丙烯酸-2-乙基己酯等。烷基的碳数为2～8的丙烯酸烷基酯可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。从所得薄膜的耐气候性提高、含橡胶接枝聚合物粉体的折射率容易调整的观点出发，特别优选使用丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯。作为能够与共轭二烯、烷基的碳数为2～8的丙烯酸烷基酯共聚的其他单体，可以举出甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸烷基酯、丙烯腈等单官能性单体、二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等多官能性单体。能够共聚的其他单体可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。橡胶状聚合物(X)的组成优选含有共轭二烯单元(x1)，将橡胶状聚合物(X)的总量设为100质量％，优选含有：共轭二烯单元(x1)25～75质量％、烷基的碳数2～8的丙烯酸烷基酯单元(x2)75～25质量％和能够共聚的其他单体单元(x3)0～5质量％。另外，更优选含有：共轭二烯单元(x1)30～70质量％、烷基的碳数2～8的丙烯酸烷基酯单元(x2)70～30质量％和能够共聚的其他单体单元(x3)0～5质量％，进一步优选含有：共轭二烯单元(x1)35～65质量％、丙烯酸烷基酯单元单位(x2)65～35质量％和能够共聚的其他单体单元(x3)0～5质量％。通过为上述范围的组成，可以得到耐冲击性和耐气候性优异的薄膜。橡胶状聚合物(X)可以采用公知的乳液聚合法得到。例如，可以通过使上述单体(x)和乳化剂及水的混合物为规定的温度后添加聚合引发剂而得到。作为乳化剂，可以使用公知的乳化剂，优选使用脂肪酸系乳化剂。对于后述的含橡胶接枝聚合物粉体，使含橡胶接枝聚合物胶乳凝固时，重要的是选择乳化剂和凝固剂，使得由含橡胶接枝聚合物胶乳中残留的乳化剂和凝固中使用的凝固剂生成的盐难以离子化。作为脂肪酸系乳化剂，可以举出：N-月桂酰肌氨酸钠、辛酸钾、癸酸钾、月桂酸钾、棕榈酸钾等脂肪酸钾、辛酸钠、癸酸钠、月桂酸钠、棕榈酸钠等脂肪酸钠、烯基琥珀酸二钾、松香酸皂等。这些乳化剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。其中，从操作容易程度、获得容易程度等理由出发，特别优选使用N-月桂酰肌氨酸钠。作为聚合引发剂，可以使用过硫酸钾、过硫酸铵等热解型引发剂、或氢过氧化枯烯、叔丁基氢过氧化物、氢过氧化二异丙基苯等有机过氧化物与铁化合物、乙二胺四乙酸钠、甲醛合次硫酸氢钠的组合的氧化还原型引发剂。也可以使用焦磷酸钠代替乙二胺四乙酸钠，使用葡萄糖代替甲醛合次硫酸氢钠。在聚合时，为了调整分子量等，可以使用硫醇等链转移剂。橡胶状聚合物(X)可以以胶乳状得到，作为橡胶状聚合物胶乳的体积平均粒径，优选为0.12～0.60μm的范围，更优选为0.15～0.50μm。如果橡胶状聚合物胶乳的体积平均粒径为该范围内，则可以得到耐冲击性优异、外观良好的薄膜。体积平均粒径的测定方法没有特别限定，利用动态光散射法、浊度法的测定是便利的。[肥大化橡胶状聚合物胶乳]对于使单体(x)乳液聚合而得到的橡胶状聚合物胶乳，添加肥大化剂，得到颗粒肥大化的肥大化橡胶状聚合物胶乳，从而可以使含橡胶接枝聚合物粉体的体积平均粒径为优选的范围。肥大化剂可以从公知的物质中任意选择，优选使用含酸基共聚物胶乳和/或含氧酸盐。含酸基共聚物优选为将丙烯酸烷基酯、不饱和酸和其他能够共聚的单体聚合而得到的共聚物。作为含酸基共聚物的聚合中使用的丙烯酸烷基酯，优选烷基的碳数为1～12中的至少1种丙烯酸烷基酯，更优选烷基的碳数为2～8。作为含酸基共聚物的聚合中使用的丙烯酸烷基酯的具体例，可以举出：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯等。对于含酸基共聚物的聚合中使用的不饱和酸，例如包含选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、肉桂酸、山梨酸及对苯乙烯磺酸中的至少1种。其中，从获得容易程度和操作容易程度的方面考虑，优选丙烯酸、甲基丙烯酸。作为其他能够共聚的单体，例如可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯衍生物及丙烯腈等。作为含酸基共聚物的聚合中使用的单体的比例，相对于含酸基共聚物的聚合中使用的单体的总量，优选为丙烯酸烷基酯单元97～35质量％、不饱和酸3～40质量％和其他能够共聚的单体0～40质量％，更优选为丙烯酸烷基酯单元95～30质量％、不饱和酸5～35质量％和其他能够共聚的单体0～35质量％。通过含酸基共聚物的聚合中使用的单体的组成处于上述范围内，进行肥大化时的橡胶状聚合物胶乳的稳定性优异，容易控制进行肥大化而得到的橡胶状聚合物(X)的体积平均粒径。含酸基共聚物胶乳可通过利用公知的乳液聚合法将前述组成的单体混合物聚合而得到。能够用作肥大化剂的含氧酸盐优选为含有选自属于元素周期表中第IIIB～第VIB族的第2及第3周期的元素组中的元素的含氧酸的碱金属盐或碱土金属盐，或者为选自锌、镍及铝的盐中的至少一种以上的含氧酸盐。作为这样的含氧酸盐的例子，可以举出硫酸、硝酸、磷酸等与钾、钠、镁、钙、镍、铝形成的盐。含氧酸盐从进行肥大化时的粒径控制进行容易性、获得容易性和操作容易性的方面出发，优选为硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、硫酸铝、磷酸钠、磷酸镁等。这些含酸基共聚物胶乳和含氧酸盐可以分别单独使用1种，也可以组合使用2种以上。对于含酸基共聚物胶乳的添加量，相对于橡胶状聚合物(X)100质量份，优选为0.1～5质量份，更优选为0.5～3质量份。另外，对于含氧酸盐的添加量，相对于橡胶状聚合物(X)100质量份，优选为0.1～5质量份，更优选为0.1～4质量份。通过以这些范围添加含酸基共聚物胶乳和/或含氧酸盐，从而更有效地进行橡胶状聚合物胶乳的颗粒的肥大化，所得肥大化橡胶状聚合物胶乳的稳定性也大幅提高。使用含酸基共聚物胶乳进行橡胶状聚合物胶乳的颗粒的肥大化处理的情况下，橡胶状聚合物胶乳的pH优选为7以上。pH值在酸性侧的情况下，即使添加含酸基共聚物胶乳，也存在肥大化效率低、无法有利地制造本发明的目标组合物的情况。作为得到的肥大化橡胶状聚合物胶乳的体积平均粒径，优选为0.12～0.60μm的范围，更优选为0.15～0.50μm。如果肥大化橡胶状聚合物胶乳的体积平均粒径在该范围内，则可以得到耐冲击性优异、外观良好的薄膜。对体积平均粒径的测定方法没有特别限定，利用动态光散射法、浊度法的测定是便利的。[含橡胶接枝聚合物胶乳]含橡胶接枝聚合物胶乳是在前述橡胶状聚合物(X)的存在下使乙烯基单体(Y)接枝聚合而得到的。具体而言，含橡胶接枝聚合物胶乳例如可以在橡胶状聚合物胶乳或肥大化橡胶状聚合物胶乳的存在下使乙烯基单体(Y)接枝聚合而得到。接枝聚合所使用的乙烯基单体(Y)可以根据含橡胶接枝聚合物的玻璃化转变温度、折射率而适当选择。从操作的容易程度、折射率的调整容易程度的观点出发，优选使用包含甲基丙烯酸甲酯(y1)、以及烷基的碳数为1～8的丙烯酸烷基酯和/或苯乙烯(y2)的单体混合物。另外，丙烯酸烷基酯的烷基的碳数更优选为1～4。对于前述单体混合物的组成，相对于构成接枝部的单体100质量％，优选含有甲基丙烯酸甲酯(y1)50～100质量％、以及烷基的碳数为1～8的丙烯酸烷基酯和/或苯乙烯(y2)50～0质量％，更优选含有甲基丙烯酸甲酯(y1)60～90质量％、以及烷基的碳数为1～8的丙烯酸烷基酯和/或苯乙烯(y2)40～10质量％。这些单体可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。烷基的碳数为1～8的丙烯酸烷基酯和/或苯乙烯(y2)可以为了调整含橡胶接枝聚合物粉体的折射率而使用。具体而言，甲基丙烯酸甲酯(y1)的均聚物的折射率为1.489，因此在想要形成更低折射率的情况下，优选与烷基的碳数为1～8的丙烯酸烷基酯进行共聚(作为例子，丙烯酸乙酯的均聚物的折射率为1.4865)，在想要形成更高折射率的情况下，优选与苯乙烯进行共聚(苯乙烯的均聚物的折射率为1.592)。通过为上述范围的组成，可以得到透明性优异的含橡胶接枝聚合物粉体。作为烷基的碳数为1～8的丙烯酸烷基酯，具体而言，可以举出：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸己酯、丙烯酸-2-乙基己酯等。其中，从折射率调整的容易程度、获得容易程度等方面出发，优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯。含橡胶接枝聚合物胶乳优选在橡胶状聚合物(X)的聚合物固体成分100质量份的存在下使乙烯基单体(Y)10～1000质量份接枝聚合而得到，更优选使乙烯基单体(Y)20～800质量份接枝聚合而得到。通过使乙烯基单体(Y)为10质量份以上，流动性、加工性变良好，通过使其为1000质量份以下，可以得到耐冲击性优异的含橡胶接枝聚合物粉体。含橡胶接枝聚合物胶乳可以利用公知的乳液聚合法得到。例如，可以在橡胶状聚合物(X)的存在下添加乳化剂，形成胶乳状，边保持规定的温度，边添加乙烯基单体(Y)及聚合引发剂的混合物，使其聚合，由此可以得到含橡胶接枝聚合物胶乳。乳化剂可以使用与聚合橡胶状聚合物(X)时的乳化剂相同的公知的乳化剂。另外，聚合引发剂可以使用与聚合橡胶状聚合物(X)时的聚合引发剂相同的聚合引发剂。聚合时，为了调整分子量等，可以使用硫醇等链转移剂。对于在橡胶状聚合物胶乳的存在下或肥大化橡胶状聚合物胶乳的存在下使乙烯基单体(Y)接枝聚合而得到的含橡胶接枝聚合物胶乳的体积平均粒径，从提高耐冲击性的观点出发，优选为0.13μm～0.80μm，更优选为0.15～0.70μm。体积平均粒径的测定方法例如可以利用基于动态光散射法、浊度法的方法。[含橡胶接枝聚合物粉体]本发明中，含橡胶接枝聚合物粉体是指，使含橡胶接枝聚合物胶乳进行粉体化而成的粉体，所述含橡胶接枝聚合物胶乳是在橡胶状聚合物(X)的存在下使乙烯基单体(Y)接枝聚合而得到的，例如，通过使含橡胶接枝聚合物胶乳凝固、脱水、洗涤，然后干燥而得到。含橡胶接枝聚合物粉体的折射率为1.469～1.519，从提高透明性的观点出发，优选为1.469～1.509，更优选为1.474～1.504，进一步优选为1.479～1.499。含橡胶接枝聚合物粉体的折射率小于1.469或超过1.519时，有透明性受损、对透明构件的适应性受损的倾向。作为用于将含橡胶接枝聚合物粉体的折射率调整为1.469～1.519的方法，可以举出：以使橡胶状聚合物(X)、接枝部中使用的丙烯酸烷基酯和/或苯乙烯为适当的组成的方式进行调整的方法。接枝聚合结束后，从所得胶乳中回收含橡胶接枝聚合物粉体时，根据需要加入抗氧化剂等添加剂后，利用使用凝固剂的水溶液的公知的方法使其凝固。作为用于使含橡胶接枝聚合物胶乳凝固的凝固剂，没有特别限定，例如可以使用包含选自无机酸、有机酸、无机酸或有机酸的碱金属盐、无机酸或有机酸的碱土金属盐、和无机酸或有机酸的铝盐中的至少1种物质。作为无机酸，例如可以举出：硫酸、盐酸、磷酸、硝酸，作为有机酸，例如可以举出：乙酸、草酸。作为无机酸的碱金属盐，例如可以举出：硫酸钠、硫酸钾、硝酸钠、硝酸钾、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸三钠，作为有机酸的碱金属盐，例如可以举出：乙酸钠、乙酸钾。作为无机酸的碱土金属盐，例如可以举出：氯化钙、氯化镁、硫酸钙、硫酸镁、硝酸钙、硝酸镁，作为有机酸的碱土金属盐，例如可以举出：乙酸钙、乙酸镁。作为无机酸的铝盐，可以举出：氯化铝、硫酸铝、磷酸二氢铝、磷酸一氢铝、磷酸铝，作为有机酸的铝盐，可以举出：乙酸铝。其中，从减小含橡胶接枝聚合物含有的钙离子的量的观点出发，优选使用选自无机酸、有机酸、无机酸或有机酸的碱金属盐和无机酸或有机酸的铝盐中的凝固剂。另外，从凝固剂的获得容易性的方面出发，更优选使用包含硫酸的凝固剂，通过使用包含硫酸的凝固剂，可以使粉体化后的含橡胶接枝聚合物的性状良好。但是，如果为无损本发明的效果的范围，则也可以组合使用有机酸的碱土金属盐或无机酸的碱土金属盐。这些凝固剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。为了抑制热水试验后的酸性成分溶出量，除了选择乳化剂和凝固剂的组合使得生成的盐难以离子化之外，还可以使用利用洗涤工序充分地冲洗盐、离子等的方法。洗涤工序中，优选的是，相对于得到的粉体的质量用5倍以上、优选10倍以上的去离子水进行洗涤。通过相对于粉体的质量用5倍以上的去离子水进行洗涤，能够充分冲洗凝固工序中生成的盐、离子，可以抑制酸的产生。另外，为了去除残留的离子、将粉体的pH保持为弱碱性，可以在用碳酸钠、乙酸钠、碳酸氢钠、磷酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸氢二钾、碳酸氢铵等水溶液进行预洗涤后，利用去离子水进行洗涤。从提高本发明的薄膜的耐冲击性的观点出发，上述含橡胶接枝聚合物粉体的玻璃化转变温度优选为-10℃以下，更优选为-20℃以下，进一步优选为-30℃以下。对上述含橡胶接枝聚合物粉体的玻璃化转变温度的下限没有特别限定，含橡胶接枝聚合物粉体的玻璃化转变温度优选为-200℃以上，更优选为-150℃以上。玻璃化转变温度的测定方法可以基于JISK7244:1999年根据tanδ的峰值而测定。将本发明的薄膜作为夹层玻璃用中间膜用于建筑用途的情况下、作为太阳能电池用密封剂使用的情况下，薄膜的透明性也是重要的。从维持薄膜的透明性的观点出发，含橡胶接枝聚合物粉体与聚乙烯醇缩醛树脂的折射率之差优选为±0.02以下，更优选为±0.01以下，特别优选为±0.005以下。因此，为了使含橡胶接枝聚合物粉体的折射率变为目标范围内，重要的是，在接枝聚合的工序中使丙烯酸烷基酯和/或苯乙烯共聚等，从而适当地调整折射率。对于构成本发明的薄膜的树脂组合物中的含橡胶接枝聚合物粉体的含量，从提高薄膜的耐冲击性的观点出发，相对于聚乙烯醇缩醛树脂100质量份，优选为1～100质量份，更优选为3～80质量份，进一步优选为5～60质量份。含橡胶接枝聚合物粉体的含量小于1质量份时，有耐冲击性的改善效果变小的倾向。另一方面，含橡胶接枝聚合物粉体的含量超过100质量份时，有与玻璃的粘接力降低，或者作为太阳能电池用密封材料或玻璃用中间膜使用时流动性降低而难以层压的倾向。对于含橡胶接枝聚合物粉体的添加量，可以根据使用的聚乙烯醇缩醛树脂的组成、平均聚合度等而适当选择。对于含橡胶接枝聚合物粉体中的钙离子的含量，从提高粘接性、耐腐蚀性的观点出发，优选为0～1000ppm，更优选为0～750ppm，进一步优选为0～500ppm，特别优选为0～400ppm。作为使含橡胶接枝聚合物粉体中的钙离子的含量为该范围的方法，可以举出：作为聚合时的乳化剂、凝固时的凝固剂，选择不是钙盐的物质的方法；利用凝固时的洗涤工序充分地冲洗盐、离子等方法。[聚乙烯醇缩醛]本发明的薄膜中的聚乙烯醇缩醛的含有比例优选为40质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为60质量％以上。聚乙烯醇缩醛的含有比例小于40质量％时，有耐腐蚀性和粘接性变得不充分的倾向。另外，也可以混合无机物(氧化钛、滑石等)。作为聚乙烯醇缩醛，优选平均缩醛化度40～90摩尔％的聚乙烯醇缩醛。若平均缩醛化度不足40摩尔％，则薄膜的吸水率变高，因而不优选。若平均缩醛化度超过90摩尔％，则用于得到聚乙烯醇缩醛的反应时间需要较长时间，反应工艺上有时不优选。平均缩醛化度更优选为60～85摩尔％，从耐水性的观点出发，进一步优选为65～80摩尔％。需要说明的是，上述平均缩醛化度是基于后述的聚乙烯醇缩醛中的乙烯醇缩醛成分。对于聚乙烯醇缩醛而言，聚乙烯醇缩醛中的醋酸乙烯酯成分优选为20摩尔％以下，更优选为5摩尔％以下，进一步优选为2摩尔％以下。若醋酸乙烯酯成分超过20摩尔％，则在聚乙烯醇缩醛的制造时发生粘连，制造变得困难，另外，在高温高湿下，醋酸酯基有可能水解而被改性为羧基，因而不优选。聚乙烯醇缩醛通常由乙烯醇缩醛成分、乙烯醇成分及醋酸乙烯酯成分构成，这些各成分量例如可以根据JISK6728:1977年“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”、核磁共振法(NMR)进行测定。聚乙烯醇缩醛包含乙烯醇缩醛成分以外的成分的情况下，通常可以测定乙烯醇的成分量和醋酸乙烯酯的成分量，从聚乙烯醇缩醛的总量减去这两成分量，由此算出剩余的乙烯醇缩醛成分的量。作为本发明中使用的聚乙烯醇缩醛，可以使用使后述的醛类与聚乙烯醇反应而成的物质。这样的聚乙烯醇缩醛可以利用公知的方法进行制造。作为用作聚乙烯醇缩醛的原料的聚乙烯醇，例如可以通过将乙烯酯系单体聚合并将得到的聚合物皂化而得到。作为将乙烯酯系单体聚合的方法，可以应用溶液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法等现有公知的方法。作为聚合引发剂，根据聚合方法，适当选择偶氮系引发剂、过氧化物系引发剂、氧化还原系引发剂等。皂化反应可以应用现有公知的使用碱催化剂或酸催化剂的加碱分解、水解等，其中，简便的是以甲醇作为溶剂、使用苛性钠(NaOH)催化剂的皂化反应，是最优选的。优选将得到的聚乙烯醇缩醛的醋酸乙烯酯的量设定为上述范围，因此，作为原料的聚乙烯醇的皂化度优选为80摩尔％以上，更优选为95摩尔％以上，进一步优选为98摩尔％以上。作为上述乙烯酯系单体，例如可以举出甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、油酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等。另外，将上述乙烯酯系单体聚合时，在不损害本发明的主旨的范围内，也可以使其与α-烯烃等其他单体共聚。作为成为聚乙烯醇缩醛的原料的聚乙烯醇，优选平均聚合度为100～5000，更优选为400～3000，进一步优选为600～2500，特别优选为700～2300，最优选为750～2000。若聚乙烯醇的平均聚合度过低，则有时得到的薄膜的耐贯通性、耐蠕变物性下降，尤其是在85℃、85％RH那样的高温高湿条件下的耐蠕变物性下降。另一方面，若平均聚合度超过5000，则有时薄膜的成型变得困难。另外，为了提高得到的薄膜的层压适应性、得到外观更加优异的薄膜，在不添加增塑剂的体系中，聚乙烯醇的平均聚合度优选为1500以下，更优选为1100以下，进一步优选为1000以下。另外，在添加增塑剂的体系中，优选使用更高的平均聚合度的聚乙烯醇，优选为2500以下，更优选为2000以下。需要说明的是，由于聚乙烯醇缩醛的平均聚合度与作为原料的聚乙烯醇的平均聚合度一致，因此，上述的聚乙烯醇的优选的平均聚合度与聚乙烯醇缩醛的优选的平均聚合度一致。聚乙烯醇的平均聚合度例如可以基于JISK6726“聚乙烯醇试验方法”进行测定。对聚乙烯醇缩醛的制造中使用的溶剂没有特别限制，从工业上大量制造的方面考虑，优选使用水，优选将聚乙烯醇在反应前事先于高温、例如90℃以上的温度下充分溶解。另外，溶解有聚乙烯醇的水溶液的浓度优选为5～40质量％，更优选为6～20质量％，特别优选为7～15质量％。若溶解有聚乙烯醇的水溶液的浓度过低，则生产率差，另一方面，若水溶液的浓度过高，则反应中的搅拌变得困难，并且由于聚乙烯醇的分子间氢键导致产生凝胶化，反应产生不均，因而不优选。通过向上述聚乙烯醇的水溶液中添加醛类进行反应，可以制造聚乙烯醇缩醛，作为此时使用的催化剂，可以为有机酸及无机酸中的任一种，例如可以举出乙酸、对甲苯磺酸、盐酸、硝酸、硫酸、碳酸等。其中，从实现充分的反应速度、反应后的洗涤容易的方面出发，优选盐酸、硝酸及硫酸，从操作性容易的方面出发，更优选硝酸。添加了催化剂后的聚乙烯醇水溶液中的催化剂的浓度取决于所使用的催化剂的种类，为盐酸、硫酸及硝酸时，优选为0.01～5mol/L，更优选为0.1～2mol/L。若催化剂的浓度过低，则反应速度慢，为了得到目标缩醛化度、目标物性的聚乙烯醇缩醛耗费时间，因而不优选。另一方面，若催化剂的浓度过高，则控制缩醛化反应困难，并且容易生成醛的三聚体，因而不优选。此处，作为醛类，例如可以使用甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、己醛、苯甲醛等。优选碳数1～12的醛化合物，进一步优选碳数1～6的饱和烷基醛化合物，特别优选碳数1～4的饱和烷基醛化合物，其中，从薄膜的力学物性的观点出发，优选丁醛。另外，醛类可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。从能够控制聚乙烯醇缩醛的玻璃化转变温度的方面出发，特别优选组合使用丁醛和乙醛。进而，也可以以全部醛类的20质量％以下的范围组合使用少量的多官能醛类、具有其他官能团的醛类等。作为缩醛化反应的步骤，可以举出公知的方法，例如可以举出：在聚乙烯醇的水溶液中添加上述催化剂后添加上述醛类的方法；先添加上述醛类之后添加上述催化剂的方法。另外，还可以举出将添加的醛类或催化剂一次性添加、依次添加或分批添加的方法；在含有催化剂或醛类的溶液中添加聚乙烯醇水溶液和醛类或催化剂的混合溶液的方法。作为缩醛化反应的反应温度，没有特别限制，为了提高薄膜的耐腐蚀性，从生成在反应后容易洗涤的多孔状的聚乙烯醇缩醛的观点出发，优选在0～40℃的比较低的温度下进行反应、更优选在5～20℃下进行反应，直至在反应的中途析出聚乙烯醇缩醛颗粒。若反应温度超过40℃，则有可能聚乙烯醇缩醛熔合，变得难以形成多孔状。在0～40℃的比较低的温度下进行反应后，为了推进反应而提高生产率，优选将反应温度设为50～80℃，更优选设为65～75℃。作为去除进行缩醛化反应后残留的醛类及催化剂的方法，可以举出公知的方法。虽然通过反应得到的聚乙烯醇缩醛被碱化合物中和，但是优选在中和前尽可能预先去除残留在聚乙烯醇缩醛中的醛类。因此，在醛类的反应率变高的条件下推进反应的方法、使用水或水/碱混合溶剂等充分洗涤的方法、化学处理醛的方法是有用的。作为中和所使用的碱化合物，例如可以举出氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物，氨、三乙基胺、吡啶等胺系化合物。其中，特别优选对与玻璃的粘接性的影响小的碱金属的氢氧化物。对于通过上述方法得到的聚乙烯醇缩醛，为了在水的存在下利用酸进行分解生成醛类，因此，优选以碱滴定值为正值的方式进行调整。碱中和后的聚乙烯醇缩醛的碱滴定值优选为0.1～30，更优选为1～20，进一步优选为1～10。若碱滴定值小于0.1，则有可能容易水解，相反，若碱滴定值超过30，则有可能在聚乙烯醇缩醛的薄膜制造时容易发生着色。此处，所谓碱滴定值是指用于中和滴定100g聚乙烯醇缩醛中的碱成分所需的0.01mol/L盐酸量(mL)。另外，通过上述方法得到的聚乙烯醇缩醛的酸值优选为0.50KOHmg/g以下，更优选为0.30KOHmg/g以下，进一步优选为0.10KOHmg/g以下，特别优选为0.06KOHmg/g以下。若聚乙烯醇缩醛的酸值超过0.50KOHmg/g，则得到的薄膜中，容易产生由酸性成分量多引起的着色。另外，使用聚乙烯醇缩醛的酸值超过0.50KOHmg/g的薄膜作为太阳能电池组件时，太阳能电池组件的电极发生腐蚀，有时也成为降低太阳能电池组件的寿命的原因。此处，聚乙烯醇缩醛的酸值是依据JISK6728:1977年测定而得到的值。[树脂组合物]本发明中，树脂组合物含有：含橡胶接枝聚合物粉体和聚乙烯醇缩醛。[其他添加剂]本发明的薄膜中使用的含有含橡胶接枝聚合物粉体和聚乙烯醇缩醛的树脂组合物只要在不损害本发明效果的范围内，则可以根据需要进一步含有增塑剂、粘接力调节剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、防粘连剂、颜料、染料、功能性无机化合物等。本发明的薄膜含有增塑剂的情况下，其含量相对于聚乙烯醇缩醛100质量份优选为0～80质量份以下。增塑剂主要为了改善流动性、改善耐冲击性而使用。增塑剂多于80质量份时，薄膜的力学物性下降，操作变得困难，因而不优选。另外，在太阳能电池用密封材料用途中，增塑剂中以杂质的形式含有的酸性成分的量增加、或者透湿度因增塑化效果而上升、使水变得容易侵入，从而有可能产生高温高湿下的太阳能电池组件的输出功率下降、变色之类的问题，因而不优选。因而，在太阳能电池用密封材料用途中，增塑剂的含量相对于聚乙烯醇缩醛100质量份优选为60质量份以下，更优选为45质量份以下，进一步优选为30质量份以下，可以为0质量份。即，可以不使用增塑剂。上述增塑剂的酸值优选为0.50KOHmg/g以下，更优选为0.30KOHmg/g以下，进一步优选为0.10KOHmg/g以下，特别优选为0.06KOHmg/g以下。增塑剂的酸值超过0.50KOHmg/g时，有时薄膜着色、或者产生分解气体，由此有可能使得到的薄膜的寿命缩短、或者薄膜的长期耐久性下降。此处，增塑剂的酸值是依据JISK6728:1977年测定而得到的值。作为增塑剂没有特别限制，例如，可以举出三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)、四乙二醇二(2-乙基己酸酯)、己二酸二(2-丁氧基乙酯)(DBEA)、癸二酸二(2-丁氧基乙酯)(DBES)、壬二酸二(2-丁氧基乙酯)、戊二酸二(2-丁氧基乙酯)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基乙酯)、己二酸二(2-丁氧基乙氧基乙酯)(DBEEA)、癸二酸二(2-丁氧基乙氧基乙酯)(DBEES)、壬二酸二(2-丁氧基乙氧基乙酯)、戊二酸二(2-丁氧基乙氧基乙酯)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基乙氧基乙酯)、己二酸二(2-己氧基乙酯)、癸二酸二(2-己氧基乙酯)、壬二酸二(2-己氧基乙酯)、戊二酸二(2-己氧基乙酯)、己二酸二(2-己氧基乙氧基乙酯)、癸二酸二(2-己氧基乙氧基乙酯)、壬二酸二(2-己氧基乙氧基乙酯)、戊二酸二(2-己氧基乙氧基乙酯)、1,2-环己烷二羧酸二异壬酯(DINCH)等二羧酸二酯；蓖麻油等甘油酯、由3-甲基-1,5-戊二醇等二醇化合物与己二酸等二羧酸化合物形成的聚酯多元醇或其二酯；聚乙二醇、聚丙二醇或其衍生物(酯、醚等)等聚亚烷基二醇和其衍生物等。其中，优选为构成增塑剂的分子的碳原子数和氧原子数之和高于28的增塑剂。若构成增塑剂的分子的碳原子数和氧原子数之和变为28以下，则特别是存在在高温高湿下发生热解、水解而酸值变大，薄膜中的酸的浓度变高的倾向。例如，优选可以举出三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)、四乙二醇二(2-乙基己酸酯)、己二酸二(2-丁氧基乙氧基乙酯)(DBEEA)、癸二酸二(2-丁氧基乙氧基乙酯)(DBEES)、1,2-环己烷二羧酸二异壬酯(DINCH)等。其中，从能够以少量得到所期望的增塑效果而不会降低薄膜的耐腐蚀性的观点出发，优选为三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)、1,2-环己烷二羧酸二异壬酯(DINCH)。这样的增塑剂可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。作为粘接力调节剂，例如可以使用国际公开第03/033583号公开的粘接力调节剂，优选可以使用碱金属盐、碱土金属盐，例如可以举出钾、钠、镁等的盐。作为上述盐，可以举出辛酸、己酸、丁酸、乙酸、甲酸等羧酸等有机酸的盐；盐酸、硝酸等无机酸的盐等。粘接力调节剂的最佳添加量根据使用的添加剂而不同，得到的太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的对玻璃的粘接力优选以在击打试验(Pummeltest；国际公开第03/033583号等中记载)中通常为3～10的方式进行调节，特别是在需要高耐贯通性时优选调节为3～6，在需要高防玻璃飞散性时优选调节为7～10。在要求高防玻璃飞散性时，不添加粘接力调节剂也是有用的方法。而且，作为用于提高太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的与玻璃的粘接性的各种添加剂，可以举出硅烷偶联剂。硅烷偶联剂的添加量以太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的质量为基准优选为0.01～5质量％。作为抗氧化剂，例如可以举出酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂，其中，优选酚系抗氧化剂，特别优选烷基取代酚系抗氧化剂。这些抗氧化剂可以单独使用，或者组合使用2种以上。抗氧化剂的配合量相对于聚乙烯醇缩醛100质量份优选为0.001～5质量份，更优选为0.01～1质量份。作为紫外线吸收剂，可以使用公知的物质，例如可以举出苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂。紫外线吸收剂的添加量相对于聚乙烯醇缩醛以质量基准计优选为10～50000ppm，更优选为100～10000ppm。另外，紫外线吸收剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。作为光稳定剂，可以举出受阻胺系的光稳定剂，例如株式会社ADEKA制造的“ADKSTABLA-57(商品名)”。作为功能性无机化合物，例如可以举出光反射材料、光吸收材料、导热性改良材料、电特性改良材料、阻气性改良材料、力学物性改良材料。[薄膜]本发明的薄膜中的钙离子的含量为0～100ppm，优选为0～85ppm，更优选为0～70ppm。通过使钙离子的含量为该范围，可以提高与玻璃的粘接性和耐腐蚀性。作为使钙离子的含量为该范围的方法，可以举出：调整含橡胶接枝聚合物粉体的制备中的洗涤条件的方法；选择凝固剂的方法(例如使用不含钙的凝固剂)。本发明的薄膜中的碱金属离子与碱土金属离子的含量总计为1～1100ppm，优选为1～900ppm，更优选为5～700ppm，进一步优选为10～500ppm。通过使碱金属离子与碱土金属离子的含量为该范围，可以抑制酸的产生，提高耐腐蚀性。作为使碱金属离子与碱土金属离子的含量为该范围的方法，可以举出：添加任意量的碱金属盐与碱土金属盐的方法；使用含有规定量的碱金属离子与碱土金属离子的聚乙烯醇缩醛树脂或含橡胶接枝聚合物粉体的方法。另外，从抑制薄膜内的酸的产生、高温高湿化中难以变色、与玻璃的粘接性的观点出发，还优选薄膜含有镁盐。镁盐的含量优选为1～1000ppm，更优选为5～700ppm，进一步优选为10～500ppm。作为镁盐，特别优选乙酸镁。另外，添加镁盐时，也可以一并添加通过中和反应能够生成该镁盐的酸(即，添加乙酸镁时，一并添加乙酸)。上述情况下，作为镁盐与前述酸的质量比，优选为100/0～50/50，更优选为100/0～70/30。镁盐与前述酸的质量比小于50/50时，有薄膜内的酸的产生量增加、高温高湿下容易变色的倾向。本发明的薄膜的制造方法没有特别限定，相对于上述的聚乙烯醇缩醛100质量份含有含橡胶接枝聚合物粉体1～100质量份，根据需要在其中配混规定量的增塑剂和/或其他添加剂，均匀混炼后，利用挤出法、压延法、加压法、流延法、吹胀法等公知的制膜方法制作薄膜。而且可以将所得薄膜作为太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜。公知的制膜方法中，特别优选采用使用挤出机制造薄膜的方法。挤出时的树脂温度优选为150～250℃，更优选为170～230℃。若树脂温度变得过高，则聚乙烯醇缩醛发生分解，挥发性物质的含量容易变多。相反，若树脂温度过低，则挥发性物质的含量仍然容易变多。为了有效地去除挥发性物质，优选通过减压从挤出机的排气口去除挥发性物质。本发明的薄膜中，相对于该薄膜，重要的是氯的含量为50ppm以下，优选为30ppm以下，更优选为10ppm以下，特别优选为6ppm以下，最优选为3ppm以下。氯的含量超过50ppm时，使用薄膜作为太阳能电池用密封材料时，因高温高湿下的金属成分的腐蚀导致太阳能电池组件容易发生变色，结果太阳能电池组件的输出功率下降。另一方面，对氯的含量的下限值没有特别限定，从制作方法上的理由出发为0.1ppm。氯量的测定方法可以与后述的实施例同样地，使用电位差滴定法进行测定。具体而言，将0.001mol/L的硝酸银水溶液用于滴加溶液，可以由基于电导率的变化得到的滴定量求出上述太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜中的氯化物离子浓度，作为氯的含量。如此，为了使薄膜中的氯的含量为上述范围，例如可以举出减少使用的聚乙烯醇缩醛中的氯的含量的方法，具体可以举出使用非氯系催化剂作为用醛类将聚乙烯醇进行缩醛化时使用的催化剂的方法。作为非氯系催化剂，可以使用上述的催化剂，从获得充分的反应速度、反应后的洗涤容易的方面出发，优选硫酸或硝酸，特别是从操作性容易的方面出发，更优选硝酸。另外，即使在使用盐酸等氯系催化剂的情况下，对缩醛化而得到的聚乙烯醇缩醛进行过滤后和/或中和后，使用水等重复洗涤，由此也能够减少氯的含量。另外，使用本发明的薄膜作为太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜时，优选在其表面用熔体破裂、压花等现有公知的方法形成凹凸结构。对熔体破裂、压花的形状没有特别限定，可以采用现有公知的形状。另外，对太阳能电池用密封材料的膜厚没有特别限定，优选为20～10000μm，更优选为100～3000μm，进一步优选为200～1000μm。对夹层玻璃用中间膜的膜厚没有特别限定，优选为20～10000μm，更优选为100～3000μm。若太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的膜厚过薄，则有时在制作太阳能电池组件或夹层玻璃时无法顺利地进行层压，若太阳能电池用密封材料或夹层玻璃用中间膜的膜厚过厚，则成本变高，因而不优选。使用本发明的薄膜的太阳能电池用密封材料可以作为用于将太阳能电池单元与表面侧透明保护构件和/或背面侧保护构件之间密封而形成太阳能电池组件的密封材料使用。作为这样的太阳能电池组件，可以例示各种类型的太阳能电池组件。例如，可以举出以表面侧透明保护构件/表面密封材料/太阳能电池单元/背面密封材料/背面侧保护构件的方式从两侧用密封材料夹持太阳能电池单元的结构的组件、像表面侧透明保护构件/太阳能电池单元/密封材料/背面侧保护构件那样的结构的组件(顶衬(superstrate)结构)、像表面侧透明保护构件/密封材料/太阳能电池单元/背面侧保护构件那样的结构的组件(底衬(substrate)结构)。作为构成太阳能电池组件的太阳能电池单元，可以举出单晶硅、多晶硅、非晶硅等硅系；镓/砷、CIGS、镉/碲等元素周期表III-V族、II-VI族化合物半导体系；色素敏化、有机薄膜等有机系等的各种太阳能电池单元。例如，对于使用薄膜系硅作为太阳能电池单元的太阳能电池组件，如图1所例示的那样，可以形成顶衬结构：在作为表面侧透明保护构件的玻璃基板11与作为背面侧保护构件(后盖)的玻璃基板16之间，借助含有聚乙烯醇缩丁醛的密封材料15，将硅发电元件等太阳能电池单元密封。此处，太阳能电池单元是指包含透明电极层12、光电转换单元13和背面电极14的部分。光电转换单元13例如由作为p型层13a的p层的非晶Si膜、作为i型层13b的i层的非晶Si膜、作为n型层13c的n层的非晶Si膜构成。而且，耐腐蚀性优异的本发明的太阳能电池用密封材料与密封材料15接触的背面电极14为银、铝、钛、钼等的金属层时，即太阳能电池用密封材料的至少一部分与金属层接触时，从更容易发挥能够减少金属成分的腐蚀这一效果的观点出发是有用的。作为构成太阳能电池组件的表面侧透明保护构件，可以举出玻璃、丙烯酸(类)树脂、聚碳酸酯、聚酯、含氟树脂等。其中，从水分阻隔性及成本的方面出发，优选玻璃。另外，作为背面侧保护构件，可以举出金属、各种热塑性树脂薄膜等单层或多层的片材，具体而言，可以举出锡、铝、不锈钢等金属；玻璃等无机材料；聚酯、无机物蒸镀聚酯、含氟树脂、聚烯烃等单层或多层的片材。其中，从水分阻隔性及成本的方面出发，优选玻璃。另外，本发明中，为了进一步抑制由金属的腐蚀导致的变色，可以将太阳能电池组件的端部用硅橡胶、丁基橡胶等进行耐水密封处理。但是，从成本削减的观点出发，优选以无框的结构使用而不对端部进行耐水密封处理。本发明的太阳能电池用密封材料的耐腐蚀性优异，因此在以这样的无框结构的使用中特别有用。另外，由于耐冲击性也优异，因此即使制成无框结构时，也没有必要使用昂贵的热强化玻璃。在制造太阳能电池组件时，预先制作本发明的太阳能电池用密封材料的薄膜，利用在太阳能电池用密封材料熔融的温度下进行压接这样的现有公知的方法，可以形成如已说明的那种结构的组件。使用真空层压装置时，例如可以举出下述方法：使用在太阳能电池组件的制造中使用的公知的装置，在1～30000Pa的减压下、于100～200℃、尤其是130～170℃的温度下进行层压的方法。具体而言，使用真空袋或真空环时，例如可以如欧洲专利第1235683号说明书记载的那样在约20000Pa的压力下、以130～170℃进行层压。使用夹持辊时，例如可以举出下述方法：在聚乙烯醇缩醛的流动起始温度以下的温度下进行第1次的临时压接之后，进一步在接近流动起始温度的条件下临时压接。具体而言，用红外线加热器等加热至30～100℃后，用辊进行脱气，进一步加热至50～150℃之后，用辊进行压接即可。在临时压接后附加进行的高压釜工序也取决于太阳能电池组件的厚度、结构，例如在约1～1.5MPa的压力下、以130～155℃的温度实施约2小时。使用本发明的太阳能电池用密封材料的太阳能电池组件也可以用作窗户、墙壁、屋顶、阳光房、隔音墙、商店橱窗、阳台、扶手等的构件；会议室等的隔断玻璃板构件；以及家电制品的构件等。另外，通过大量设置，还可以用于太阳能光发电厂。使用本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃是在包含无机玻璃或有机玻璃的2张以上的玻璃之间插入本发明的夹层玻璃用中间膜并层叠而成的。尤其是，本发明的夹层玻璃用中间膜的透明性、耐载荷特性、耐候性、耐冲击性、以及耐腐蚀性优异，因此，对于这样的夹层玻璃用中间膜的至少一部分与功能性材料接触的夹层玻璃也是有用的。作为功能性材料，优选包含金属的功能性材料，例如可以举出热传感器、光传感器、压力传感器、薄膜电容传感器、液晶显示薄膜、电致变色功能膜、隔热材料、电致发光功能膜、发光二极管、照相机、IC标签、天线、以及用于连接它们的电极、布线等。对使用本发明的夹层玻璃用中间膜制作夹层玻璃时所使用的玻璃没有特别限定，可以使用浮法玻璃板、磨光玻璃板、压花玻璃板、夹丝玻璃板、吸热玻璃板等无机玻璃；以及聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯等现有公知的有机玻璃等，它们为无色、有色、或透明、非透明均可。这样的玻璃可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。另外，对玻璃的厚度没有特别限定，优选为100mm以下。实施例以下通过实施例具体说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。需要说明的是，制造例、实施例和比较例中，对于制造或使用的橡胶状聚合物胶乳、肥大化橡胶质共聚物胶乳、含橡胶接枝聚合物胶乳和含橡胶接枝聚合物粉体，利用以下方法进行测定。(含橡胶接枝聚合物粉体的折射率)对于含橡胶接枝聚合物的折射率，基于JISK7142的A法进行测定。将结果示于表3和4。(含橡胶接枝聚合物粉体中的钙离子含量)通过使含橡胶接枝聚合物粉体1g在最大650℃下燃烧而进行干式灰化。将灰分用浓盐酸5ml溶解，用蒸馏水定容至50ml作为材料，利用ICP发射光谱分析装置(IRISIntrepidIIXSP：ThermoFisherScientific株式会社制造)进行测定。通过测定求出钙离子的含量。将结果示于表1、表3和表4。(体积平均粒径)使用大塚电子株式会社制造的粒径测定器ELS800，测定橡胶状聚合物胶乳、肥大化橡胶质共聚物胶乳和含橡胶接枝聚合物胶乳的体积平均粒径。将含橡胶接枝聚合物胶乳的浓度调制为约0.1％，根据需要进一步稀释而供于测定。(制造例1含橡胶接枝聚合物粉体的制造方法)[橡胶状聚合物胶乳的制造]对于除1,3-丁二烯以外的物质，用氮气置换其中含有的氧气，制成实质上不抑制聚合反应的状态。之后，将丙烯酸丁酯60份、1,3-丁二烯40份、过氧化二异丙基苯0.2份、牛脂酸钾1份、N-月桂酰肌氨酸钠0.5份、焦磷酸钠0.5份、硫酸亚铁0.005份、葡萄糖0.3份、去离子水200份投入高压釜中，在50℃下经历9小时进行聚合。其结果，得到了单体转化率97％左右、体积平均粒径0.07～0.08μm的橡胶状聚合物胶乳。[肥大化用含酸基共聚物胶乳的制造]将硫酸亚铁0.003份、乙二胺四乙酸钠0.009份、甲醛合次硫酸氢钠0.3份、牛脂酸钾1.725份、二烷基磺基琥珀酸钠2.5份及去离子水200份加入反应容器，将内温升温至60度，然后将包含丙烯酸丁酯85份、甲基丙烯酸15份及氢过氧化枯烯0.5份的混合物经历2小时以连续滴加的方式投入并使其聚合。进而，通过继续搅拌2小时，得到单体转化率97％以上的含酸基共聚物胶乳。[含橡胶接枝聚合物胶乳的制造]在装入有包含橡胶状聚合物的聚合物固体成分100份的橡胶状聚合物胶乳的反应容器中加入去离子水37份，将内温升温至40度，然后利用4.5％氢氧化钠水溶液将pH调节为7～8。之后，加入含酸基共聚物胶乳2.9份保持30分钟后，加入硫酸钠0.33份进一步保持10分钟，由此得到肥大化橡胶状聚合物胶乳。此时的体积平均粒径为0.280μm。向其中加入甲醛合次硫酸氢钠0.15份、硫酸亚铁0.00004份、乙二胺四乙酸钠0.00013份、及N-月桂酰基肌氨酸钠0.50份，将内温升温至80度，然后在内温达到60度的时刻开始添加包含甲基丙烯酸甲酯35.2份、丙烯酸乙酯4.8份、N-辛基硫醇0.20份及叔丁基氢过氧化物0.060份的混合物，经历1小时以连续滴加的方式投入并使其聚合。进而，通过继续搅拌90分钟，甲基丙烯酸甲酯的转化率大致达到100％。得到的含橡胶接枝聚合物胶乳的体积平均粒径为0.288μm。[含橡胶接枝聚合物胶乳的粉体化]将包含蒸馏水150质量份、硫酸0.6质量份的水溶液加温至50℃，边搅拌边投入前述橡胶含有聚合物胶乳100质量份。投入后，升温至80℃保持10分钟使其凝固，洗涤脱水后，在60℃下使其干燥24小时，得到白色的含橡胶接枝聚合物粉体(A1)。该含橡胶接枝聚合物粉体的钙离子含量为0.8ppm以下。(制造例2～5含橡胶接枝聚合物粉体的制造方法)将粉体化中使用的凝固剂即硫酸与乙酸钙的用量如表1所述那样进行变更，除此之外，利用与制造例1同样的方法得到含橡胶接枝聚合物粉体(A2～A5)。将各含橡胶接枝聚合物粉体的钙离子量示于表1。[表1](制造例6聚乙烯醇缩醛)在安装有搅拌机的2m3反应器中投入PVA(平均聚合度1000、皂化度99摩尔％)的7.5质量％水溶液1700kg、丁醛74.6kg及2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.13kg，将整体冷却到14℃。这时，添加浓度20质量％的硝酸水溶液160.1L，开始PVA的丁醛化。在添加结束后10分钟后开始升温，用90分钟升温至65℃，进一步进行120分钟反应。之后，将冷却至室温而析出的PVB(聚乙烯醇缩丁醛)过滤，然后以相对于PVB为10倍量的离子交换水洗涤10次。之后，使用0.3质量％氢氧化钠水溶液充分进行中和，进一步以相对于PVB为10倍量的离子交换水洗涤10次，进行脱水后使其干燥，得到PVB。对于所得PVB，基于JISK7142的A法测定折射率，结果为1.491。(实施例1)对于制造例6中合成的PVB(PVB-1)100质量份，添加制造例1中得到的含橡胶接枝聚合物粉体11质量份，基于PVB的量进一步添加抗氧化剂400ppm，使用公知的挤出机，在挤出时的树脂温度变为200℃的条件下，制作厚度0.38mm的聚乙烯醇缩丁醛薄膜。[聚乙烯醇缩丁醛薄膜中的碱金属离子和碱土金属离子的含量]通过使所得聚乙烯醇缩丁醛薄膜1g在最大650℃下燃烧而进行干式灰化。将灰分用浓盐酸5ml溶解，用蒸馏水定容至50ml作为材料，利用ICP发射光谱分析装置(IRISIntrepidIIXSP：ThermoFisherScientific株式会社制造)进行测定。通过测定求出碱金属离子与碱土金属离子的总量。另外，一并求出钙离子的含量。将结果示于表3。[物性评价(Pummel试验)]将所得聚乙烯醇缩丁醛薄膜在23℃、65％RH下调节湿度24小时，将含水率调整为1.5％。接着，将市售的浮法玻璃(厚度3.0mm、大小长300mm×宽300mm)以浮法玻璃/聚乙烯醇缩丁醛薄膜2张/浮法玻璃的方式重叠，投入至真空袋，在100℃、-0.09MPa(表压)下进行处理并临时粘接，在高压釜中以160℃、1.0MPa(表压)进行处理，制作夹层玻璃。之后，将夹层玻璃在-18℃的温度下放置4小时，然后用锤部的重量为0.45kg的锤子敲击，进行粉碎直至玻璃的粒径变为6mm以下。将从聚乙烯醇缩丁醛薄膜剥离的玻璃片抖落，基于中间膜的露出度(％)，按照表2所示的基准，求出Pummel值。将结果示于表3。Pummel值越大，表示增塑化薄膜与玻璃板的粘接性越高。此处，露出度为玻璃片被剥离而中间膜露出的部分的面积相对于中间膜整体的面积的比例。[表2]中间膜的露出度(％)Pummel值10009519028536044052061075829010[物性评价(雾度)]与Pummel试验同样地制作夹层玻璃。基于JISK7136，使用制作好的夹层玻璃测定雾度。将结果示于表3。[物性评价(酸性成分溶出量)]对于所得聚乙烯醇缩丁醛薄膜，通过式(1)，测定热水试验后的酸性成分溶出量。(热水试验后的酸性成分溶出量)＝A(1)[式(1)中，A(单位：KOHmg/g)表示将测定对象的聚乙烯醇缩丁醛薄膜浸渍于10倍质量的85℃的热水中1000小时后的水中存在的酸性成分中和所需的氢氧化钾的质量(单位：mg)除以浸渍前的聚乙烯醇缩丁醛薄膜的质量(单位：g)而得到的值。]将结果示于表3。[物性评价(变色距离)]如图1所示那样，利用CVD法在大小100mm×100mm、厚度4mm的玻璃基板11上形成厚度约700nm的SnO2膜作为透明电极层12。接着，在透明电极层12上，利用等离子体CVD装置，在基板整个面形成作为光电转换单元13的非晶硅系薄膜。此处，作为p型层13a，为p层的非晶Si膜(膜厚约15nm)，i型层13b为i层的非晶Si膜(膜厚约500nm)，n型层13c为n层的非晶Si膜(膜厚约3nm)。接着，通过溅射法，在基板整个面上形成ZnO膜(膜厚约80nm)和Ag膜(膜厚约200nm)作为背面电极14，在玻璃基板上形成太阳能电池单元。将该玻璃基板上形成的太阳能电池单元以玻璃基板接触的方式放置于真空层压机(NisshinboMechatronicsInc.制造的1522N)的热板上，在背面电极14上，依次重叠作为密封材料15的大小100mm×100mm的上述PVB薄膜、和大小100mm×100mm、厚度4mm的玻璃基板16，在以下条件下制作太阳能电池组件。＜条件＞热板温度：165℃抽真空时间：12分钟加压压力：50kPa加压时间：17分钟测定将如此得到的太阳能电池组件在85℃、85％RH的条件下暴露2000小时后的距离太阳能电池单元端部的变色距离、即、高温高湿试验后的变色距离。[物性评价(高温高湿试验后的转换效率的降低率)]对太阳能电池单元以能够测定电气特性的方式实施布线，除此之外，通过与上述同样的方法，制作太阳能电池组件。对于该太阳能电池组件，以在85℃、85％RH的条件下暴露2000小时左右的转换效率为AM1.5、1000W/m2的基准，照射太阳光进行测定。需要说明的是，转换效率的测定使用NisshinboMechatronicsInc.制造的太阳模拟器。而且，算出以暴露前的转换效率为100％(基准)时的、暴露后的转换效率的降低率(％)。(实施例2)相对于PVB和含橡胶接枝聚合物粉体的总量，添加乙酸25ppm和乙酸镁175ppm，除此之外，与实施例1同样地制作聚乙烯醇缩丁醛薄膜。使用制作的聚乙烯醇缩丁醛薄膜，利用与实施例1同样的方法，实施各种物性评价。将其结果示于表3。(实施例3～7、比较例1～3)以变为表3或表4所述的组成的方式添加含橡胶接枝聚合物，以相对于PVB与含橡胶接枝聚合物粉体的总量、乙酸和乙酸镁的总量变为表3或表4所述的量的方式进行添加，除此之外，与实施例1同样地制作聚乙烯醇缩丁醛薄膜。上述情况下，使添加的乙酸和乙酸镁的质量比为1:7。使用所制作的聚乙烯醇缩丁醛薄膜，通过与实施例1同样的方法，实施各种物性评价。将结果示于表3和表4。(比较例4和5)作为含橡胶接枝聚合物粉体，使用含橡胶接枝聚合物B1(三菱丽阳株式会社制造；MetablenS2006)，以相对于PVB与含橡胶接枝聚合物粉体的总量、乙酸和乙酸镁的总量变为表4所述的量的方式进行添加，除此之外，与实施例1同样地制作聚乙烯醇缩丁醛薄膜。上述情况下，使添加的乙酸和乙酸镁的质量比为1:7。使用所制作的聚乙烯醇缩丁醛薄膜，通过与实施例1同样的方法，实施各种物性评价。将结果示于表4。[表3][表4]由表4明确可知，对于含有限定量以上的钙离子的比较例1～3，在Pummel试验中Pummel值显示出非常低的值，为1～2，聚乙烯醇缩丁醛薄膜与玻璃的粘接性非常差。另外可知，对于含有限定量以上的碱金属离子和碱土金属离子的含量的比较例5，Pummel值为6，粘接力变差。另一方面，对于钙离子为限定值以下、使用的含橡胶接枝聚合物粉体为限定的折射率的范围内的实施例1～7的薄膜，透明性优异，在Pummel试验中的值均为8以上，与玻璃的粘接性非常良好。进而，本发明的薄膜作为太阳能电池用密封材料使用时，高温高湿试验后的变色距离小，高温高湿试验后的转换效率的降低率也小。另外，对于含有镁离子的实施例2的薄膜，酸值被抑制，进而可以抑制高温高湿试验后的变色距离。附图标记说明11玻璃基板12透明电极层13光电转换单元13ap型层13bi型层13cn型层14背面电极15密封材料16玻璃基板当前第1页1 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