包含羟乙基纤维素聚合物的衣物洗涤剂组合物。
背景技术：
：已知阳离子聚合物，包括羟乙基纤维素聚合物，在衣物洗涤剂组合物中提供软化有益效果。遗憾的是，由于阳离子纤维素聚合物与衣物洗涤剂组合物中存在的阴离子清洁表面活性剂的相互作用，这种柔软性有益效果常常受到损害。改善的清洁可通过增加去污表面活性剂的含量来实现，然而，这将损害软化有益效果。本领域中仍然需要提供衣物洗涤剂组合物，相对于包含本领域已知的包含阳离子纤维素聚合物的衣物洗涤剂组合物，所述衣物洗涤剂组合物在衣物洗涤操作期间提供改善的软化有益效果但保持织物清洁有益效果。发明人令人惊奇地发现，通过仔细控制洗涤剂组合物中的阳离子聚合物、阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的比率，他们解决了上述技术问题。技术实现要素：本发明涉及一种液体衣物洗涤剂组合物，其包含阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、介于0.5重量％和25重量％之间的水、和按所述组合物的重量计0.05％至2％的阳离子聚合物，所述阳离子聚合物为由三甲基铵取代的环氧化物衍生化的羟乙基纤维素聚合物，其中所述阴离子表面活性剂包含脂肪酸；并且其中：-阳离子聚合物与阴离子表面活性剂的重量比小于1:5；-阳离子聚合物与非离子表面活性剂的重量比大于1:10；-阳离子聚合物与总表面活性剂的重量比小于1:5；-并且其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为5:1至23:1，其中“总表面活性剂”是指存在于液体衣物洗涤剂组合物中的所有表面活性剂的含量，所有表面活性剂包括但不限于所有阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。具体实施方式液体衣物洗涤剂组合物本发明的组合物为液体衣物洗涤剂组合物。术语“液体衣物洗涤剂组合物”是指包含能够润湿和处理织物；例如在家用洗衣机中清洁衣服的液体的任何衣物洗涤剂组合物，并且包括但不限于液体、凝胶、糊料、分散体等。液体组合物可以适当细分的形式包括固体或气体，但是液体组合物不包括非流体总体的形式，如片剂或颗粒。所述液体组合物可配制成单位剂量制品。本发明的单位剂量制品包含水溶性膜，所述水溶性膜将液体组合物完全包封于至少一个隔室中。合适的单位剂量组合物更详细地描述于下文中。液体衣物洗涤剂组合物可用作全配方消费产品，或者可加入一种或多种其它成分以形成全配方消费产品。液体衣物洗涤剂组合物可为“预处理”组合物，其在将织物加入洗涤液体之前被加入织物，优选织物污渍中。液体衣物洗涤剂组合物可用于织物手洗操作中，或者可用于自动机洗织物洗涤操作中。液体衣物洗涤剂组合物包含阴离子表面活性剂。合适的阴离子表面活性剂更详细地描述于下文中。液体衣物洗涤剂组合物包含非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂更详细地描述于下文中。液体衣物洗涤剂组合物包含阳离子聚合物，所述阳离子聚合物为羟乙基纤维素聚合物。该聚合物更详细地描述于下文中。液体衣物洗涤剂组合物中的阳离子聚合物与阴离子表面活性剂的重量比小于1:5。液体衣物洗涤剂组合物中的阳离子聚合物与非离子表面活性剂的重量比大于1:10。液体衣物洗涤剂组合物中的阳离子聚合物与总表面活性剂的重量比小于1:5。所谓“总表面活性剂”，本文是指存在于液体衣物洗涤剂组合物中的所有表面活性剂的含量，所有表面活性剂包括但不限于所有阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。液体衣物洗涤剂组合物中的阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为5:1至23:1，或甚至5:1至20:1，或甚至5:1至15:1。阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比可为5:1至20:1，或甚至5:1至18:1，或甚至5:1至15:1。所谓“重量比”，本文是指存在于组合物中的第一成分的重量与存在于组合物中的第二成分的重量的比率。组合物可包含香料、包封的香料、或它们的混合物。不受理论的束缚，令人惊奇地发现，本发明的组合物还提供香料或包封的香料到织物上的改善的沉积的附加有益效果。组合物可具有6-12，优选7-9的pH。本发明的目的是提供衣物洗涤剂组合物，相对于包含本领域已知的阳离子纤维素聚合物的衣物洗涤剂组合物，所述衣物洗涤剂组合物在衣物洗涤操作期间提供改善的软化有益效果但保持织物清洁有益效果。本发明的另一个目的是提供衣物洗涤剂组合物，相对于包含本领域已知的阳离子纤维素聚合物的衣物洗涤剂组合物，所述衣物洗涤剂组合物在衣物洗涤操作期间提供改善的软化有益效果以及改善的织物清洁有益效果。水溶性单位剂量制品本发明还涉及一种水溶性单位剂量制品，其包含水溶性膜和根据本发明的液体衣物洗涤剂组合物。本发明的单位剂量制品包含水溶性膜，所述水溶性膜将液体组合物完全包封于至少一个隔室中。本文的单位剂量小袋通常为密闭的结构，由包封内部体积的水溶性膜制成，所述内部体积包含液体衣物洗涤剂组合物。单位剂量制品可具有适于承载和保护所述组合物的任何形式和形状，例如，在小袋与水接触之前不使组合物从小袋中释放出来。具体的实施将取决于以下因素，所述因素类似所述组合物在小袋中的类型和量、小袋中的隔室数目、水溶性膜承载、保护以及释放所述组合物所需的特征。单位剂量制品可具有基本上正方形、矩形、卵形、椭圆形、超椭圆形或圆形的形状。所述形状可包括或可不包括在使两个或多个膜密封在一起的点处以凸缘或裙边形式存在的任何多余材料。所谓“基本上”，本文是指所述形状具有为例如正方形的总体印象。其具有圆角和/或非直边，但总体上其给予例如正方形的印象。液体组合物优选具有0.9至1.3克/立方厘米，更优选1.00至1.1克/立方厘米范围内的密度，不含任何固体添加剂但包括任何泡沫，如果有的话。单位剂量小袋包含水溶性膜，所述水溶性膜将液体组合物完全包封于至少一个隔室中。单位剂量制品可任选地包含附加的隔室；所述附加的隔室可包含附加的组合物。附加的组合物可为液体、固体、或它们的混合物。另选地，任何附加的固体组分可被悬浮在液体填充的隔室中。每个隔室可具有相同或不同的组成。多隔室单位剂型可为所需的理由诸如：分隔化学上不相容的成分、或希望所述成分的一部分较早或较晚释放到洗液中。单位剂量制品可包括至少一个、或甚至至少两个、或甚至至少三个、或甚至至少四个、或甚至至少五个隔室。单位剂量制品可包括两个隔室，其中第一隔室包含按隔室的重量计5％至20％的螯合剂，优选其中所述螯合剂为固体形式。多个隔室可被布置成任何合适的取向。例如，单位剂量制品可包括底部隔室和至少第一顶部隔室，其中顶部隔室叠置在底部隔室上。单位剂量制品可包括底部隔室以及至少第一和第二顶部隔室，其中顶部隔室并排布置并且叠置在底部隔室上；优选地，其中制品包括底部隔室和至少第一顶部隔室、第二顶部隔室和第三顶部隔室，其中顶部隔室并排布置，并且叠置在底部隔室上。另选地，隔室可全部定位成并列排列。在此类布置中，隔室可彼此连接并且共享分隔壁，或者可基本上分离并且由连接器或桥简单地保持在一起。另选地，隔室可被布置成“轮胎和轮辋”取向，即第一隔室靠近第二隔室定位，但第一隔室至少部分地围绕第二隔室，但不完全包封第二隔室。单位剂量制品中的膜可溶解或可分散于水中，并且如在使用具有20微米最大孔径的玻璃过滤器之后，由此处提出的方法测得，优选具有至少50％，优选至少75％，或甚至至少95％的水溶解度：将50克±0.1克的膜材料加入预称重的400ml烧杯中并加入245ml±1ml的蒸馏水。在设置为600rpm的磁力搅拌器上，将其剧烈搅拌30分钟。然后，将该混合物经由具有上述指定孔径(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。优选的膜材料优选为聚合物材料。如本领域所已知，膜材料可通过例如将聚合物材料浇注、吹塑、挤出或吹塑挤出而获得。适于用作小袋材料的优选聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(诸如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最优选选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。优选地，小袋材料中的聚合物如PVA聚合物的含量为至少60％。聚合物可具有任何重均分子量，优选约1000至1,000,000，更优选约10,000至300,000，还更优选约20,000至150,000。聚合物的混合物也可用作膜材料。这对于根据其应用和所需的要求来控制隔室或小袋的机械特性和/或溶解特性来讲可能是有益的。合适的混合物包括例如其中一种聚合物具有比另一种聚合物高的水溶解度，和/或一种聚合物具有比另一种聚合物高的机械强度。还合适的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量为10,000-40,000，优选约20,000的PVA或其共聚物与重均分子量为约100,000-300,000，优选约150,000的PVA或其共聚物的混合物。还适于本文的是共混聚合物组合物，例如包含水解可降解的和水溶性的共混聚合物如聚交酯和聚乙烯醇，可通过将聚交酯和聚乙烯醇混合而获得，通常包含按重量计约1-35％的聚交酯和按重量计约65％至99％的聚乙烯醇。优选用于本文的是约60％至约98％水解，优选约80％至约90％水解以改善材料的溶解特性的聚合物。优选的膜在冷水中表现出良好的溶解性，冷水是指直接得自水龙头的未加热的水。优选地，此类膜在低于25℃，更优选低于21℃，更优选低于15℃的温度下表现出良好的溶解度。良好的溶解度是指，如上所述在使用具有20微米最大孔径的玻璃过滤器之后，由此处提出的方法测得，膜表现出至少50％，优选至少75％，或甚至至少95％的水溶解度。优选的膜是以商业备谘M8630、M8900、M8779、M8310由Monosol提供的那些，US6166117和US6787512中所述的膜，和具有相应溶解度和变形度特征的PVA膜。其它优选的膜是US2006/0213801、WO2010/119022、US2011/0188784和US6787512中所述的那些。优选的水溶性膜为包含一种或多种PVA聚合物的那些树脂，优选所述水溶性膜树脂包含PVA聚合物的共混物。例如，PVA树脂可包含至少两种PVA聚合物，其中如本文所用，第一PVA聚合物具有小于第二PVA聚合物的粘度。第一PVA聚合物可具有至少8cP(cP是指厘泊)、10cP、12cP、或13cP，和至多40cP、20cP、15cP、或13cP的粘度，例如在约8cP至约40cP、或10cP至约20cP、或约10cP至约15cP、或约12cP至约14cP、或13cP的范围内。此外，第二PVA聚合物可具有至少约10cP、20cP、或22cP，和至多约40cP、30cP、25cP、或24cP的粘度，例如在约10cP至约40cP、或20至约30cP、或约20至约25cP、或约22至约24、或约23cP的范围内。通过如英国标准ENISO15023-2:2006AnnexEBrookfield测试方法中所述，使用具有UL适配器的BrookfieldLV型粘度计测定新制的溶液来测定PVA聚合物的粘度。描述20℃下4％聚乙烯醇水溶液的粘度是国际惯例。除非另外指明，本文列举的以cP为单位的所有粘度应理解为是指20℃下4％聚乙烯醇水溶液的粘度。类似地，当树脂被描述为具有(或不具有)具体的粘度，除非另外指明，这意指列举的粘度为树脂的平均粘度，树脂固有地具有对应的分子量分布。单独的PVA聚合物可具有任何合适的水解度，只要PVA树脂的水解度在本文所述范围内。除此之外或作为供选择的替代方案，PVA树脂可任选地包含具有在约50,000至约300,000道尔顿、或约60,000至约150,000道尔顿范围内的第一PVA聚合物；和具有在约60,000至约300,000道尔顿、或约80,000至约250,000道尔顿范围内的第二PVA聚合物；PVA树脂还可包含一种或多种具有在约10至约40cP范围内的粘度和在约84％至约92％范围内的水解度的附加PVA聚合物。当PVA树脂包含具有小于约11cP的平均粘度和在约1.8至约2.3范围内的多分散指数的第一PVA聚合物时，则在一类实施方案中，所述PVA树脂包含小于约30重量％的第一PVA聚合物。类似地，当PVA树脂包含具有小于约11cP的平均粘度和在约1.8至约2.3范围内的多分散指数的第一PVA聚合物时，则在另一个非排他类型的实施方案中，PVA树脂包含小于约30重量％的PVA聚合物，所述PVA聚合物具有小于约70,000道尔顿的分子量。在本文所述膜中的总PVA树脂含量中，PVA树脂可包含约30至约85重量％的第一PVA聚合物，或约45至约55重量％的第一PVA聚合物。例如，PVA树脂可包含约50重量％的每种PVA聚合物，其中第一PVA聚合物的粘度为约13cP，并且第二PVA聚合物的粘度为约23cP。一类实施方案的特征在于包含约40至约85重量％第一PVA聚合物的PVA树脂，所述第一PVA聚合物具有在约10至约15cP范围内的粘度和在约84％至约92％范围内的水解度。另一类实施方案的特征在于包含约45至约55重量％第一PVA聚合物的PVA树脂，所述第一PVA聚合物具有在约10至约15cP范围内的粘度和在约84％至约92％范围内的水解度。PVA树脂可包含约15至约60重量％的第二PVA聚合物，所述第二PVA聚合物具有在约20至约25cP范围内的粘度和在约84％至约92％范围内的水解度。一类设想的实施方案的特征在于包含约45至约55重量％第二PVA聚合物的PVA树脂。当PVA树脂包含多种PVA聚合物时，所述树脂的PDI值大于所含任何单独PVA聚合物的PDI值。任选地，PVA树脂的PDI值大于2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4.0、4.5、或5.0。本文的膜材料还可包含一种或多种添加剂成分。例如，可能有利的是添加增塑剂，例如甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、山梨醇以及它们的混合物。其它添加剂可包括水和将被递送至洗涤水中的功能性洗涤剂添加剂(包括水)，例如有机聚合物分散剂等。膜可以是不透明的、透明的或半透明的。膜可包含印刷区。印刷区可覆盖10％至80％的膜表面；或10％至80％的与隔室内部空间接触的膜表面；或10％至80％的膜表面和10％至80％的隔室表面。印刷区可覆盖膜的不间断部分，或者其可覆盖其部分，即包括较小的印刷区，所述印刷区的总和占据10％至80％的膜表面、或与隔室的内部空间接触的表面、或上述两者。印刷区可包含墨、颜料、染料、发蓝试剂或它们的混合物。印刷区可以是不透明的、透明的或半透明的。印刷区可包括单一颜色，或者可包括多种颜色，或甚至三种颜色。印刷区可包括白色、黑色、蓝色、红色、或它们的混合物。印刷可以层的形式存在于膜的表面上或者可至少部分地渗透到膜中。膜将包括第一侧和第二侧。印刷区可存在于膜的任一侧上，或者存在于膜的两侧上。另选地，印刷区可至少部分地包括在膜本身内。印刷区可包含墨，其中膜包含颜料。印刷到膜上的墨优选具有在水中的期望的分散等级。墨可具有任何颜色，包括白色、红色和黑色。墨可为水基墨，其包含按重量计10％至80％，或20％至60％，或25％至45％的水。墨可包含按重量计20％至90％，或40％至80％，或50％至75％的固体。墨可具有以1000s-1的剪切速率在20℃下测量的介于1和600cPs之间或介于50和350cPs之间，或介于100和300cPs之间，或介于150和250cPs之间的粘度。测量在TAinstrumentsAR-550流变仪上由锥板几何形状获得。印刷区可使用标准技术，诸如柔性版印刷或喷墨印刷来实现。优选地，印刷区可经由柔性版印刷来实现，其中印刷膜，然后模塑成开口隔室的形状。然后利用洗涤剂组合物填充该隔室，并且将第二膜置于隔室上方并且密封到第一膜。印刷区可存在于膜的任一侧或两侧上。另选地，可在膜的制造期间添加墨或颜料，使得膜的全部或至少部分着色。膜可包含厌恶剂，例如苦味剂。合适的苦味剂包括但不限于柚皮苷、蔗糖八乙酸酯、盐酸奎宁、苯甲酸地那铵、或它们的混合物。任何合适含量的厌恶剂可用于膜中。合适的含量包括但不限于1至5000ppm，或甚至100至2500ppm，或甚至250至2000rpm。阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂可选自直链烷基苯磺酸盐、烷基乙氧基化物硫酸盐、以及它们的组合。可用于本发明的合适阴离子表面活性剂可包括通常用于液体洗涤剂产品中的常规类型阴离子表面活性剂中的任一种。这些包括烷基苯磺酸及其盐，以及烷氧基化的或非烷氧基化的烷基磺酸盐物质。示例性阴离子表面活性剂为C10-C16烷基苯磺酸的碱金属盐，或C11-C14烷基苯磺酸的碱金属盐。在一个方面，烷基基团是直链的，并且此类直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。烷基苯磺酸盐(并且具体地为LAS)是本领域所熟知的。此类表面活性剂和它们的制备描述于例如美国专利2,220,099和2,477,383中。尤其可用的是线性直链烷基苯磺酸的钠盐、钾盐和胺盐，其中烷基基团中碳原子的平均数为约11至14。钠C11-C14(例如C12)LAS为此类表面活性剂的具体示例。具体地，可用于本文的阴离子表面活性剂的非限制性示例包括下列物质的酸或盐形式：a)C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS)；b)C10-C20伯、支链和无规烷基硫酸盐(AS)，主要包括C12烷基硫酸盐；c)C10-C18仲(2,3)烷基硫酸盐，其中合适的阳离子的非限制性示例包括钠、钾、铵、胺以及它们的混合物；d)C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS)，其中x为1-30；e)C10-C18烷基烷氧基羧酸酯，在一个方面，包含1-5个乙氧基单元；f)中链支化的烷基硫酸盐，如美国专利6,020,303和美国专利6,060,443中所述；g)中链支化的烷基烷氧基硫酸盐，如美国专利6,008,181和美国专利6,020,303中所述；h)改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)，如WO99/05243、WO99/05242、WO99/05244、WO99/05082、WO99/05084、WO99/05241、WO99/07656、WO00/23549、和WO00/23548中所述；i)甲酯磺酸盐(MES)；和j)α-烯烃磺酸盐(AOS)。合适的阴离子去污表面活性剂是主要为烷基C16烷基中链支化的硫酸盐。适用于主要为烷基C16烷基中链支化的硫酸盐的原料为β-金合欢醇，诸如由Amyris(Emeryville，California)提供的BioFeneTM。阴离子表面活性剂包含脂肪酸或脂肪酸盐。脂肪酸优选为羧酸，其通常具有饱和或不饱和的非支化长脂族尾链。合适的脂肪酸包括乙氧基化的脂肪酸。适用于本发明的脂肪酸或脂肪酸盐优选为钠盐，优选C12-C18饱和和/或不饱和脂肪酸，更优选C12-C14饱和和/或不饱和脂肪酸，以及碱金属或碱土金属碳酸盐，优选碳酸钠。优选地，脂肪酸选自月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、拔顶棕仁脂肪酸、椰子脂肪酸以及它们的混合物。非离子表面活性剂可用于本发明的合适的非离子表面活性剂可包括任何通常用于液体洗涤剂产品中的常规的非离子表面活性剂。这些包括基于烷氧基化脂肪伯醇或基于仲醇的表面活性剂以及氧化胺表面活性剂。在一个方面，用于本文液体洗涤剂产品中的是通常为液体的那些非离子表面活性剂。可用于本文的合适非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物非离子表面活性剂。醇烷氧基化物为符合以下通式的物质：R1(CmH2mO)nOH，其中R1为C8-C16烷基基团，m为2至4，并且n在约2至12的范围内。在一个方面，R1为烷基基团，其可为伯烷基或仲烷基，伯烷基或仲烷基包含约9至15个碳原子，或约10至14个碳原子。在一个方面，烷氧基化脂肪醇还可为乙氧基化物质，其每分子包含约2至12个环氧乙烷部分，或每分子包含约3至10个环氧乙烷部分。可用于本文液体洗涤剂组合物中的烷氧基化脂肪醇物质通常具有约3至17，约6至15，或约8至15范围内的亲水-亲脂平衡(HLB)。烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂已经以商品名Neodol和Dobanol由ShellChemicalCompany市售。合适的非离子表面活性剂可包含乙氧基化非离子表面活性剂，其可包括伯醇和仲醇乙氧基化物，具体地为用平均1至50摩尔或甚至20摩尔环氧乙烷每摩尔醇乙氧基化的C8-C20脂族醇，并且更具体地为用平均1至10摩尔环氧乙烷每摩尔醇乙氧基化的C10-C15伯脂族醇和仲脂族醇。非乙氧基化醇非离子表面活性剂包括烷基多苷、甘油一醚、和多羟基酰胺(葡糖酰胺)、甘油椰油酸酯或它们的混合物。乙氧基化醇非离子表面活性剂可为例如3至8摩尔环氧乙烷与1摩尔具有9至15个碳原子的伯醇的缩合产物。非离子表面活性剂可包含式R(EO)n的脂肪醇乙氧基化物，其中R表示介于4和30个碳原子之间的烷基链，(EO)表示环氧乙烷单体的一个单元，并且n具有介于0.5和20之间的平均值。可用于本文的非离子表面活性剂的另一种合适的类型包括氧化胺表面活性剂。氧化胺为本领域通常称为“半极性”非离子物的物质。氧化胺具有下式：R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R')2.qH2O。在该式中，R为较长链的烃基部分，其可以是饱和或不饱和的、直链或支化的，并且可包含8至20个、10至16个碳原子，或者为C12-C16伯烷基。R'为短链部分，在一个方面，R’可选自氢、甲基和-CH2OH。当x+y+z不为0时，EO为亚乙基氧基，PO为亚丙基氧基，并且BO为亚丁基氧基。氧化胺表面活性剂通过C12-14烷基二甲基氧化胺例示。非离子表面活性剂的非限制性示例包括：a)C12-C18烷基乙氧基化物，诸如得自Shell的非离子表面活性剂；b)C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化物单元为亚乙基氧基和亚丙基氧基单元的混合物；c)与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的C12-C18醇和C6-C12烷基酚缩合物，诸如购自BASF的d)C14-C22中链支化的醇，BA，如美国专利6,150,322中所论述；e)C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物，BAEx，其中x为1-30，如美国专利6,153,577、美国专利6,020,303和美国专利6,093,856中所论述；f)烷基多糖，如1986年1月26日授予Llenado的美国专利4,565,647；具体地，烷基多苷，如美国专利4,483,780和美国专利4,483,779中所论述；g)多羟基脂肪酸酰胺，如美国专利5,332,528、WO92/06162、WO93/19146、WO93/19038、和WO94/09099中所论述；以及h)醚封端的聚(氧烷基化)醇表面活性剂，如美国专利6,482,994和WO01/42408中所论述。阳离子聚合物阳离子聚合物为羟乙基纤维素聚合物。优选地，羟乙基纤维素聚合物由三甲基铵取代的环氧化物衍生化。聚合物可具有介于100,000和800,000道尔顿之间的分子量。用于本文的优选的阳离子纤维素聚合物包括可能疏水改性的那些或可能未疏水改性的那些，包括具有疏水性取代基，具有100,000至800,000分子量的那些。这些阳离子聚合物具有重复取代的葡糖酐单元，其对应于如下结构通式I：其中：a.m为20至10,000的整数；b.每个R4为H，并且R1、R2、R3各自独立地选自：H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基或C6-C32烷基芳基、或C6-C32取代的烷基芳基、以及优选地，R1、R2、R3各自独立地选自：H、C1-C4烷基、以及它们的混合物；其中：n为选自0至10的整数，并且Rx选自：R5；其中所述多糖包含至少一个Rx，并且所述Rx具有选自以下的结构：其中A-为合适的阴离子。优选地，A-选自：Cl-、Br-、I-、甲硫酸根、乙酯硫酸根、甲苯磺酸根、羧酸根和磷酸根；Z选自羧酸根、磷酸根、膦酸根和硫酸根。q为选自1至4的整数；每个R5独立地选自：H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、以及OH。优选地，每个R5选自：H、C1-C32烷基、以及C1-C32取代的烷基。更优选地，R5选自H、甲基和乙基。每个R6独立地选自：H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基。优选地，每个R6选自：H、C1-C32烷基、以及C1-C32取代的烷基。每个T独立地选自以下基团：H、其中所述多糖中的每个v为1至10的整数。优选地，v为1至5的整数。所述多糖中的每个Rx中的所有v指数之和为1至30，更优选1至20，甚至更优选1至10的整数。在链上的最后基团中，T一直为H。所述聚合物葡糖酐环上的烷基取代的范围可为聚合材料中每个葡萄糖单元0.01％至5％，更优选每个葡萄糖单元0.05％至2％。当在室温下被加入水中时，阳离子纤维素可能与二醛，诸如乙二醛发生轻度交联，以防止形成块状物、团块或其它附聚物。具有结构式I结构的阳离子纤维素聚合物还包括可商购获得的那些，并且还包括通过可商购获得的材料的常规化学改性制得的材料。结构式I类型的可商购获得的纤维素聚合物包括具有INCI名称聚季铵盐10的那些，如以商品名：UcarePolymerJR30M、JR400、JR125、LR400和LK400聚合物出售的那些；聚季铵盐67，如以商品名SoftcatSKTM出售的那些，其全部由AmercholCorporation,EdgewaterNJ销售；以及聚季铵盐4，诸如以商品名：CelquatH200和CelquatL-200出售的那些，购自NationalStarchandChemicalCompany(Bridgewater，NJ)。其它合适的多糖包括用缩水甘油基C12-C22烷基二甲基氯化铵季铵化的羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。此类多糖的示例包括具有INCI名称聚季铵盐24的聚合物，诸如以商品名QuaterniumLM200由AmercholCorporation(Edgewater，NJ)出售的那些。阳离子淀粉由D.B.Solarek描述于CRCPress公布的“ModifiedStarches,PropertiesandUses”(1986)以及美国专利7,135,451第2栏第33行至第4栏第67行中。羟乙基纤维素聚合物可作为颗粒加入组合物中。其可存在于颗粒的组合物中，或者还可作为液体存在，或者上述两者的混合物。阳离子聚合物可以按所述组合物的重量计介于0.1％和1％之间或介于0.2％和0.6％之间的含量存在。优选地，阳离子聚合物可以按所述组合物的重量计介于0.1％和1％之间或介于0.2％和0.6％之间的含量存在。辅助成分助剂衣物洗涤剂成分可选自漂白剂、漂白催化剂、染料、调色剂、清洁聚合物、烷氧基化的多胺、聚乙烯亚胺、烷氧基化的聚乙烯亚胺、去污聚合物、两亲性接枝聚合物、表面活性剂、溶剂、染料转移抑制剂、螯合剂、酶、香料、包封的香料、香料递送剂、抑泡剂、增白剂、聚羧酸酯、结构剂、抗氧化剂、沉积助剂、硅氧烷、粘土、蔗糖酯以及它们的混合物。助剂衣物洗涤剂成分可选自漂白剂、漂白催化剂、染料、调色剂、清洁聚合物、烷氧基化的多胺、聚乙烯亚胺、烷氧基化的聚乙烯亚胺、去污聚合物、两亲性接枝聚合物、表面活性剂、溶剂、染料转移抑制剂、螯合剂、酶、香料、包封的香料、香料递送剂、抑泡剂、增白剂、聚羧酸酯、结构剂、抗氧化剂、沉积助剂以及它们的混合物。调色染料：所述液体衣物洗涤剂组合物可包含调色染料。用于本发明衣物洗涤护理组合物中的调色染料可包含聚合物或非聚合物染料、颜料、或它们的混合物。优选地，调色染料包括聚合物染料，所述聚合物染料包含发色团组分和聚合物组分。发色团组分的特征在于，它在暴露于光之后吸收蓝色、红色、紫罗兰色、紫色、或它们组合的波长范围内的光。在一个方面，发色团组分在水和/或甲醇中表现出约520纳米至约640纳米的吸收光谱最大值，并且在另一方面，在水和/或甲醇中表现出约560纳米至约610纳米的吸收光谱最大值。虽然可使用任何合适的发色团，但是染料发色团优选选自苯并二呋喃、次甲基、三苯甲烷、萘酰亚胺、吡唑、萘醌、蒽醌、偶氮、嗪、吖嗪、呫吨、三苯并二嗪和酞菁染料发色团。优选单偶氮染料发色团和二偶氮染料发色团。调色染料可包含染料聚合物，染料聚合物包含与至少三个连续重复单元中的一个或多个共价键合的发色团。应当理解，重复单元本身无需包含发色团。染料聚合物可包含至少5个，或至少10个，或甚至至少20个连续重复单元。重复单元可衍生自有机酯，如苯基二羧酸酯与氧基亚烷基氧基和聚氧基亚烷基氧基的组合。重复单元可衍生自烯烃、环氧化物、氮丙啶、碳水化合物，包括包含改性纤维素的单元，所述改性纤维素如羟烷基纤维素；羟丙基纤维素；羟丙基甲基纤维素；羟丁基纤维素；和羟丁基甲基纤维素或它们的混合物。重复单元可衍生自烯烃、或环氧化物或它们的混合物。重复单元可为C2-C4亚烷氧基基团，有时称为烷氧基基团，优选衍生自C2-C4亚烷基氧。重复单元可为C2-C4烷氧基基团，优选乙氧基基团。出于本发明的目的，至少三个连续的重复单元形成聚合物组分。聚合物组分可经由连接基团直接或间接共价键合到发色基团。合适聚合物组分的示例包括具有多个重复单元的聚氧化烯链。在一个方面，聚合物组分包含具有2至约30个重复单元，2至约20个重复单元，2至约10个重复单元，或甚至约3或4至约6个重复单元的聚氧化烯链。聚氧化烯链的非限制性示例包括环氧乙烷、环氧丙烷、缩水甘油氧化物、环氧丁烷以及它们的混合物。螯合剂：本文的组合物还可任选地包含一种或多种铜螯合剂、铁螯合剂和/或锰螯合剂。如果使用，螯合剂的含量按本文组合物的重量计通常为约0.1％至约15％，或甚至按本文组合物的重量计约3.0％至约15％。合适的螯合剂可选自：二亚乙基三胺五乙酸盐、二亚乙基三胺五(甲基膦酸)、乙二胺-N’N’-二琥珀酸、乙二胺四乙酸盐、乙二胺四(亚甲基膦酸)、羟乙烷二(亚甲基膦酸)、以及它们的任何组合。合适的螯合剂为乙二胺-N’N’-二琥珀酸(EDDS)和/或羟乙烷二磷酸(HEDP)。衣物洗涤剂组合物可包含乙二胺-N’N’-二琥珀酸或其盐。乙二胺-N’N’-二琥珀酸可为S,S对映体形式。组合物可包含4,5-二羟基间苯二磺酸二钠盐、谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)和/或其盐、2-羟基吡啶-1-氧化物、购自BASF(Ludwigshafen，Germany)的TrilonPTM。合适的螯合剂也可为碳酸钙晶体生长抑制剂。合适的碳酸钙晶体生长抑制剂可选自：1-羟基乙烷二磷酸(HEDP)及其盐、N,N-二羧基甲基-2-氨基戊烷-1,5-二酸及其盐、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸及其盐、以及它们的任何组合。组合物可包含碳酸钙晶体生长抑制剂，诸如选自以下的一种：1-羟基乙烷二磷酸(HEDP)及其盐、N,N-二羧基甲基-2-氨基戊烷-1,5-二酸及其盐、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸及其盐、以及它们的任何组合。聚合物：合适的聚合物包括羧酸酯聚合物、聚乙二醇聚合物、聚酯去垢性聚合物如对苯二甲酸酯聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制剂聚合物、染料固定聚合物如通过咪唑和表氯醇任选以1:4:1比率缩合生成的缩合低聚物、六亚甲基二胺衍生物聚合物、以及它们的任何组合。酶：组合物可包含一种或多种洗涤剂酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适酶的示例包括但不限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合为常规可用的酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或与淀粉酶结合的纤维素酶的组合。溶剂：组合物可包含溶剂。溶剂优选具有小于1500，更优选小于1000，甚至更优选小于700，甚至更优选小于500的分子量。溶剂优选具有大于10的分子量。溶剂可选自醇、二醇、单胺衍生物、二醇、聚亚烷基二醇，诸如聚乙二醇、丙二醇、单乙醇胺、或它们的混合物。溶剂可选自具有介于300和600之间分子量的聚乙二醇(PEG)聚合物、双丙二醇(DPG)、正丁氧基丙氧基丙醇(nBPP)以及它们的混合物。更优选地，溶剂可选自具有介于400和600之间分子量的聚乙二醇(PEG)聚合物、双丙二醇(DPG)、正丁氧基丙氧基丙醇(nBPP)、聚丙二醇(PPG)以及它们的混合物。结构剂：组合物可包含结构剂。可使用任何合适的结构剂，然而，优选氢化蓖麻油，诸如可商购获得的Thixcin。结构剂可选自非聚合物结构剂或聚合物结构剂。结构剂可为非聚合物结构剂，优选可结晶甘油酯。结构剂可为聚合物结构剂，优选纤维基聚合物结构剂，更优选基于纤维素的纤维基结构剂。其它聚合物结构剂选自：疏水改性的乙氧基化聚氨酯(HEUR)、疏水改性的碱性溶胀性乳液(HASE)、以及它们的混合物。抑泡剂：组合物可包含抑泡剂，优选基于硅氧烷的聚合物抑泡剂(本文也简称为“抑泡剂”)。抑泡剂可为有机改性的硅氧烷聚合物。有机改性的硅氧烷聚合物可包含与硅氧烷树脂和/或改性的二氧化硅任选地组合的芳基或烷基芳基取代物。在一个实施方案中，抑泡剂选自具有芳基或烷基芳基取代基的有机改性的硅氧烷聚合物与硅氧烷树脂和任选地主要填料的组合。特别优选的是硅氧烷抑泡剂化合物，其由具有芳基或烷基芳基取代基的有机改性的硅氧烷聚合物与硅氧烷树脂和改性的二氧化硅的组合组成，如美国专利6,521,586B1、6,521,587B1、授予DowCorningCorp.的美国专利申请20050239908A1、200701673A1、和授予WackerChemieAG的美国专利申请20080021152A1中所描述。抗氧化剂：液体衣物洗涤剂组合物可包含抗氧化剂。抗氧化剂优选选自丁基化羟基甲苯(BHT)、丁基化羟基苯甲醚(BHA)、三甲氧基苯甲酸(TMBA)、α,β,λ和δ维生素E(维生素E乙酸酯)、6-羟基-2,5,7,8-四甲基色满-2-羧酸(奎诺二甲基丙烯酸酯)、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(proxelGLX)、鞣酸、没食子酸、TinoguardAO-6、TinoguardTS、抗坏血酸、烷基化苯酚、乙氧喹啉、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、2,6-二或叔或丁基对苯二酚、叔丁基羟基苯甲醚、木素磺酸及其盐、苯并呋喃、苯并吡喃、生育酚山梨酸酯、丁基化羟基苯甲酸及其盐、没食子酸及其烷基酯、尿酸及其盐及其烷基酯、山梨酸及其盐、二羟基富马酸及其盐、以及它们的混合物。优选的抗氧化剂为选自下列的那些：碱金属和碱土金属亚硫酸盐和亚硫酸氢盐，更优选亚硫酸钠或亚硫酸氢钠。水：液体衣物洗涤剂组合物包含介于0.5重量％和25重量％之间的水或甚至介于1重量％和15重量％之间的水。液体衣物洗涤剂组合物可包含按组合物的重量计2％至20％，或甚至3％至15％的水。制备方法任何合适的方法均可用来制备本发明的组合物。本领域的技术人员将知晓本领域已知的合适方法。使用方法本发明的组合物或单位剂量制品可加入洗涤衣物已经存在于其中或洗涤衣物加入其中的洗涤液体中。其可用于自动洗衣机操作并且直接加入滚筒中或分配器滚筒中。还可与其它衣物洗涤剂组合物诸如织物软化剂或污渍移除剂组合使用。其可在加入洗涤液体之前用作污渍上的预处理组合物。实施例实施例1下文为具有不同表面活性剂比率的液体洗涤剂组合物。实施例A为本发明的一部分，然而实施例B、C和D在本发明的范围之外。*可包括但不限于丙二醇、甘油、乙醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇。将包封在PVA膜(多隔室-由酶分离的阳离子改性的羟乙基纤维素)中的28g制剂A至D与terry示踪剂和2.5kg的混合的(棉和聚棉)压仓负载一起洗涤(在40℃，2.5mmol/L水硬度下，MieleW1714短棉循环)连续4次。在循环之间，将terry示踪剂滚筒干燥。在第4次循环后，在恒温(21℃)和相对湿度(50％)下将毛圈织物在线干燥。第二天，在23℃/55％RH下将terry示踪剂平衡4小时，并且同时将条件保持恒定，使用ThwingAlbert摩擦剥离测试机FP-2250测量动摩擦系数。将2kg的负荷传感器用于牵拉200g的滑动件。使用永久性丝线，将负荷传感器和滑动件之间的距离固定至4英寸(10.16cm)。将试验样品置于样品板上，取向，使得纬纱竖直并且经纱水平。环的纹理应当指向左侧。毛圈的曳力面积为4.5英寸×2.5英寸(11.43cm×6.35cm)。将4.5英寸×2.5英寸(11.43cm×6.35cm)滑动件切割样品(从相同测试样品切割)附接至夹紧滑动件，并且面向下(使得滑动件上的织物的面横跨样品板上的织物的面被牵拉)。滑动件上的织物的环/纹理取向成使得当滑动件被牵拉时，织物针对环/纹理被牵拉。将ThwingAlbert设置成以下程序：5.0秒静态测量，之后10秒动力学测量。测试速率为20cm/分钟。夹头高度为25mm。将滑动件置于样本上并通过将丝线固定到滑动件钩而附接到负荷传感器。将夹头移动至右侧，直至负荷传感器显示力(～1.0–2.0gf)。然后，将夹头移回到左侧，直至负荷读数为0.0gf。开始测量，并且记录10个平行测定的动摩擦系数。平均值可见于下表中。ABCD动摩擦系数1.501.621.601.60对于每个单独的对施用t检验，从统计软件包(JMP)中提取以下p值和显著性：p-值A显著性C显著性D显著性B对<0.001是0.2442否0.3061否C对<0.001是D对<0.001是0.9380否如由结果可见，相比于利用范围之外的组合物洗涤的织物，本发明的组合物向已经用组合物洗涤的织物提供改善的柔软性。可感知的柔软性的差异是统计学上相关的。本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所引用的值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。当前第1页1 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