本发明涉及含氟聚合物颗粒。某些含氟聚合物颗粒可以少量使用作为添加剂以改善其他聚合物的特性。
背景技术：
：已知将全氟聚醚(“PFPE”)聚合物作为添加剂添加到某些聚合物(例如，热塑性聚合物)中以提供改善的特性，诸如降低聚合物的摩擦系数和磨损速率。然而，由于PFPE成本相对较高，在经济上可行的是仅向聚合物添加少量的PFPE。例如，可以向聚合物中仅添加约0.1重量％的PFPE(以PFPE和聚合物的总重量计)以便生产经济上有吸引力的产品。当使用这样少量的PFPE时会出现另外的问题，因为难以在标准加工设备诸如熔融配混设备中均匀地计量和分散PFPE。聚四氟乙烯(“PTFE”)粉末是常用的添加剂以改善某些模制或挤出的聚合物部件的摩擦系数和磨损速率。使用PTFE粉末的问题在于通常需要相对高的浓度(高于5重量％)来获得显著的所需效果。此外，添加大量PTFE粉末通常会降低经改性的聚合物的某些机械特性，诸如冲击强度和拉伸强度。向PFPE油中添加少量的PTFE粉末以便使PFPE油增稠也是已知的。一般来讲，此类含有PTFE的PFPE油可含有约1重量％至约40重量％的PTFE粉末。技术实现要素：本发明涉及包含PTFE和PFPE的颗粒。在本发明的一方面，PTFE包含PTFE粉末。在本发明的另一方面，PTFE包含微粉化PTFE粉末。已经令人惊讶地发现，PFPE聚合物和PTFE颗粒可以某些重量比合并以提供包含PTFE和吸收到PTFE中的PFPE的有吸引力的聚合物添加剂(“PTFE/PFPE颗粒”)。已经令人惊讶地发现，PTFE/PFPE颗粒可用作经济的聚合物添加剂，其提供颗粒的均匀计量和分散以及改善的特性。此外，通过合并根据本发明的PFPE聚合物和PTFE颗粒，PFPE被吸收到PTFE中，这使PTFE颗粒的某些特性改性以在用作添加剂时提供所述颗粒的改善的计量和分散。本发明还涉及用于制备PTFE/PFPE颗粒的方法，包括以下步骤：以PFPE聚合物和PTFE颗粒的总合并重量计，将约1至40重量％的PFPE聚合物和约60至99重量％的PTFE颗粒混合在一起，以得到PTFE/PFPE颗粒。PTFE/PFPE颗粒包含约1至约40重量％的PFPE和约60至约99重量％的PTFE。虽然可使用任何PTFE颗粒，但在本发明的一方面，PTFE包含低分子量PTFE粉末。在本发明的另一方面，PTFE颗粒包含微粉化PTFE粉末。在本发明的另一方面，PTFE粉末可具有小于约100μm的平均粒度分布。在本发明的又一方面，PTFE颗粒具有约1至约25m2/g的比表面积。在本发明的另一方面，PTFE颗粒具有小于约25μm的平均粒度分布。在本发明的一方面，PFPE聚合物应具有足够的热稳定性以经受配混期间实现的高温。一般来讲，配混在最高至约300℃的温度下进行，需要40℃下的运动粘度高于100cSt的PFPE聚合物。然而，粘度可随所使用的PFPE聚合物的类型而变化。具体实施方式本发明涉及包含PTFE和PFPE的颗粒。在本发明的一方面，PTFE包含PTFE粉末。在本发明的另一方面，PTFE包含微粉化PTFE粉末。本发明还涉及用于制备PTFE/PFPE颗粒的方法，包括以下步骤：以PFPE聚合物和PTFE颗粒的总合并重量计，将约1至40重量％的PFPE聚合物和约60至99重量％的PTFE颗粒混合在一起，以得到PTFE/PFPE颗粒。PTFE/PFPE颗粒包含约1至约40重量％的PFPE和约60至约99重量％的PTFE。在本发明的一方面，PTFE/PFPE颗粒基本上由PTFE和PFPE组成。在本发明的另一方面，PTFE/PFPE颗粒基本上由约1至约40重量％的PFPE和约60至约99重量％的PTFE组成。在本发明的一方面，PTFE/PFPE颗粒由PTFE和PFPE组成。虽然可使用任何PTFE颗粒，但在本发明的一方面，PTFE包含低分子量PTFE粉末。在本发明的另一方面，PTFE颗粒包含微粉化PTFE粉末。在本发明的一方面，PTFE包含数均分子量低于约1,000,000g/mol的低分子量PTFE。在本发明的另一方面，PTFE颗粒具有小于约100μm的平均粒度分布。在本发明的又一方面，PTFE颗粒具有小于约25μm并且优选为约1μm至约20μm的平均粒度分布。在本发明的又一方面，PTFE颗粒具有约1至约25m2/g的比表面积。在本发明的一方面，PFPE聚合物应具有足够的热稳定性以经受配混期间实现的高温。一般来讲，配混在最高至约300℃的温度下进行，需要40℃下的运动粘度高于100cSt的PFPE聚合物。合适的PFPE聚合物(如本文所用，“聚合物”包括例如流体、油脂、液体和油)可从多个供应商商购获得。全氟聚醚的共同特征是存在全氟烷基醚部分。全氟聚醚与全氟烷基醚同义。经常使用的其他同义术语包括“PFPE”、“PFPE油”、“PFAE”和“PFPAE”。例如，可得自科慕公司(TheChemoursCompany)的是具有式CF3-(CF2)2-O-[CF(CF3)-CF2-O]j’-R’f的全氟聚醚。在该式中，j’为2-100，包括端值在内，并且R’f为CF2CF3、C3至C6全氟烷基基团、或它们的组合。另外的全氟聚醚例子聚合物添加剂也可得自科慕公司。也可使用可得自苏威特种聚合物公司(SolvaySpecialtyPolymers)并且通过全氟烯烃光致氧化反应制备的和流体。可具有式CF3O(CF2CF(CF3)-O-)m’(CF2-O-)n’-R1f。另外合适的是CF3O[CF2CF(CF3)O]m’(CF2CF2O)o’(CF2O)n’-R1f。在该式中，R1f是CF3、C2F5、C3F7，或它们中两者或更多者的组合；(m’+n’)为8-45，包括端值在内；并且m/n为20-1000，包括端值在内；o’为＞1；(m’+n’+o’)为8-45，包括端值在内；m’/n’为20-1000，包括端值在内。可具有式CF3O(CF2CF2-O-)p’(CF2-O)q’CF3，其中(p’+q’)为40-180并且p’/q’为0.5-2，包括端值在内。也可使用可得自日本大金工业株式会社(DaikinIndustries，Japan)的流体。它可通过2，2，3，3-四氟氧杂环丁烷的依序低聚化和氟化制备，从而获得式F-[(CF2)3-O]t’-R2f，其中R2f为CF3、C2F5、或它们的组合，并且t’为2-200，包括端值在内。合适的PTFE颗粒可为颗粒型或细粉末型。PTFE颗粒可为四氟乙烯的均聚物或其与少量共聚单体的共聚物。含有少量共聚单体的PTFE在本领域中称为“改性PTFE”或“痕量改性PTFE”，并且如本文所用，“PTFE”包括PTFE均聚物和含有共聚单体的PTFE。如本文所用，“PTFE颗粒”包括颗粒、PTFE粉末和微粉化PTFE粉末。共聚单体的例子包括但不限于氯三氟乙烯、全氟丁基乙烯、六氟丙烯和/或全氟(烷基乙烯基醚)。改性PTFE的例子公开于美国专利No.3,142,665、3,819,594和6,870,020中。非熔融可流动PTFE应与低分子量PTFE区分开来，低分子量PTFE因为其低分子量而具有熔融流动性，却不具有可熔融制造性。该熔融可流动的PTFE具有可按照ASTMD1238-94a测量的熔体流动速率，可通过在避免形成极长的聚合物链的条件下直接聚合或通过辐射降解不可熔融流动的PTFE来获得。此类熔融可流动的低分子量PTFE通常称为微粉化PTFE粉末，其通常是用作例如热塑性塑料的添加剂的团聚体或晶粒。在本发明的一方面，PTFE颗粒包含这种微粉化PTFE粉末。已经令人惊讶地发现，通过仔细选择所使用的PTFE颗粒，可以获得包含PTFE/PFPE颗粒的有吸引力的、经济的添加剂。优选地，PTFE包含基于乳液聚合的PTFE的微粉化PTFE粉末。与基于悬浮聚合的PTFE的PTFE颗粒相比，此类微粉化PTFE粉末的特征在于具有较大比表面积。ASTMD5675-04所规定的低分子量微粉化PTFE粉末是最合适的。此类微粉化PTFE粉末通常具有大于0.1g/10min的熔体流动速率，并且是干燥的自由流动粉末的形式，其具有在1至20μm范围内的平均本体产物粒度和在约1至约25m2/g范围内的比表面积。合适的微粉化PTFE粉末可从多个供应商商购获得。例如，微粉化PTFE粉末供应商包括科慕公司(含氟添加剂粉末)、苏威公司(Solvay)(L和PTFE微粉化粉末)、3M公司(3M)(PTFE微粉)、旭硝子株式会社(AsahiGlassCompany)(PTFE润滑剂)和大金株式会社(Daikin)(LubronTMPTFE微粉)。在本发明的一方面，可使用含氟添加剂MP1000、MP1100、MP1200、MP1300、MP1400、MP1400F和MP1600。这些PTFE粉末具有在1.5m2/g至12m2/g范围内的比表面积。在本发明的另一方面，可使用L和PTFE微粉化粉末L100、L101、L203、L206、XPP511、F5A、F5AEX和F284。这些PTFE粉末具有在3.0m2/g至＞20m2/g范围内的比表面积。在又一方面，可使用PTFE微粉TF9201Z、TF9205和TF9207Z。这些PTFE粉末具有在2m2/g至17m2/g范围内的比表面积。在再一方面，可使用PTFE润滑剂L150J、L169J、L1705J、L1725J和L173J。这些PTFE粉末具有在1.3m2/g至8.2m2/g范围内的比表面积。在另一方面，可使用LubronTMPTFE微粉L-2、L-5和L-5F。这些PTFE粉末具有在8m2/g至11m2/g范围内的比表面积。已经令人惊讶地发现，通过合并根据本发明的PFPE聚合物和微粉化PTFE粉末，PFPE被吸收到PTFE中并且该复合材料得到的PTFE/PFPE粉末在与没有PFPE的微粉化PTFE粉末相比时具有改善的粉末流动特性。已经令人惊讶地发现，PTFE/PFPE颗粒可用作经济的聚合物添加剂，其提供颗粒的均匀计量和分散以及改善的特性。已经发现，相对于悬浮聚合的PTFE粉末，利用乳液聚合的PTFE粉末，粉末流动特性改善得更多。据信，乳液聚合的PTFE吸收更多的PFPE，并且这导致更少的粉末与粉末的粘附，这导致改善的粉末流动。在使用微粉化PTFE粉末作为添加剂时，PTFE/PFPE粉末导致在例如挤出工艺期间粉末进料改善以及最终产物的计量和均匀性改善。已经发现，通过以约1重量％至40重量％的PFPE和约60重量％至约99重量％的微粉化PTFE粉末的量混合PFPE聚合物和微粉化的PTFE粉末，可以获得特别有吸引力的特性。更优选的是，10至30重量％之间的PFPE聚合物和70至90重量％之间的微粉化PTFE粉末。PFPE聚合物和PTFE颗粒可例如通过以下方式来合并：将PFPE溶解在合适的溶剂中并将PTFE颗粒与溶解的PFPE共混。如本领域的普通技术人员将理解的，共混可在环境条件下进行。在将PTFE颗粒与溶解的PFPE共混之后，可将共混物放置在烘箱中以蒸发溶剂，从而制备PTFE/PFPE颗粒。在备选的实施例中，PFPE聚合物和PTFE颗粒可通过将PFPE加热至足以降低其粘度并有利于其吸收到PTFE颗粒中的温度来合并。在本发明的一方面，基本上所有的PFPE都被吸收到PTFE颗粒中。在本发明的一方面，PTFE/PFPE颗粒可以少的量与其他聚合物混合以使此类其他聚合物的特性改性。优选地，PTFE颗粒包含微粉化PTFE粉末。例如，可通过将约0.1至约20重量％的PTFE/PFPE颗粒(以聚合物和PTFE/PFPE颗粒的总重量计)添加到其他聚合物(诸如待挤出、模制、用作涂层等的聚合物)来对聚合物进行改性，以改善特性诸如耐摩擦性、耐磨损性、耐污性和耐刮擦性，以及改善加工性诸如减小的扭矩和改善的脱模性。可将PTFE/PFPE颗粒与聚合物一起挤出或模制以形成包含聚合物和PTFE/PFPE颗粒的化合物。此外，可将PTFE/PFPE颗粒与聚合物合并以形成包含PTFE/PFPE颗粒和聚合物的涂料组合物。将受益于添加本发明的PTFE/PFPE颗粒的聚合物的例子包括例如用于热熔挤出和注塑成型工艺的热塑性聚合物，诸如聚酰胺、聚甲醛、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚苯硫醚、聚碳酸酯、聚醚酮、聚醚砜、聚砜、热塑性聚氨酯、热塑性弹性体、聚乙烯、聚丙烯和丙烯腈/丁二烯/苯乙烯。分析方法在以下实例中，使用Microtrac分析仪通过激光衍射方法测定平均粒度分布。具体地讲，使用Microtrac光散射方法测量PTFE粒度。在该方法中，型号为S3500的激光Microtrac全范围分析仪测量0.02-1408微米的粒度。该分析仪利用来自二极管激光器的投射通过颗粒流的低角度前向散射光的现象。然后通过微型计算机分析由颗粒散射的光的量和方向，该微型计算机计算混合物中颗粒的粒度分布。分析仪由计算机控制模块、光学模块和样品再循环器组成。比表面积通过氮吸附来测定。具体地讲，比表面积(SSA)在得自乔治亚州诺克罗斯市的麦克公司(MicromeriticsCorp，Norcross，Georgia)的Flowsorb2300仪器上测量。测试的原理是测量样品表面上吸附的氮气的量。假定表面积与所吸附的氮的量成正比。将样品称重，在空气烘箱中在120-200℃下干燥至少30分钟，然后放入样品保持器中。在测量之前将样品在200℃下脱气。设备给出样品的表面积，然后通过将测得的表面积除以样品重量来计算SSA。通过测量使20克粉末或颗粒通过出口直径为9mm且管长为50mm的塑料漏斗所花费的时间来测定粉末或颗粒流动性。实例实例1：将约70克的PCA全氟聚醚(可得自特拉华州威明顿市的科慕公司(TheChemoursCompany，Wilmington，DE))的样品溶解在玻璃容器中的约280克的XF特种流体(特拉华州威明顿市的科慕公司)中，并且在室温下用磁力搅拌器搅拌约30分钟。通过将MP1600含氟添加剂(微粉化PTFE粉末，平均粒度分布为约7μm并且比表面积为约8至12m2/g，可得自特拉华州威明顿市的科慕公司)与溶解的全氟聚醚以约90∶10(样品1a)、约80∶20(样品1b)和约70∶30(样品1c)的PTFE/PFPE重量比混合在一起来制备三种样品(1a、1b和1c)。使用金属刮刀手动将三种样品搅拌约15分钟，然后放置于设定在50℃下的Salvis对流烘箱中约12小时，以便蒸发XF溶剂。在整个蒸发过程中定期地搅拌样品。一旦XF溶剂已蒸发，便从烘箱移出所得PTFE/PFPE粉末样品并使用漏斗测试来测量20克粉末样品通过开口直径为9mm且管长为50mm的塑料漏斗所花费的时间来测定每种样品的粉末流动性。20克未处理的MP1600含氟添加剂样品(比较样品1d)的粉末流动性也通过相同的漏斗测试来测定。样品1a、1b和1c全部花费约1秒来通过漏斗，而不需要在内容物通过漏斗时摇动或以其他方式搅动内容物。比较样品1d在用手不断轻轻地摇动漏斗以使样品通过漏斗的同时花费约25秒来通过漏斗。实例2：将约70克的PCA全氟聚醚(可得自特拉华州威明顿市的科慕公司)的样品溶解在玻璃容器中的约280克的XF特种流体(特拉华州威明顿市的科慕公司)中，并且在室温下用磁力搅拌器搅拌约30分钟。通过将MP1400含氟添加剂(微粉化PTFE粉末，平均粒度分布为约10μm并且比表面积为约1.5至3m2/g，可得自特拉华州威明顿市的科慕公司)与溶解的全氟聚醚以约90∶10(样品2a)、约80∶20(样品2b)和约70∶30(样品2c)的PTFE/PFPE重量比混合在一起来制备三种样品(2a、2b和2c)。使用金属刮刀手动将三种样品搅拌约15分钟，然后放置于设定在约50℃下的Salvis对流烘箱中约12小时，以便蒸发溶剂。在整个蒸发过程中定期地搅拌样品。一旦XF溶剂已蒸发，便从烘箱移出所得PTFE/PFPE粉末样品并使用漏斗测试来测量约20克粉末样品通过开口直径为9mm且管长为50mm的塑料漏斗所花费的时间来测定粉末流动性。20克未处理的MP1400含氟添加剂样品(比较样品2d)的粉末流动性也通过相同的漏斗测试来测定。样品2a在用手轻轻地摇动漏斗的同时花费约14秒来通过漏斗。样品2b和2c在用手轻轻地摇动漏斗的同时分别花费约11和9秒来通过漏斗。比较样品2d在用手轻轻地摇动漏斗的同时花费约20秒来通过漏斗。实例3：该实例论证了PTFE/PFPE粉末作为热塑性聚合物中的添加剂的用途。PTFE/PFPE添加剂(样品1和2)的制备：将约100克的PFPE(可得自特拉华州威明顿市的科慕公司的PCA)的样品溶解在玻璃容器中的约400克的XF特种流体(特拉华州威明顿市的科慕公司)中，并且用磁力搅拌器搅拌约30分钟。将MP1600含氟添加剂(PTFE微粉，平均粒度分布为约7μm并且比表面积为约8至12m2/g，可得自特拉华州威明顿市的科慕公司)与溶解的全氟聚醚以约80∶20的PTFE/PFPE重量比混合。使用金属刮刀手动将样品搅拌约15分钟，然后放置于设定在50℃下的Salvis对流烘箱中约12小时，以便蒸发XF溶剂。在整个蒸发过程中定期地搅拌样品。一旦XF溶剂已蒸发，便从烘箱移出PTFE/PFPE粉末样品。在得自拜尔斯道夫公司(Beiersdorf)的40mm双螺杆挤出机中制备511聚甲醛(“POM”)(可得自特拉华州威明顿市的杜邦公司(E.I.DuPontdeNemoursandCompany，Wilmington，DE))和PTFE/PFPE粉末的共混物。使用典型的POM挤出条件。挤出的材料进一步在Netstal注模机中注塑成型，以便制备大致尺寸为100×100×3mm的矩形杆。使用用于POM的典型注塑成型条件。以与上述相同的方式制备纯POM(比较样品1)、用MP1600改性的POM(比较样品2-5)、用PCA改性的POM(比较样品6)和用PCA+MP1600改性的POM(比较样品7和8)的参考样品。还制备了在100×100mm的表面上用50mg的PFPE表面涂覆的纯POM的参考样品(比较样品9)。使用测角计(型号为100-00230，得自Rame-Hart公司(Rame-Hart，Inc.))测量所有共混物的水接触角。对于每种共混物报告10次测量的平均值。表1样品编号添加剂类型和浓度接触角标准偏差样品11.5重量％的PFPE浸渍的PTFE73.21.44样品23.5重量％的PFPE浸渍的PTFE75.70.99比较例1无64.21.26比较例21.5重量％的PTFE65.71.43比较例33.5重量％的PTFE63.81.70比较例410重量％的PTFE66.85.56比较例520重量％的PTFE68.31.85比较例61.5重量％的PFPE75.31.22比较例70.3重量％的PFPE+1.2重量％的PTFE76.52.69比较例80.7重量％的PFPE+2.8重量％的PTFE74.61.85比较例9以拓扑方式涂敷有PFPE的POM74.81.89结果表明添加PFPE显著增加了POM的接触角。由于高度氟化的材料诸如PTFE和PFPE与水具有非常高的接触角，这指示PFPE具有位于POM表面的高趋势。另一方面，PTFE不显著影响接触角，这指示PTFE具有位于POM的本体中的趋势。根据本发明的PFPE浸渍的PTFE具有与含有纯PFPE的样品或含有单独进料的PTFE和PFPE的样品(没有将PFPE预浸渍进PTFE中)类似的接触角。因此，这些结果表明预浸渍过程不会负面影响PFPE的效率及其位于表面的趋势。当改性聚合物以改善表面特性诸如磨损、摩擦、防粘性、防污性等时，期望改性添加剂集中在表面处(而不是粘在本体中)。与PFPE相关的较高接触角通常将导致改善的防粘特性和防污特性。PFPE是润滑剂，它还将降低聚合物表面的摩擦和磨损。实例4：该实例进一步论证了PTFE∶PFPE比率对粉末流量的影响。基本上如实例1和2中所述来制备30克的PTFE/PFPE粉末的测试样品。每种样品的粉末流量测试3次，并计算每种样品的平均值。通过在玻璃烧杯中使用磁力搅拌器混合70克的PCA与280克的XF来制备PFPE/XF预混物。使用基本上与如实例1和2中所述相同的程序将PFPE/XF预混物与MP1600(表2)和MP1400(表3)混合。将样品倒入具有9mm出口和50mm管的塑料漏斗中，该漏洞安装在振动水平设定为4的摇筛器(Edecotts，Octagon200)上。将三十克样品缓慢倒入漏斗中，并且以秒测量样品通过漏斗所需的时间并记录。表2表3从上述结果可以看出，对于具有吸收的PFPE的MP1600粉末，在所有添加水平下均改善了粉末流动量。对于MP1400粉末，低水平(10重量％)吸收的PFPE改善了粉末流量，而在高水平(20和30重量％)下，粉末流量减少到完全堵塞漏斗的程度。实例5：该实例论证了PTFE/PFPE颗粒作为涂料制剂中的添加剂的用途。以下材料用于制备涂料制剂：1.)MP1000PTFE含氟添加剂(微粉化PTFE粉末，平均粒度分布为约12μm并且比表面积为约5至10m2/g，可得自特拉华州威明顿市的科慕公司)。2.)全氟聚醚，GPL106(科慕公司)。3.)耐高温粘结剂。4.)溶剂。PTFE/PFPE颗粒的制备：使用与实例1和2中基本相同的程序来制备PTFE/PFPE颗粒，不同的是使用MP1000PTFE含氟添加剂(微粉化PTFE粉末，平均粒度分布为约12μm并且比表面积为约5至10m2/g，可得自特拉华州威明顿市的科慕公司)作为PTFE而不是MP1600和MP1400PTFE微粉化粉末，并且使用GPL作为PFPE。样品的PFPE∶PTFE重量比为1∶4。涂料制剂如下制备：使用实验室‘桌面’卧式封闭珠磨机(由EigerTorrance公司(EigerTorranceLtd)生产的‘MINI’MOTORMILL)以2500-3500rpm的混合速度将PTFE/PFPE颗粒、PFPE、粘结剂和溶剂混合在一起10-30分钟以形成涂料组合物。所有含有相同量的PTFE的涂料组合物都列于表4中。将涂层如下施加到铝面板上：使用常规HVLP喷枪将涂层喷涂在铝面板上。随后使用在180℃最高至350℃范围内的标准烘烤条件烘烤涂层。比较样品1产生无缺陷且均匀的涂层。样品1产生无缺陷涂层，即使润湿性不如比较样品1的那样好。含有与样品1相同量的PTFE和PFPE的比较样品2产生具有显著量的鼓泡的不均匀涂层。不粘性能的测试：将少量的聚氨酯隔离泡沫(SoudaFoamComfortGenius，Soudal公司(Soudal))喷涂在带涂层的面板上。使泡沫硬化并通过用手从面板移除泡沫来测试泡沫对金属面板的粘附性。具有良好的不粘性能的涂层导致在手移除后面板上没有泡沫残留。对于具有较差不粘性能的涂层，一些聚氨酯泡沫残留物留在面板上。结果：涂层实验的结果和不粘性能的测试的结果汇总在表4中。可以看出，根据本发明的PTFE/PFPE添加剂(样品1)提供了可接受的涂层外观和良好的不粘性能。分开添加PFPE和PTFE(比较样品2)不能制备可接受的涂层。单独添加PTFE(比较样品1)不能提供可接受的不粘特性。表4添加剂涂层外观不粘特性样品1PTFE/PFPE良好良好比较样品1PTFE良好较差比较样品2PTFE+PFPE较差-鼓泡较差实例6：材料：来自杜邦公司的聚对苯二甲酸丁二醇酯CR6129NC010(“PBT”)。MP1600含氟添加剂(微粉化PTFE粉末，平均粒度分布为约7μm并且比表面积为约8至12m2/g，可得自特拉华州威明顿市的科慕公司)。得自科慕公司的PCA。在样品1中，用与实例1和2基本相同的PFPE预处理PTFE。PFPE∶PTFE重量比为1∶4。配混：配混在得自拜尔斯道夫公司的40mm双螺杆挤出机上进行，机筒和模头温度设定为250℃，螺杆速度为250rpm。比较样品1是纯PBT。在比较样品2中，为了使得能正确计量PFPE，将PBT粒料的一部分与PFPE预混，随后与纯PBT和PTFE粉末(MP1600PTFE微粉)一起进料到挤出机中。注塑成型：在Netstal1Synergy1750H-460注塑机上模制外径为50mm且内径为40mm的推力垫圈磨损测试样品。熔融温度被设定为253℃，并且模具保持压力为60MPa。使用来自PlintTribologyProducts公司的推力垫圈进行磨损测试。针对42CrMo4型钢测试磨损。压力被设定为40N，速度为500rpm并且测试时间为8小时。磨损速率表征为样品厚度随时间减小。在记录厚度减小之前允许10分钟的磨合期。结果示于表5中。表5结果样品1和比较样品2的表现好于比较样品1。样品1相对于比较样品2磨损速率更低。这表明，根据本发明的PTFE/PFPE颗粒比在配混期间分开添加PFPE和PTFE更有效。当前第1页1 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