本发明涉及衣物洗涤剂组合物和包含该衣物洗涤剂组合物的水溶性小袋。
背景技术：
衣物洗涤剂已经发展以满足使用者除它们的初始预期功能(即，清洁功能)之外对改善处理织物清新感的需求。这种改善的清新感通常特征在于经洗涤剂处理的织物的持久清新感。在本领域中，提供长期存在的清新感的一种方法是将香料油包封在易碎微胶囊中，即，香料微胶囊(PMC)。PMC包括外壳和包封在外壳内的香料油芯。香料油基本上直到外壳由于机械应力(如摩擦)而破裂才从PMC中释放出来。香料油因此在较长时间内不会挥发到周围空气中。当掺入衣物洗涤剂组合物中时，PMC在洗涤或漂洗循环期间沉积到织物上。这样一来，沉积在织物上的PMC在破裂时释放香料。
然而，对于恶臭控制(它是清新感改善的另一方面)，单独使用PMC仍不理想。具体地，虽然PMC在破裂时爆发出香料，从PMC中释放的香料通常不足以掩蔽在织物使用或穿着期间产生的恶臭(至少不足以长时间掩蔽)。这些恶臭由细菌生长引起，例如渗入衣服的体臭，或使用过的厨房用毛巾的恶臭。革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌可促使产生这些恶臭。尽管本领域已知多种抗微生物剂被掺入衣物洗涤剂以杀灭细菌或防止细菌生长，但这些剂中有许多难以有效地抗革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌。因此有多种来源的恶臭保持未处理状态。
因此，需要为经处理织物提供改善的清新感、尤其是持久清新感和抗广谱细菌(即，革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌)的有效恶臭控制两者的衣物洗涤剂组合物。
本发明的一个优点是提供一种稳定的抗微生物液体衣物洗涤剂组合物。
本发明的另一个优点是提供一种最小化抗微生物剂的量(化学品的用量和种类)的衣物洗涤剂组合物以实现广谱细菌控制。
技术实现要素：
本发明涉及衣物洗涤剂组合物，其包含：
a)按组合物的重量计0.001％至3％的非离子抗微生物剂；和
b)按组合物的重量计0.05％至5％的香料微胶囊(PMC)，其中PMC包括外壳和包封在所述外壳内的香料油芯。
在另一方面，本发明涉及包含水溶性膜和在水溶性膜内的前述衣物洗涤剂组合物的小袋。
具体实施方式
在本发明中，已经令人惊讶地发现通过各自以一定含量选择特定类型的抗微生物剂和PMC，本发明的衣物洗涤剂组合物展示出对经处理织物改善的清新感和抗广谱细菌的恶臭控制。不受理论的束缚，据信由于其抗微生物特性，尤其是抗革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌的抗微生物特性，本文的非离子抗微生物剂防止细菌生长并因此在洗衣后显著减少经处理织物的恶臭来源。非离子抗微生物剂的这种更广泛的恶臭减少效应与PMC赋予的持久清新感一起为经处理织物递送改善的清新有益效果。
定义
如本文所用，术语“衣物洗涤剂组合物”是指涉及清洁织物的组合物。优选地，衣物洗涤剂组合物是液体衣物洗涤剂组合物。本文术语“液体衣物洗涤剂组合物”是指呈选自以下的形式的衣物洗涤剂组合物：可倾倒液体、凝胶、霜膏以及它们的组合。液体衣物洗涤剂组合物可为含水的或非水的，并且可为各向异性的、各向同性的或它们的组合。
如本文所用，术语“抗微生物剂”是指一种化学化合物，其主要预期功能是杀灭细菌或阻止它们的生长或繁殖。抗微生物剂包括阳离子抗微生物剂(例如某些氯化铵)、非离子抗微生物剂等等。本发明所用的二苯醚化合物是非离子抗微生物剂。
如本文所用，术语“小袋”是指包含水溶性膜和容纳在所述水溶性膜中的洗涤剂组合物的一种类型的洗涤剂产品。本文术语“隔室”是指其中洗涤剂组合物被水溶性膜包封的小袋的一部分。
如本文所用，术语“香料油”是指包含一种或多种香料原料(PRM)和任选溶剂的油。香料油可为纯香料油或包封的香料油(其包封在PMC中)。本文的纯香料油是指游离的挥发性香料油，其中PRM是游离的以挥发并使使用者可嗅到。本文术语“香料”为可以是指PRM、香料递送体系、香料油或从而实现令人愉快的香味的通用术语。术语“香味”和“气味”是同义的。
如本文所用，术语“洗涤溶液”是指用于一个衣物洗涤循的典型量的水溶液，优选地1L至50L，或者1L至20L用于手洗，以及20L至50L用于机洗。
如本文所用，术语“烷基”是指支化的或非支化的、取代或未取代的烃基部分。包括在术语“烷基”中的是酰基基团的烷基部分。
如本文所用，当组合物“基本上不含”具体成分时，这意味着按所述组合物的重量计，所述组合物包含小于痕量，或者小于0.1％、或者小于0.01％、或者小于0.001％的所述具体成分。
如本文所用，当用于权利要求中时，冠词“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或根据权利要求书所述的物质。
如本文所用，术语“包含”、“包括”、“含有”、“具有”的含义是非限制性的，即可加入不影响结果的其它步骤和其它成分。以上术语涵盖术语“由……组成”和“基本上由……组成”。
衣物洗涤剂组合物
本发明的衣物洗涤剂组合物包含：按组合物的重量计0.001％至3％的非离子抗微生物剂和0.05％至5％的PMC，其中PMC包括外壳和包封在该外壳内的香料油芯。优选地，在衣物洗涤剂组合物中，非离子抗微生物剂的含量为按组合物的重量计0.01％至1％，更优选地0.03％至0.5％。一般来讲，本文的非离子抗微生物剂有效地抗革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌，并因此可以相对低的含量掺入，同时递送期望的恶臭控制效应。PMC的含量优选地为按组合物的重量计0.1％至4％，更优选地0.15％至2％。
在洗涤溶液中，衣物洗涤剂组合物优选地能够递送含量为0.01ppm至5ppm，更优选地0.05ppm至3ppm，更优选地0.1ppm至1ppm的抗微生物剂。
优选地，本文的衣物洗涤剂组合物是抗微生物衣物洗涤剂组合物。在一个实施方案中，组合物提供抗革兰氏阳性菌(例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus))和革兰氏阴性菌(例如肺炎克雷伯氏菌(Klebsiella pneumoniae))的抗微生物有益效果。组合物优选地为经组合物处理的织物提供残留的抗微生物有益效果，即，其中的非离子抗微生物剂在洗涤循环期间沉积到织物上，并且随后沉积的(即，残留的)抗微生物剂在干燥或存储或穿着期间阻止细菌在织物上生长。在一个实施方案中，与未经处理的织物相比，衣物洗涤剂组合物向经处理的织物提供对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌至少log 2.2对数减少的抑菌活性值(Bacteriostatic Activity Value)。优选地，在2069ppm的水溶液中接触10分钟后，组合物提供对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)和/或肺炎克雷伯氏菌(Klebsiella pneumoniae)至少log 2.2的对数减少，这通过JISL1902方法测定(该方法在下文中描述)。更优选地，组合物提供对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)至少log 2.2的对数减少。值得注意的是在人类皮肤上频繁发现金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)，并且因此织物(尤其是穿着的织物)尤其需要抗金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)的抗微生物效应。
本文的衣物洗涤剂组合物可为酸性或碱性或pH中性的，具体取决于掺入到组合物中的成分。衣物洗涤剂组合物的pH范围优选地为6至12，更优选7至10，并且甚至更优选7至9。
本文组合物可具有任何合适的粘度，这取决于诸如配制成分和组合物用途的因素。在一个实施方案中，组合物在20/sec的剪切速率和21℃的温度下具有100至3,000cP，或者300至2,000cP，或者500至1,000cP的高剪切粘度值，并且在1/sec的剪切速率和21℃的温度下具有500至100,000cP，或者1000至10,000cP，或者1,300至5,000cP的低剪切粘度值。
非离子抗微生物剂
本发明的抗微生物剂为非离子的。在本发明中，已发现由于其非离子特性，本文的抗微生物剂允许形成稳定的抗微生物衣物洗涤剂组合物，尤其是在液体组合物的情况下更是如此。与之相反，传统的阳离子抗微生物剂通常不与存在于衣物洗涤剂组合物中的阴离子表面活性剂相容。
抗微生物剂优选地为二苯醚，更优选地为羟基二苯醚。本文的非离子抗微生物剂可为卤代的或非卤代的，但是优选地为卤代的。适用于本文的二苯醚描述于美国专利7041631B的第1列，第54行至第5列，第12行，其以引用方式并入本文。
在一个实施方案中，非离子抗微生物剂是式(I)的羟基二苯醚：
每个Y独立地选自氯、溴、或氟，优选地为氯或溴，更优选地为氯，
每个Z独立地选自SO2H、NO2、或C1-C4烷基，
r为0、1、2、或3，优选地为1或2，
o为0、1、2、或3，优选地为0、1或2，
p为0、1、或2，优选地为0，
m为1或2，优选地为1，并且
n为0或1，优选地为0。
在上式(I)的定义中，0指不存在。例如，当p为0时，则在式(I)中不存在Z。每个Y或Z可为相同的或不同的。在一个实施方案中，o为1，r为2，并且Y为氯或溴。这个实施方案可为：一个氯原子结合到一个苯环上，而溴原子和另一个氯原子结合到另一个苯环上；或者溴原子结合到一个苯环上，而两个氯原子结合到另一个苯环上。
优选地，本文的非离子抗微生物剂选自4-4’-二氯-2-羟基二苯醚(“禾草灵”)、2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚(“三氯生”)、以及它们的组合。最优选地，抗微生物剂为4-4’-二氯-2-羟基二苯醚，可以商品名HP100从BASF商购获得。
除二苯醚之外，还可存在其它抗微生物剂，前提条件是这些抗微生物剂以不引起制剂不稳定的含量存在。其中还有用的此类抗微生物剂是螯合剂，它们尤其可用于降低硬水中的革兰氏阴性菌的抗性。也可存在酸类生物杀灭剂。
香料微胶囊(PMC)
本发明的PMC包括外壳和包封在外壳内的香料油芯。PMC描述于以下参考文献中：US 2003/215417 A1；US 2003/216488 A1；US 2003/158344 A1；US 2003/165692 A1；US 2004/071742 A1；US 2004/071746 A1；US 2004/072719 A1；US 2004/072720 A1；EP 1,393,706 A1；US 2003/203829 A1；US 2003/195133 A1；US 2004/087477 A1；US 2004/0106536 A1；US 6,645,479；US 6,200,949；US 4,882,220；US 4,917,920；US 4,514,461；US RE 32,713；US 4,234,627。
包封的香料油可包含多种PRM，具体取决于产品的性质。例如当产品是液体衣物洗涤剂时，香料油可包含一种或多种香料原料，它们在重度污垢条件下以及在冷水中提供改善的香料性能。在一个实施方案中,香料油包含选自以下的成分：别罗勒稀、己酸烯丙酯、庚酸烯丙酯、丙酸戊酯、茴香脑、甲氧基苯甲醛、苯甲醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苄醇、丁酸苄酯、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、βγ己烯醇、莰烯、樟脑、香芹酚、左旋香苇醇、d-香芹酮、左旋香芹酮、甲酸肉桂酯、柠檬醛(橙花醛)、香茅醇、乙酸香茅酯、异丁酸香茅酯、香茅基腈、丙酸香茅酯、枯茗醇、枯茗醛、女贞醛、乙酸环己基乙酯、癸醛、二氢月桂烯醇、二甲基苄基甲醇、乙酸二甲基苄基甲酯、二甲基辛醇、二苯基氧化物、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊基酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、苯乙酸乙酯、桉叶油素、丁子香酚、乙酸葑酯、葑醇、乙酸花酯(乙酸三环癸烯酯)、水果烯(丙酸三环癸烯酯)、γ甲基紫罗酮、γ-n-甲基紫罗酮、γ-壬内酯、香叶醇、乙酸香叶酯、甲酸香叶酯、异丁酸香叶酯、香叶基腈、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸顺式-3-己烯酯、异丁酸己烯酯、巴豆酸顺式-3-己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、新戊酸己酯、巴豆酸己酯、龙葵醇、羟基香茅醛、吲哚、异戊醇、α-紫罗酮、β-紫罗酮、γ-紫罗酮、α-鸢尾酮、乙酸异冰片酯、苯甲酸异丁酯、异丁基喹啉、异薄荷醇、异薄荷酮、乙酸异壬酯、异壬醇、对异丙基苯乙醛、异蒲勒醇、乙酸异胡薄荷酯、异喹啉、顺式茉莉酮、月桂醛(十二烷醛)、女贞醛、右旋柠檬烯、里哪醇、里哪醇氧化物、乙酸里哪酯、甲酸里哪酯、薄荷酮、乙酸薄荷酯、甲基苯乙酮、甲基戊基酮、氨茴酸甲酯、苯甲酸甲酯、乙酸苄基甲酯、甲基胡椒酚、甲基丁子香酚、甲基庚烯酮、庚炔羧酸甲酯、甲基庚基酮、甲基己基酮、α-异“γ”甲基紫罗酮、甲基壬基乙醛、甲基辛基乙醛、乙酸甲基苯基甲酯、水杨酸甲酯、月桂烯、橙花醛、橙花醇、乙酸橙花酯、乙酸壬酯、壬醛、辛内酯、辛醇、(辛醇-2)、辛醛、橙萜烯(右旋柠檬烯)、对甲酚、对甲苯基甲醚、对甲基异丙基苯、对甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯乙醛、乙酸苯乙酯、苯乙醇、苯乙基二甲基甲醇、α-蒎烯、β-蒎烯、乙酸异戊二烯酯、丁酸丙酯、蒲勒酮、玫瑰红氧化物、黄樟油精、α-萜品烯、γ-萜品烯、4-萜品烯醇、α-萜品醇、萜品油烯、乙酸萜品基酯、四氢里哪醇、四氢月桂烯醇、吐纳麝香、十一烯醛、烯丙基藜芦醚、乙酸邻叔丁基环已酯、醋酸对叔丁基环己酯、锰红柱石、以及它们的组合。
本文PMC的外壳优选地包含选自以下的材料：氨基塑料、聚丙烯酸酯、聚乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚碳酸酯、聚酯、聚烯烃、多糖(例如藻酸酯或脱乙酰壳多糖)、明胶、紫胶、环氧树脂、乙烯基聚合物、水不溶性无机物、硅氧烷、以及它们的组合。优选地，外壳包含选自氨基塑料、聚丙烯酸酯、以及它们的组合的材料。
优选地，PMC的外壳包含氨基塑料。用于形成此类外壳的一种方法包括缩聚作用。氨基塑料树脂是一种或更多种胺与一种或更多种醛(通常为甲醛)的反应产物。合适胺的非限制性示例包括脲、硫脲、三聚氰胺及其衍生物、苯并胍胺和乙酰胍胺，以及胺的组合。也可使用适宜的交联剂(如甲苯二异氰酸酯、二乙烯基甲苯、二丙烯酸丁二醇酯等)并且第二壁聚合物还可被用作适当的，例如酸酐和它们的衍生物，尤其是如W0 02/074430中所公开的马来酸酐的聚合物和共聚物。在一个实施方案中，外壳包含选自以下的材料：尿素甲醛、三聚氰胺甲醛、以及它们的组合，优选地包含三聚氰胺甲醛(交联的或非交联的)。在一个优选的实施方案中，芯包含香料油并且外壳包含三聚氰胺甲醛。另选地，芯包含香料油并且外壳包含三聚氰胺甲醛及聚(丙烯)与聚(丙烯酸-共-丙烯酸丁酯)。本发明的PMC应为天然易碎的。“易碎”是指当经受直接外压或剪切力或加热时，PMC趋于破裂或裂开。在一个实施方案中，在本发明PMC内的香料油通过当PMC破裂时“爆发”香料令人惊讶地最大化了PMC破裂效应。
在一个优选的实施方案中，本文PMC涂覆有涂层，优选带阳离子电荷的涂层。优选地，PMC的外壳包括外表面，并且涂层涂覆该外表面。通常外壳为具有良好限定的边界的固体材料，而附着到外壳上的涂层可不具有清晰的边界，尤其是在下述聚合物涂覆的PMC的情况下更是如此。本文术语“带阳离子电荷的”是指涂层本身是阳离子的(例如通过包含阳离子聚合物或阳离子成分)并且不一定意味着外壳也是阳离子的。相反地，多种已知的PMC具有阴离子外壳，例如三聚氰胺甲醛，并且这些具有阴离子外壳的PMC可涂覆有阳离子涂层。优选地涂层包含功效聚合物。本文术语“聚合物”可为由一种类型的单体聚合的均聚物或由两种或更多种不同的单体聚合的共聚物。本文的功效聚合物可为阳离子的或中性的或阴离子的，但是优选地是阳离子的。在功效聚合物是阴离子的或中性的情况下，涂层包含使其具有阳离子电荷的其它成分。在功效聚合物是阳离子的情况下，聚合物可包含中性或阴离子的单体，只要聚合物的总电荷是阳离子的即可。这种聚合物涂覆的PMC及其制造方法描述于美国专利申请2011/0111999A中。
在一个优选的实施方案中，功效聚合物具有式(II)
其中：
a)a和b各自独立地在50至100,000的范围内；
b)每个R1独立地选自H、CH3、(C＝O)H、亚烷基、带有不饱和C-C键的亚烷基、CH2-CROH、(C＝O)-NH-R、(C＝O)-(CH2)n-OH、(C＝O)-R、(CH2)n-E、-(CH2-CH(C＝O))n-XR、-(CH2)n-COOH、-(CH2)n-NH2、或-CH2)n-(C＝O)NH2，指数n在0至24的范围内，E是亲电子基团，R是饱和或不饱和的烷烃、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基，芳基、或烷基化芳基，优选地还包含选自以下的部分：氰基、OH、COOH、NH2、NHR、磺酸根、硫酸根、-NH2、季铵化胺、硫醇、醛、烷氧基、吡咯烷酮、吡啶、咪唑、卤化咪唑、胍、磷酸根、单糖、低聚糖、多糖、以及它们的组合；
c)R2或R3是存在或不存在的：
(i)当R3存在时，每个R2独立性选自–NH2、-COO-、-(C＝O)-、-O-、-S-、-NH-(C＝O)-、-NR1-、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、亚苯基、萘、或亚烷氧基；并且每个R3独立地选自与R1相同的基团；
(ii)当R3不存在时，每个R2独立地选自–NH2、-COO-、-(C＝O)-、-O-、-S-、-NH-(C＝O)-、-NR1-、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、亚苯基、萘、或亚烷氧基；并且
(iii)当R2不存在时，每个R3独立地选自与R1相同的基团；并且
其中功效聚合物具有约1,000Da至约50,000,000Da的平均分子量；约5％至约95％的水解度；和/或约1meq/g至约23meq/g的电荷密度。
在一个实施方案中，功效聚合物具有：
a)1,000Da至50,000,000Da，或者5,000Da至25,000,000Da，或者10,000Da至10,000,000Da，或者340,000Da至1,500，000Da的平均分子量；
b)5％至95％，或者7％至60％，或者10％至40％的水解度；和/或
c)1meq/g至23meq/g，1.2meq/g至16meq/g，2meq/g至约10meq/g，或者甚至1meq/g至约4meq/g的电荷密度。
在一个实施方案中，功效聚合物选自聚乙烯胺、聚乙烯甲酰胺、聚丙烯胺、以及它们的共聚物。在一个优选的实施方案中，功效聚合物是以商品名9030购自BASF AG(Ludwigshafen，Germany)的聚乙烯甲酰胺。在一个另选的实施方案中，功效聚合物包含聚乙烯胺-聚乙烯胺共聚物。
适宜的功效聚合物如聚乙烯酰胺-聚乙烯胺共聚物可通过水解聚乙烯基甲酰胺起始聚合物制得。适宜的功效聚合物还可通过乙烯基甲酰胺与丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯腈、乙烯、丙烯酸钠、丙烯酸甲酯、马来酸酐、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷的共聚反应而形成。适宜的功效聚合物或低聚物还可通过乙烯基甲酰胺与质子酸(如甲磺酸)和/或路易斯酸(如三氟化硼)的阳离子聚合反应而形成。
PMC的粒度和平均直径可为1微米至100微米，或者5微米至80微米，或者10微米至75微米，或者15微米至50微米。粒度分布可为窄分布、宽分布或多峰分布。多峰分布可由不同类型的胶囊化学品构成。
在一个实施方案中，本文利用的PMC通常具有0.1微米至30微米，或者1微米至10微米范围内的平均外壳厚度。在应用于带涂层的PMC时，本文的PMC分别具有按厚度计1:200至约1:2，或者1:100至1:4，或者1:80至约1:10的涂层与外壳比率。
PMC可在制备衣物洗涤剂组合物期间的任何时间与组合物混合。可将PMC加入组合物，反之亦然。例如可在预制组合物后加入PMC，或者可在制备组合物期间与其它成分如水混合。
本文的PMC可容纳在微胶囊浆液中。在本发明的上下文中，将微胶囊浆液定义为优选地包含按浆液的重量计10％至50％，或者20％至40％的PMC的水分散体。
本文的微胶囊浆液可包含水溶性盐。本文术语“水溶性盐”是指由解离的带正电阳离子和带负电阴离子组成的水溶性离子化合物。将其定义为在环境温度和大气压下，在去离子水中的溶解度。微胶囊浆液可包含1mmol/kg至750mmol/kg，或者10mmol/kg至300mmol/kg的水溶性盐。在一个实施方案中，水溶性盐可作为微胶囊浆液的残余杂质存在。这种残余杂质可来自微胶囊浆液中的购自不同供应商的其它成分。另选地，将水溶性盐有意加入微胶囊浆液中以调节微胶囊浆液的流变特性，从而改善浆液在运输和长期储存期间的稳定性。
优选地，在微胶囊浆液中存在的水溶性盐由多价阳离子与适宜的单原子或多原子阴离子形成，该多价阳离子选自碱土金属、过渡金属或金属阳离子。在一个实施方案中，水溶性盐包含阳离子，该阳离子选自铍、镁、钙、锶、钡、钪、钛、铁、铜、铝、锌、锗、和锡，优选地为镁。在一个实施方案中，水溶性盐包含阴离子，该阴离子选自氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、乙酸根、碳酸根、柠檬酸根、氢氧根、硝酸根、亚磷酸根、磷酸根和硫酸根，优选地阴离子是卤素的单原子阴离子。最优选地，水溶性盐是氯化镁，并且在浆液中存在的氯化镁优选地为按浆液的重量计0.1％至5％，优选地0.2％至3％。
在一个实施方案中，制备微胶囊浆液的方法包括：以任何顺序混合(仍无聚合物涂层)、功效聚合物、以及任选地稳定体系、以及任选地生物杀灭剂。优选地，功效聚合物包含聚乙烯甲酰胺，并且稳定体系包含氯化镁和黄原胶。在一个实施方案中，允许PMC和功效聚合物在浆液用于产品前紧密接触至少15分钟，优选地至少1小时，更优选地4小时，从而形成涂覆PMC的聚合物涂层。可转变成本文所公开的聚合物涂覆的PMC的合适PMC可根据申请人的教导制得，例如US 2008/0305982 A1和US 2009/0247449 A1的教导。另选地，合适的聚合物涂覆的胶囊可购自Appleton Papers Inc.(Appleton，Wisconsin，USA)。
助剂成分
本文的衣物洗涤剂组合物可包含助剂成分。合适的助剂成分包括但不限于：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、有机溶剂、助洗剂、螯合剂、流变改性剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸、粘土污垢去除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、光漂白剂、纯香料油、结构弹性化剂、织物软化剂、载体、加工助剂、调色剂、结构剂、和/或颜料。除了以下公开内容外，上述其它助剂的适宜示例和用量还存在于美国专利5,576,282、6,306,812 B1和6,326,348 B1中，这些文献以引用方式并入本文中。这些助剂成分的确切性质及其在洗涤剂组合物中的含量将取决于组合物的物理形式和使用其进行的清洁操作性质。
在一个实施方案中，本文的衣物洗涤剂组合物还包含选自以下的表面活性剂：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、以及它们的组合。优选地，组合物包含按组合物的重量计3％至70％，优选地5％至50％，更优选地10％至40％的阴离子表面活性剂和按组合物的重量计1％至20％，优选地2％至18％，更优选地3％至15％的非离子表面活性剂。
在一个实施例中，所述组合物包含阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的非限制性示例包括：直链烷基苯磺酸盐(LAS)，优选C10-C16LAS；C10-C20伯、支链的和无规的烷基硫酸盐(AS)；C10-C18仲(2,3)烷基硫酸盐；硫酸化的脂肪醇乙氧基化物(AES)，优选C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS)，其中选优x为1-30，更优选x为1-3；C10-C18烷基烷氧基羧酸盐，优选包含1-5个乙氧基单元；中链支化的烷基硫酸盐如论述于US 6,020,303和US 6,060,443中的；中链支化的烷基烷氧基硫酸盐，如论述于US 6,008,181和US 6,020,303中的；改性的烷基苯磺酸盐(MLAS))如论述于WO 99/05243、WO 99/05242和WO 99/05244中的；甲酯磺酸盐(MES)和α-烯烃磺酸盐(AOS)。优选地，组合物包含选自以下的阴离子表面活性剂：LAS、AES、AS、以及它们的组合，更优选地选自LAS、AES、以及它们的组合。在一个优选的实施方案中，组合物包含具有AES和LAS的阴离子表面活性剂体系。组合物中阴离子表面活性剂的总含量可为按液体洗涤剂组合物的重量计3％至70％，优选地5％至50％，更优选地10％至40％。在其中组合物中存在AES和LAS的情况下，AES与LAS的重量比为0.1:1至10:1，优选地0.2:1至5:1，更优选地0.4:1至1:1。
在一个实施方案中，本文组合物包含非离子表面活性剂，优选地包含烷氧基化非离子表面活性剂。适用于本文的烷氧基化非离子表面活性剂的非限制性示例包括：C12-C18烷基乙氧基化物，如购自Shell的非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化单元为乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段烷基多胺乙氧基化物的缩合物，如购自BASF的C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物，BAEx，其中x为1-30，如US 6,153,577、US 6,020,303和US 6,093,856中所述；烷基多糖，如Llenado的美国专利4,565,647中所述；特别是烷基多苷，如US 4,483,780和US 4,483,779中所述；多羟基脂肪酸酰胺，如US 5,332,528中所述；以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂，如US 6,482,994和WO 01/42408中所述。还可用作本文的非离子表面活性剂的是烷氧基化酯表面活性剂，如具有式R1C(O)O(R2O)nR3的那些，其中R1选自直链和支链的C6-C22烷基或亚烷基部分；R2选自C2H4和C3H6部分，并且R3选自H、CH3、C2H5和C3H7部分；并且n具有介于1和20之间的值。此类烷氧基化酯表面活性剂包括脂肪甲基酯乙氧基化物(MEE)，并且是本领域熟知的；参见例如US 6,071,873；US 6,319,887；US 6,384,009；US 5,753,606；WO 01/10391、WO 96/23049。
在一个实施方案中，本文的烷氧基化非离子表面活性剂是C6-C22烷氧基化醇，优选C8-C18烷氧基化醇，更优选C12-C16烷氧基化醇。C6-C22烷氧基化醇优选地为具有1至50，优选地3至30，更优选地5至20，甚至更优选地5至9的平均烷氧基化度的烷基烷氧基化醇。本文的烷氧基化可为乙氧基化、丙氧基化、或它们的混合物，但是优选地为乙氧基化。在一个实施方案中，烷氧基化非离子表面活性剂为C6-C22乙氧基化醇，优选用平均5至20个环氧乙烷分子乙氧基化的C8-C18醇，更优选用平均5至9个环氧乙烷分子乙氧基化的C12-C16醇。烷氧基化非离子表面活性剂的一个优选示例为用平均7个环氧乙烷分子乙氧基化的C12-C15醇，例如可从Shell商购获得的25-7。
在一个实施方案中，本文的组合物包含阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：可具有至多26个碳原子的季铵表面活性剂包括：如US 6,136,769中所述的烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂；如6,004,922中所述的二甲基羟乙基季铵；二甲基羟乙基月桂基氯化铵；如WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中所述的多胺阳离子表面活性剂；如美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529和US 6,022,844中所述的阳离子酯表面活性剂；以及如US 6,221,825和WO 00/47708中所述的氨基表面活性剂，具体地为酰胺基丙基二甲基胺(APA)。
在一个实施方案中，本文的组合物包含两性表面活性剂。两性表面活性剂的非限制性示例包括：仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物、或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。优选的示例包括：甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和可可二甲基酰胺丙基甜菜碱、C8-C18(或C12-C18)氧化胺以及磺基和羟基甜菜碱，如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙磺酸盐，其中所述烷基基团可为C8-C18，或C10-C14。
优选地，本文的两性表面活性剂选自水溶性氧化胺表面活性剂。可用的氧化胺表面活性剂为：其中R3是C8-22烷基、C8-22羟烷基、或C8-22烷基苯基基团；每个R4是C2-3亚烷基、或C2-32羟基亚烷基基团；x为0至约3；并且每个R5是C1-3烷基、C1-3羟烷基、或包含约1至约3个EO的聚氧化亚乙基。优选地，氧化胺表面活性剂可为C10-18烷基二甲基氧化胺或C8-12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。
在一个实施方案中，本文组合物还包含流变改性剂(在某些情况下也称为“结构剂”)，其功能在于悬浮并稳定微胶囊以及调节组合物的粘度，从而更适用于包装组件。本文的流变改性剂可为任何已知的成分，它们能够悬浮颗粒和/或调节液体组合物的流变特性，例如在美国专利申请2006/0205631A1、2005/0203213A1、和美国专利7294611、6855680中公开的那些。优选地，流变改性剂选自含羟基的结晶材料、聚丙烯酸酯、多糖、聚羧酸酯、碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、链烷醇铵盐、C12-C20脂肪醇、二亚苄基多元醇缩醛衍生物(DBPA)、二酰氨基盖草能(gallant)、包含衍生自甲基丙烯酰胺的第一结构单元和衍生自二烯丙基二甲基氯化铵的第二结构单元的阳离子聚合物、以及它们的组合。优选地，流变改性剂是含羟基的结晶材料，一般来讲表征为结晶的、含羟基的脂肪酸、脂肪酸酯和脂肪蜡，例如蓖麻油和蓖麻油衍生物。更优选地流变改性剂是氢化蓖麻油(HCO)。
在一个实施方案中，本文组合物还包含纯香料油。优选地，在组合物中存在的纯香料油为按组合物的重量计0.1％至5％，优选0.2％至3％，更优选0.3％至2％。不受理论的束缚，据信由于非离子抗微生物剂和PMC递送改善的清新感，本发明的组合物不需要相对高含量的纯香料油。与之相反，在向经处理织物提供清新感的领域中的典型方法是掺入相对高含量的纯香料油。
在一个高度优选的实施方案中，本发明的衣物洗涤剂组合物包含：
a)按组合物的重量计0.03％至0.5％的抗微生物剂，其中抗微生物剂是4-4’-二氯-2-羟基二苯醚；
b)按清洁组合物的重量计0.15％至2％的PMC，其中外壳包括外表面，并且PPMC包括涂覆该外表面的涂层，其中外壳包含三聚氰胺甲醛，并且其中涂层包含聚乙烯甲酰胺的功效聚合物；以及
c)按组合物的重量计0.05％至1％的氢化蓖麻油。
组合物制备
本发明的衣物洗涤剂组合物通常由常规方法制备，诸如本领域中已知的制备液体衣物洗涤剂组合物的方法。此类方法通常涉及以任何期望的顺序混合基本的和任选成分至相对均匀的状态，加热或不加热、冷却、施加真空等，从而提供以必须的浓度包含成分的衣物洗涤剂组合物。
水溶性小袋
本发明的一个方面涉及包含衣物洗涤剂组合物和水溶性膜的小袋，其中所述组合物被容纳在水溶性膜内。本文的小袋通常为密闭的结构，由包封内部体积的水溶性膜制成，所述内部体积包含衣物洗涤剂组合物。所述小袋可以是适于容纳和保护所述组合物的任何形式和形状，例如，在小袋与水接触之前不使组合物从小袋中释放出来。具体的实施将取决于以下因素，所述因素类似在小袋中所述组合物的类型和量、小袋中的隔室数、水溶性膜承载、保护以及释放所述组合物所需的特征。
小袋的水溶性膜优选地包含聚合物。所述膜可由本领域中已知的方法获得，例如通过聚合物的浇铸、吹塑、挤塑、注塑。用于制备水溶性膜的聚合物的非限制性示例包括：聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、(改性的)纤维素、(改性的)纤维素-醚或酯或-酰胺、多元羧酸和盐，包括聚丙烯酸盐、马来酸/丙烯酸的共聚物、聚氨基酸或肽，聚酰胺包括聚丙烯酰胺，多糖包括淀粉和明胶、天然树胶，诸如黄原胶和角叉菜胶。优选地，水溶性膜包含选自以下的聚合物：聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯的共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糊精、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇、羟丙基甲基纤维素(HPMC)以及它们的组合。最优选地，水溶性膜包含聚乙烯醇，例如可从MonoSol商购获得的膜M8630或M9467。用于制备小袋的水溶性膜适宜的聚合物可见于美国专利6,995,126。
本文的小袋可包含单隔室或多隔室，优选包含多隔室，例如两个隔室或三个隔室。在多隔室的实施中，小袋包含形成多隔室的多个膜，即，多个膜的内部体积被分开成多个隔室。这些多隔室小袋的示例描述于美国专利4,973,416、5,224,601和8,066,818中。
在一个多隔室的实施中，优选的是多隔室中的至少两个在相同的条件下具有不同的溶解度，在不同的时间释放它们部分或完全包封的组合物，例如在洗涤循环期间的不同时间点。本文术语“溶解度”并不旨在涉及膜的总体溶解度，而是涉及洗涤溶液中的小袋破裂以释放其内容物的点。每个隔室在溶解度上的差异可借助于由不同聚合物制成的膜，不同厚度的膜，或其溶解度为依赖于温度的膜，或通过隔室的性质(例如尺寸、重量、隔室的相对位置)来实现。通过具有不同隔室的小袋获得延迟释放的方法(其中隔室由具有不同溶解度的膜制成)的一个示例提出于WO 02/08380中。在一个优选的实施例中，所需的衣物洗涤剂组合物被容纳在隔室中，该隔室在洗涤循环期间比小袋的其它隔室溶解地更迟。这使得非离子抗微生物剂和PMC能够在隔室中保持更长的时间，并且因此在洗涤循环中洗去更少量的化合物。
在多隔室实施中，所需的衣物洗涤剂组合物被容纳在多隔室的一个或多个隔室中，优选在多隔室的一个隔室中。小袋的多隔室可包含相同的组成或不同的组成。本文术语“不同的组成”是指在至少一种成分上不同的组合物。在一个实施例中，多隔室中的每一个包含相同的组成，其为本发明所需要的衣物洗涤剂组合物。另选地，小袋的多隔室中的至少两个包含两种不同的组成。在一个优选的实施例中，多隔室中的每一个具有不同的颜色，例如包含向容纳在多隔室中的多个组合物赋予不同颜色的不同染料，因此对使用者更具吸引力。
在另一个优选的实施例中，小袋包含三个隔室，其中所述三个隔室包含第一隔室、第二隔室和第三隔室。优选地，第一隔室和第二隔室被并列放置，并且叠置(即，放在上面)到第三隔室上，其中所需的衣物洗涤剂组合物优选地容纳在第三隔室中。当所需的衣物洗涤剂组合物(优选液体形式)被容纳在第三隔室中时，第一隔室和第二隔室可包含液体或固体组合物。例如，第三隔室包含所需的衣物洗涤剂组合物，第一隔室包含液体形式的第一组合物，并且第二隔室包含液体形式的第二组合物，其中第一组合物和第二组合物为相同或不同的。一个另选的示例为第三隔室包含所需的衣物洗涤剂组合物，第一隔室包含液体形式的第一组合物，并且第三隔室包含固体形式的第三组合物。
小袋可以具有这样的尺寸，该尺寸使得它便于包含适于所需操作例如一次洗涤的单位剂量的本文组合物，或仅包含部分剂量，以使得使用者能够例如根据洗涤物的多少或脏污程度更灵活地改变用量。在一个实施例中，小袋具有约10ml至约50ml，优选约12ml至约30ml，更优选约15至约25ml的内部体积。具体地，更适宜的小袋具有正方形或矩形底部和约1cm至约5cm，优选约1cm至约4cm的高度。根据重量，小袋优选具有约5克至约50克，更优选约10克至约40克，甚至更优选约15克至约30克的重量。
本发明的小袋可由本领域中已知的任何适宜方法制得。制备小袋的示例方法可见于美国专利6,995,126、7,127,874、8,156,713、7,386,971、7,439,215和美国专利公布2009/199877中。例如，本文的多隔室小袋可通过用一个预密封的隔室封闭一个开口的隔室的方法来获得，其中所述方法在预密封的隔室上形成二次密封，所述二次密封是与预密封的隔室的第一次密封在不同的位置中，如美国专利6,995,126所公开的。另选地，多隔室小袋可通过下列步骤获得：a)在具有第一形成表面的第一小袋制造单元中制造第一隔室，其中所述第一隔室通过将水溶性膜置于第一小袋制造单元的表面上制成，所述表面具有水溶性膜被吸进以形成开口的隔室的模具，然后所述开口的隔室用洗涤剂组合物填充，并且优选所得的隔室随后被封闭；b)在具有第二形成表面的第二小袋制造单元中制造第二隔室，其中所述第二隔室以类似于第一隔室的方式制成，并且优选随后被封闭；c)合并第一和第二隔室，其中所述第一和第二形成表面促使第一和第二隔室相接触，并且对它们施加压力以密封第一和第二隔室以形成小袋；和d)切割所得的小袋以产生具有多隔室的单个小袋，如美国专利公布2009/199877中所公开的。
使用方法
本发明的另一方面涉及使用具有抗微生物有益效果的衣物洗涤剂组合物处理织物的方法。该方法包括将5g至120g上文提及的衣物洗涤剂组合物施用于含水的洗衣盆以形成洗涤溶液的步骤。在本文的衣物洗涤盆中的洗涤溶液优选地具有1L至50L，或者1L至20L的体积用于手洗，以及20L至50L的体积用于机洗。优选地，本文的抗微生物有益效果通过JISL1902方法来测定。洗涤溶液的温度范围优选地为5℃至60℃，更优选地为20℃至50℃。
本文方法中的剂量可根据洗涤类型而不同。在一个实施方案中，该方法包括将5g至60g衣物洗涤剂组合物施用于手洗盆(例如4L)的步骤。在一个另选的实施方案中，该方法包括将60g至120g衣物洗涤剂组合物施用于洗衣机(例如30L)的步骤。在水溶性小袋的情况下，该方法包括在洗衣盆中施用小袋。
优选地，本文的方法还包括使织物与洗涤溶液接触的步骤，其中织物需要进行抗微生物处理。例如，织物上怀疑存在革兰氏阳性菌和/或革兰氏阴性菌。使织物与洗涤溶液接触的步骤优选地在将衣物洗涤剂组合物施用于洗衣盆中的步骤之后。该方法还可包括在将衣物洗涤剂组合物施用于洗衣盆的步骤之前，使织物与衣物洗涤剂组合物接触的步骤，即，用衣物洗涤剂组合物预处理织物一定时间，优选1分钟至10分钟。
测试方法
用于测定洗涤剂组合物的清新感性能的方法
洗涤剂组合物的清新感性能的特征在于如下所述的恶臭强度和清新感强度的嗅觉分级数据。
1.样品制备
A.使用100％棉的厚绒布毛巾(购自Shindo Shikifu，Osaka，Japan)作为测试织物。将测试织物切成两片，每片具有30cm*10cm的尺寸。
B.分别用测试样品(或测试小袋，即，根据本发明的组合物或小袋)洗涤一片织物，并且用对照样品(或对照小袋，即，对比组合物或小袋)洗涤另一片织物。洗涤条件是将测试织物和样品(或小袋)置于验证过的Japan Top Load Washing Machine(NA-FV8000)中并用49升水(约3gpg)在20℃下洗涤12分钟。一次漂洗后，甩干3分钟，并且在干衣间中完全晾干。织物载荷为2.7kg(测试织物和Ballast T-shirt)。
C.将两片织物(分别用测试样品和对照样品洗涤)缝在一起形成一条毛巾。
D.一名专门小组成员使用该毛巾作为厨房用毛巾，使用两天。
E.从使用者收集使用过的毛巾并在23℃下培养过夜。
F.将该毛巾重新拆开并分成初始的两片织物。
G.用之前已经洗涤过该片织物的样品(或小袋)在与上文步骤B中相同的洗涤条件下再次洗涤每片织物。
H.将每片洗过的织物置于密封袋中并保持在23℃下过夜。
2.恶臭强度和清新感强度的嗅觉分级
紧接着步骤1H后，当织物仍然湿润时，要求已经使用该织物作为厨房用毛巾的专门小组成员评估他/她自己使用的织物作为室内干燥模拟。随后风干织物并喷水再润湿该织物。随后要求专门小组成员通过手动摩擦评估两片湿织物，作为应用模拟。每个测试进行10个平行测定(即，10个专门小组成员参与)。
在评估期间，由专门小组成员比较两片织物(分别用测试样品和对照样品洗涤)。分级标度为0–4，0表示无差异，并且4表示大的差异。评估两片织物之间的清新感强度(香料强度)和恶臭强度(令人不悦的气味的强度)。通过T-检验统计分析结果，并且将T-检验有90％置信度的统计差异记录为-s-。
用于测定洗涤剂组合物的抗微生物功效的方法
衣物洗涤剂组合物的抗微生物功效通过如JISL 1902方法所定义的及下文所述的方法进行测定。
1.微生物制备
A.无菌地加入一定量的营养发酵液到金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)或肺炎克雷伯氏菌(Klebsiella pneumoniae)的冻干培养物中。将培养物溶解并悬浮在营养发酵液中以获得悬浮液。将一接种环的悬浮液划线接种到营养琼脂平板上，并且在37℃下培养24小时以获取细菌悬浮液的第一代传代培养物。将一接种环的细菌悬浮液第一代传代培养物转移到20mL营养发酵液中，在37℃下振荡培养24小时以获得细菌悬浮液的第二代传代培养物。将0.4mL的细菌悬浮液第二代传代培养物转移到另一20mL营养发酵液中，在37℃下振荡培养3小时以获得细菌悬浮液的第三代传代培养物。
B.用1/20稀释的营养发酵液将细菌悬浮液的第三代传代培养物稀释至1×105个细胞/mL以获得工作培养物。
C.4℃存储工作培养物。工作培养物不能存储过夜。
2.织物洗涤
A.在3L溶液中煮沸两个织物条1小时，每个织物条具有5cm的宽度和2.5m的长度(32支纱/cm×32支纱/cm，100％平织棉)。通过1.5g非离子浸渍剂，1.5g碳酸钠，和3000mL蒸馏水制备溶液。非离子浸渍剂通过5.0g烷基酚乙氧基化物，5g碳酸钠，和1000mL蒸馏水进行制备。在煮沸的去离子水中漂洗织物条5分钟。将织物条置于冷却的去离子水中5分钟，并且室内干燥。一个织物条用作测试织物条，用于以下步骤2B–2I，并且另一个织物条用作对照(不经历步骤2B–2I)。
B.将获自步骤2A的测试织物条的一端固定到不锈钢心轴上，固定位置为沿着不锈钢心轴的水平延伸方向上靠外的位置。不锈钢心轴具有3个彼此相连的水平机座。围绕不锈钢心轴的3个水平机座包裹测试织物条，其具有足够的张力以获得织物包裹的心轴，具有12叠的织物。用销将测试织物条的另一端固定到12叠织物的靠外叠上。用121℃的高压蒸汽灭菌织物包裹的心轴15分钟。
C.在100mL蒸馏水中溶解5.903g二水合氯化钙和2.721g六水合氯化镁，并且随后在121℃用高压蒸汽灭菌混合物20分钟。将1mL混合物加到1L蒸馏水中以获得硬水溶液。
D.将足量的样本加到获自步骤2C的1L硬水溶液中以获得具有2069ppm浓度的溶液。用磁力搅拌器混合溶液4分钟。将250mL混合溶液分配到暴露室中以获得洗涤溶液。将暴露室置于水浴中并达到(25±1)℃的测试温度。暴露室随后用121℃的高压蒸汽灭菌15分钟。
E.将获自步骤2B的织物包裹的心轴无菌浸泡暴露室内的洗涤溶液中，并且用封盖封闭暴露室。
F.将暴露室固定到转筒机上。使转筒机旋转10分钟。随后从暴露室中移出织物包裹的心轴。将织物包裹的心轴置于Haier iwash-1p Top Load Washing Machine中并漂洗2分钟。
G.弃去来自暴露室的洗涤溶液，并且随后将250mL灭菌蒸馏水加入暴露室。将漂洗过的织物包裹的心轴浸泡在暴露室内新加入的蒸馏水中。使转筒机旋转3分钟。
H.重复步骤2G。
I.将织物包裹的心轴无菌地移出暴露室，并且从心轴上移除测试织物条。风干测试织物条过夜。
3.织物温育
A.将获取自步骤2I的洗涤测试织物条切成方片，每片具有2cm的边长。将3组0.4g的片用作以下步骤的样本。
B.将每组样本置于小瓶中，并且随后用121℃的高压蒸汽灭菌样本15分钟。在灭菌后，在无盖的清洁工作台中将样本干燥1小时。
C.将获自步骤1C的0.2mL工作培养物接种到每个干燥的样本上。在37℃下将包含接种样本的小瓶温育18小时。
D.提取在所温育样本上的存活微生物，接种到营养琼脂平板上，并在37℃下温育24-48小时。计算每组样本的总菌落形成单位数(CFU)，并且获取3组的平均结果。取CFU值的log10值作为Mb。
E.在步骤3A–3D中，使用获自步骤2A的织物条(其不经历步骤2B–2I)作为对照。取CFU值的log 10值作为Ma。
4.计算抑菌活性值
抑菌活性值＝Mb-Ma
大于2.2的抑菌活性值代表良好的抗微生物功效。并且低于2.2的抑菌活性值指示不能接受的不良抗微生物功效。
测定平均分子量的方法
聚合物的平均分子量根据ASTM Method D4001-93(2006)进行测定。
测定水解度的方法
水解度根据存在于美国专利6,132,558，列2，行36至列5，行25中的方法进行测定。
测定电荷密度的方法
聚合物的电荷密度借助胶体滴定进行测定，参见D.Horn，Progress in Colloid&Polymer Sci.65(1978)，251-264。
实施例
本文实施例旨在例示本发明，却不用于限制或限定本发明的范围。实施例1A–1B、2A–2C和3是根据本发明的实施例，并且实施例4是比较例。
实施例1A：84重量％芯/16重量％壁的三聚氰胺甲醛香料微胶囊
将25克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351，25％固体，pka 4.5至4.7，Kemira Chemicals，Inc.Kennesaw，Georgia，U.S.A.)溶解，并且混合到200克去离子水中。用氢氧化钠溶液将所述溶液的pH调节至pH4.0。将8克部分地甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体(Cytec Industries West Paterson，New Jersey，U.S.A.))加入乳化剂溶液中。在机械搅拌下将200克香料油加入先前混合物中，并将温度升至50℃。在更高速度下混合直至获得稳定的乳液后，将第二溶液和4克硫酸钠盐加入乳化剂中。该第二溶液包含10g丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351，25％固体，pka 4.5-4.7，Kemira)、120g蒸馏水、将pH调节至4.8的氢氧化钠溶液、25g部分地甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体，Cytec)。将该混合物加热至70℃，并且在持续搅拌下保持过夜，以完成胶囊包封过程。将23克乙酰乙酰胺(Sigma-Aldrich，Saint Louis，Missouri，U.S.A.)加入悬浮液中。根据780型颗粒计数器分析，获得30um的平均胶囊尺寸。
实施例1B：聚合物涂覆的香料微胶囊
聚合物涂覆的香料微胶囊通过称取获取自实施例1A的99g三聚氰胺甲醛香料微胶囊浆液和1g聚乙烯甲酰胺(16％的活性物质，以商品名9030从BASF AG of Ludwigshafen，Germany商购获得)到玻璃广口瓶中进行制备。用药勺快速混合上述成分，并在摇动器中进一步混合过夜。从而获得聚合物涂覆的香料微胶囊。
实施例2：液体衣物洗涤剂组合物的制剂
制备表1中所示的以下液体衣物洗涤剂组合物，所述表包含以所列比例(重量％)列出的成分。
表1
a25-7为被平均7摩尔的环氧乙烷进行乙氧基化的C12-C15醇，其作为非离子表面活性剂，购自Shell
b二亚乙基三胺五乙酸五钠盐作为螯合剂
cHP100是4-4’-二氯-2-羟基二苯醚，购自BASF
实施例2A–2C的组合物的制备
实施例2A–2C的液体衣物洗涤剂组合物通过以下步骤制备：
a)在批量容器中通过施加200rpm的剪切，混合NaOH和水的组合；
b)将柠檬酸(如果有的话)、硼酸(如果有的话)、C11-C13LAS、和NaOH加入批量容器中，通过施加200rpm的剪切保持混合；
c)将在步骤b)中获得的组合的温度冷却至25℃；
d)将C12-14AE1-3S、Na-DTPA、25-7、C12-C18脂肪酸、丙二醇(如果有的话)、氯化钙(如果有的话)、硅氧烷乳剂(如果有的话)、和HP100加入批量容器中，通过施加250rpm的剪切进行混合直至组合混合均匀，并且将pH调节至8；
e)将增白剂、蛋白酶、淀粉酶、染料、和纯香料油加入批量容器中，通过施加250rpm的剪切进行混合；
f)加入在实施例1B中获得的香料微胶囊，并且通过施加250rpm的剪切1分钟进行混合；并且
g)将单乙醇胺和氢化蓖麻油加入批量容器中，从而形成液体衣物洗涤剂组合物，
其中组合物中的每种成分以如表1中对于实施例2A–2C所指定的含量存在。
实施例3和4：包含液体衣物洗涤剂组合物的一个隔室的小袋
将每种如表2所示的组合物引入具有一个隔室的小袋，并且制备包含按列出比例的列出成分(重量％)的组合物。实施例3和比较例4的小袋具有相同的组合物重量，为25.3克。使用的膜是MonoSol M9467膜，厚度为76μm，由MonoSol提供。
表2
a25-7为被平均7摩尔的环氧乙烷进行乙氧基化的C12-C15醇，其作为非离子表面活性剂，购自Shell
b 1-羟乙烷-1,1’-二膦酸，其作为螯合剂
c聚乙烯亚胺乙氧基化物，其具有MWn约600的PEI主链和(EO)20的侧链
dHP100是4-4’-二氯-2-羟基二苯醚，购自BASF
制备实施例3和4的小袋
实施例3和4的小袋通过以下步骤制备：
1.组合物制备
a)在混合器中通过施加200rpm的剪切混合HEDP、丙二醇、和水的组合，并且保持该组合的温度在45℃之下；
b)按顺序将单乙醇胺、25-7、甘油、亚硫酸钾、C11-C13 LAS、柠檬酸、C12-C18脂肪酸、C12-C14AE1-3S、和HP100(如果有的话)加入在步骤a)中获得的组合中，通过施加200rpm的剪切保持混合，用单乙醇胺调节pH至7.4；
c)将聚乙烯亚胺乙氧基化物、氯化镁、增白剂、蛋白酶、淀粉酶、染料、和纯香料油加入在步骤b)中获得的组合中，
d)加入在实施例1B中获得的香料微胶囊，并且通过施加250rpm的剪切1分钟进行混合；以及
e)加入单乙醇胺和氢化蓖麻油，从而形成液体衣物洗涤剂组合物，其将随后容纳在水溶性膜中，
其中在组合物中，每种成分以表2中对于实施例3和4所规定的量存在。
2.小袋制造
a)将第一片MonoSol M9467膜放置在小模具的顶部上并固定在适当位置。所述小模具由半球状形状组成，并且具有33mm的直径和14.5mm深度。1mm厚的橡胶层围绕模具边缘存在。模具在模具材料上具有一些孔以使真空被施加以将膜拉到模具中并且使膜拉到与模具的内表面齐平。将得自上文步骤1e)的液体衣物洗涤剂组合物倾注到模具中。
b)将第二片MonoSol M9467膜放置在带有液体衣物洗涤剂组合物的小模具的顶部上并通过以下方式密封到第一片膜：将具有34mm内径的金属环施加到在模具边缘处的橡胶环上并在适当的压力下加热该金属以将两片膜热密封到一起以形成密封的包含液体衣物洗涤剂的隔室。通常将金属环加热至135℃至150℃的温度并且施加至多5秒。密封的隔室具有75mm的膜边沿，其以向外的方向远离预密封的隔室的中央由密封处延伸以便密封的隔室可被固定在适当位置，并且完全覆盖具有48.5mm较大直径的模具的开口。由此形成包含液体衣物洗涤剂组合物的一个隔室的小袋。
清新感性能的比较数据
根据如上文所述的清新感性能测试方法进行测量实施例3和比较例4的小袋的清新感性能的比较实验。具体地，由实施例3处理的织物与由比较例4处理的织物根据清新感强度和恶臭强度进行配对。包括室内干燥模拟和应用模拟结果的实验结果在表3中示出。
表3
如表2所示，鉴于包含比较组合物的小袋(比较例4)，包含根据本发明的衣物洗涤剂组合物的小袋(实施例3)展示出对经处理的织物改善的清新感性能，具体地提高的清新感强度和降低的恶臭强度。
除非另外指明，所有百分比、比率和比例均以总组合物的重量计。除非另外指明，所有温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外指明，所有的测量均在25℃下进行。所有组分或组合物含量是指该组分或组合物的活性物质含量，并且不包括市售来源中可能存在的杂质，例如残余溶剂或副产物。
应该理解，在本说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度，如同此类更低数值限度在本文中被明确地表示。在本说明书中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度，如同此类更高数值限度在本文中被明确地表示。在本说明书中给出的每一数值范围将包括包含于该较大数值范围内的每一更窄数值范围，如同此类更窄数值范围在本文中被明确地表示。
应当了解，本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或限制，将本文引用的每篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请，全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其相对于任何本发明所公开的或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其单独地或以与任何其它参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了此类发明的认可。此外，如果此文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突，将以此文献中赋予该术语的含义或定义为准。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其它改变和变型。因此，本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类改变和变型。