对相关申请的交叉引用本申请是下列申请的部分继续申请案并要求它们的优先权：(i)2015年4月10日提交的美国申请序号no.14/683,278，和(ii)2014年10月27日提交的美国申请序号no.14/524,509，和(iii)2014年10月27日提交的美国申请序号no.14/524,514，和(iv)2014年11月13日提交的美国申请序号no.14/540,490，和各自全文经此引用并入本文。发明领域本发明涉及可溶并可用具有各种官能团的聚酯固化的基于间位取代的酚的可固化甲阶酚醛树脂。该甲阶酚醛树脂可与官能聚酯一起配制以用于热固性应用。本发明的热固性组合物可用于溶剂型涂料以及水性涂料中。发明背景金属容器常用于食品和饮料包装。该容器通常由钢或铝制成。金属与填充产品之间的长时间接触会造成该容器的腐蚀。为防止填充产品与金属之间的直接接触，通常向食品和饮料罐的内部施加涂层。为了有效，这样的涂层必须具有保护包装产品所需的足够的性质，如粘合性、耐腐蚀性、耐化学性、挠性、抗沾污性和水解稳定性。此外，该涂层必须能够承受罐制造和食品消毒过程中的加工条件。基于环氧树脂和酚醛树脂的组合的涂料已知能够提供所需性质的良好平衡并被最广泛使用。有些工业部门正远离由双酚a（bpa）和双酚a二缩水甘油醚（badge）（环氧树脂的结构单元）制成的食品接触聚合物。因此，需要替代罐内涂料中所用的环氧树脂。聚酯由于其比得上的性质如挠性和粘合性而在涂料工业中特别受关注以用作环氧树脂的替代物。聚酯和普通酚醛树脂之间的交联通常太差以致无法提供足够用于罐内涂料的性质。具体而言，具有羟基官能团的常规聚酯在固化条件下与市售酚醛树脂的反应性通常不足以提供足够的交联密度，以致涂层缺乏良好的耐溶剂性和其它合意性质。常规聚酯没有能与酚醛树脂中存在的芳族羟基反应的官能团。因此，需要重新设计具有能与芳族羟基反应的官能团的聚酯以实现合意的涂层性质。发明概述本发明提供具有能与芳族羟基反应的官能团的聚酯。在一个实施方案中，本发明提供一种甲阶酚醛树脂，其包含下列化合物的残基(a)大约50至100摩尔%的间位取代的酚[酚类组分(a)]，(b)0至大约50摩尔%的至少一种非所述间位取代的酚的酚类组分[酚类组分(b)]，和(c)大约150至大约300摩尔%的至少一种醛，其中所述酚类组分(a)和(b)的摩尔百分比基于酚类组分(a)和(b)的总摩尔计；其中所述醛组分的摩尔百分比基于所述酚类组分(a)和(b)的总摩尔计，且其中所述甲阶酚醛树脂可溶于有机溶剂并可用官能聚酯固化。在另一实施方案中，提供一种热固性组合物，其包含：i)本公开的甲阶酚醛树脂和ii)至少一种可固化聚酯树脂，其具有一个或多个选自羟基、羧基、α,β-不饱和二羧酸酯、β-酮基乙酸酯、氨基甲酸酯、酚、氨基和马来酰亚胺基团的官能团。可用于本发明的可固化聚酯树脂可包含下列化合物的残基a)多羟基化合物，其包含：i)2,2,4,4-四烷基环丁烷-1,3-二醇（tacd）化合物，和ii)非tacd的多羟基化合物，和b)多羧基化合物，其包含：i)多羧酸化合物、多羧酸化合物的衍生物（非(bii)）或其组合，和ii)多羧酸酐化合物；其中所述可固化聚酯树脂具有大约20至大约120mgkoh/g的酸值、大于0至大约100mgkoh/g的羟基值和至少0.5:1的酸值:羟基值（an:oh）比。可用于本发明的可固化聚酯树脂包含下列化合物的残基：a)多羟基化合物，其包含：i)基于多羟基化合物(a)的总摩尔计大约3至98摩尔%的量的2,2,4,4-四烷基环丁烷-1,3-二醇（tacd）化合物，和ii)非tacd的多羟基化合物，其包含(1)基于(a)的总摩尔计0至95摩尔%的量的二醇，和(2)基于(a)的总摩尔计2至20摩尔%的量的具有3个或更多个羟基的多羟基化合物，和b)多羧基化合物，其包含i)基于(b)的总摩尔计70至95摩尔%的量的多羧酸、多羧酸化合物的衍生物（非bii））或其组合，和ii)基于(b)的总摩尔计5至30摩尔%的量的多羧酸酐，其中所述聚酯具有大约30至大约100mgkoh/g的酸值和3至大约80mgkoh/g的羟基值。如果需要，这种聚酯可具有至少0.5:1的酸值:羟基值比。还提供一种制造可固化聚酯树脂组合物的方法，其包括：a)在第一阶段中，合并多羟基化合物和多羧酸化合物以形成反应混合物，和使所述反应混合物在反应器中在180-250℃的温度下任选在酸催化剂存在下反应直至所述反应混合物具有0至20mgkoh/g的酸值，和b)此后，通过使多羧酸酐与所述反应混合物在140℃至180℃的温度下反应由此获得具有大于20mgkoh/g的酸值的聚酯组合物来形成可固化聚酯组合物的第二阶段。可用于本公开的甲阶酚醛树脂中可用的间位取代的酚可选自下列中的至少一种：间甲酚、间乙基酚、间丙基酚、间丁基酚、间辛基酚、间烷基酚、间苯基酚、间烷氧基酚、3,5-二甲苯酚、3,5-二乙基酚、3,5-二丁基酚、3,5-二烷基酚、3,5-二烷氧基酚、3,5-二环己基酚、3,5-二甲氧基酚和3-烷基-5-烷氧基酚。可用于本公开的甲阶酚醛树脂中可用的间位取代的酚可以是间甲酚。可用于本公开的酚类组分(b)可以是邻位取代、对位取代或未取代的酚或其混合物。可用于本公开的酚类组分(b)可以是邻位取代或对位取代的酚或其混合物。可用于本公开的酚类组分(b)可选自下列中的一种或多种：邻甲酚、邻乙基酚、邻丙基酚、邻正丁基酚、邻叔丁基酚、邻辛基酚、邻苯基酚、对甲酚、对乙基酚、对丙基酚、对正丁基酚、对叔丁基酚、对辛基酚、对苯基酚、2,3-二甲苯酚、2,3-二乙基酚、2,3-二丁基酚、2,5-二甲苯酚、2,5-二乙基酚、2,5-二丁基酚、3,4-二甲苯酚、3,4-二乙基酚和3,4-二丁基酚。可用于本公开的酚类组分(b)可选自邻甲酚、对甲酚及其混合物。本公开的甲阶酚醛树脂中可用的醛可选自甲醛、乙醛、丙醛、糠醛、苯甲醛及其混合物。本公开的甲阶酚醛树脂中可用的醛可以是甲醛。本公开的甲阶酚醛树脂可溶于选自二甲苯、甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、甲基异戊基酮、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸叔丁酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、乙二醇单丁基醚、丙二醇正丁基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇单丙基醚、二丙二醇甲基醚、二乙二醇单丁基醚、aromatic100fluid(exxonmobil)、或aromatic150fluid(exxonmobil)中的一种或多种有机溶剂。在一个实施方案中，该甲阶酚醛树脂包含70至100摩尔%的量的间位取代的酚(a)和0至30摩尔%的量的酚类组分(b)。在一个实施方案中，该甲阶酚醛树脂包含90至100摩尔%的量的间位取代的酚(a)和0至10摩尔%的量的酚类组分(b)。在一个实施方案中，该甲阶酚醛树脂包含100摩尔%的量的间位取代的酚(a)。在一个实施方案中，该甲阶酚醛树脂以基于酚类组分(a)和(b)的总摩尔计170至270摩尔%醛的量包含至少一种醛。在一些实施方案中，该甲阶酚醛树脂可含有每个酚羟基平均至少0.5或0.7个羟甲基（包括--ch2oh和/或--ch2or）。在一个实施方案中，该甲阶酚醛树脂包含具有选自羟基、羧基、α,β-不饱和二羧酸酯、β-酮基乙酸酯、氨基甲酸酯、酚、氨基、马来酰亚胺或其组合的官能团的官能聚酯。在一个实施方案中，提供一种热固性组合物，其包含：i)至少一种如本公开中所述的甲阶酚醛树脂和ii)可固化聚酯，其具有一个或多个选自羟基、羧基、α,β-不饱和二羧酸酯、β-酮基乙酸酯、氨基甲酸酯、酚、氨基和马来酰亚胺基团的官能团。本公开的热固性组合物可进一步包含选自对甲苯磺酸、二壬基萘二磺酸、十二烷基苯磺酸和磷酸的一种或多种酸催化剂。本公开的热固性组合物可进一步包含磷酸催化剂。本公开的热固性组合物可进一步包含基于甲阶酚醛树脂(i)和可固化聚酯(ii)的总重量计0.8至1.2重量%的量的磷酸催化剂。本公开的热固性组合物可含有基于(i)和(ii)的总重量计20至50重量%的量的甲阶酚醛树脂(i)和50至80重量%的量的可固化聚酯(ii)。本公开的热固性组合物可含有至少一种具有3至280mgkoh/g的累积羟基值和酸值的可固化聚酯。在一个实施方案中，本公开的热固性组合物可含有至少一种具有30至150mgkoh/g的累积羟基值和酸值的可固化聚酯。在一个实施方案中，本公开的热固性组合物可含有至少一种具有30至150mgkoh/g的羟基值的可固化聚酯。在一个实施方案中，本公开的热固性组合物可含有至少一种具有包含α,β-不饱和二羧酸酯基的官能团的可固化聚酯。在一个实施方案中，本公开的热固性组合物可含有至少一种具有包含β-酮基乙酸酯基的官能团的可固化聚酯。在一个实施方案中，本公开的热固性组合物可含有至少一种具有包含氨基甲酸酯基的官能团的可固化聚酯。在一个实施方案中，本公开的热固性组合物可含有至少一种具有包含至少一个酚基的官能团的可固化聚酯。在一个实施方案中，本公开的热固性组合物可含有至少一种具有包含至少一个氨基的官能团的可固化聚酯。在一个实施方案中，本公开的热固性组合物可含有至少一种具有包含至少一个马来酰亚胺基团的官能团的可固化聚酯。在一个实施方案中，本公开的热固性组合物可含有至少一种可固化聚酯，其包含下列化合物的残基：a)多羟基化合物，其包含：(i)70摩尔%至100摩尔%的量的二醇化合物和(ii)0至30摩尔%的量的具有3个或更多个羟基的多羟基化合物，其中所述摩尔%基于100%的多羟基化合物a)的总摩尔数计；和b)多羧基化合物，其包含多羧酸化合物、多羧酸化合物的衍生物、多羧酸酐或其组合。在一个实施方案中，本公开的热固性组合物可进一步包含选自二甲苯、甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、甲基异戊基酮、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸叔丁酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、乙二醇单丁基醚、丙二醇正丁基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇单丙基醚、二丙二醇甲基醚、二乙二醇单丁基醚、aromatic100fluid(exxonmobil)、aromatic150fluid(exxonmobil)或其混合物中的一种或多种有机溶剂。本公开进一步提供一种甲阶酚醛树脂水性分散体，其包含i.本公开的甲阶酚醛树脂,ii.中和剂，和iii.水。在本公开的甲阶酚醛树脂水性分散体中，中和剂可选自氢氧化铵、三乙胺、n,n-二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇及其混合物。本公开还提供一种水性热固性组合物，其包含i.本公开的甲阶酚醛树脂水性分散体和ii.至少一种具有一个或多个选自羟基、羧基、α,β-不饱和二羧酸酯、β-酮基乙酸酯、氨基甲酸酯、酚、氨基和马来酰亚胺基团的官能团，例如2,2,4,4-四烷基环丁烷-1,3-二醇（tacd）的残基或2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇（tmcd）的残基的水性可固化聚酯。在一个实施方案中，提供由本公开的热固性组合物制成的涂层。在某些实施方案中，该热固性组合物可进一步包含氨基塑料交联剂、异氰酸酯交联剂和/或环氧交联剂。还提供一种制备本公开的甲阶酚醛树脂的方法，其包括以下步骤a.在反应器中合并间位取代的酚和如果使用的其它酚类化合物与甲醛水溶液（福尔马林），b.用碱将所述混合物的ph调节到大约9.5至大约10.5，c.将所述搅拌的混合物加热到大约55℃至大约65℃的温度，d.使所述混合物反应大约1至大约10小时，e.用酸将冷却后所得的混合物中和到大约6.5至大约7.5的ph，和f.后处理由此获得的粗产物以提纯和分离所述甲阶酚醛树脂；其中所述步骤以所列顺序相继进行并以步骤(a)开始。在所述制备本公开的甲阶酚醛树脂的方法中，步骤(b)中的ph可以为9.6至10.2，步骤(c)中的温度可以为58℃至大约62℃，且步骤(d)中的反应时间可以为2至5小时。本公开的可固化聚酯树脂可用于如可对于本领域普通技术人员而言明确的若干最终用途应用。这些最终用途应用的一些实例是水性涂料、溶剂型涂料或粉末涂料。这样的涂料可用于汽车oem、汽车修补漆、运输、航空航天、维护、船舶、机械和设备、普通金属、器具、金属家具、商业建筑、家庭建筑、建筑涂料应用、油漆、包装如金属罐涂料和线圈。发明详述除非另行指明，说明书和权利要求书中所用的表示成分量、性质如分子量、反应条件等的所有数值应被理解为在所有情况下被术语“大约”修饰。除非作出相反指示，下列说明书和所附权利要求书中阐述的数值参数是可随所需性质而变的近似值。至少，应根据所报道的有效数位和通过应用普通舍入技术来解释各数值参数。此外，本公开和权利要求书中规定的范围旨在明确包括整个范围而不仅一个或多个端点。例如，被规定为0至10的范围旨在公开0和10之间的所有整数，例如1、2、3、4等，0和10之间的所有分数，例如1.5、2.3、4.57、6.1113等，以及端点0和10。与化学取代基相关的范围，例如“c1至c5烷基”也旨在明确包括和公开c1和c5烷基以及c2、c3和c4烷基。虽然阐述本发明的宽范围的数值范围和参数是近似值，但尽可能精确地报道具体实施例中阐述的数值。但是，任何数值都固有地含有必然由其各自的试验测量中存在的标准偏差造成的某些误差。除非上下文清楚地另行规定，说明书和所附权利要求书中所用的单数形式“一个”、“一种”和“该”包括它们的复数对象。例如，对一种“聚酯”、一种“多羧酸”、一种“残基”的提及与“至少一种”或“一种或多种”聚酯、多羧酸或残基同义，因此旨在表示单种和/或多种聚酯、多羧酸或残基。此外，提及含有或包括“一种”成分或“一种”聚酯的组合物旨在除指定的那种外还分别包括其它成分或其它聚酯。术语“含有”或“包括”旨在与术语“包含”同义，意味着在该组合物或制品或方法中存在至少指定化合物、要素、颗粒或方法步骤等，但不排除存在其它化合物、催化剂、材料、颗粒、方法步骤等，即使其它这样的化合物、材料、颗粒、方法步骤等具有与指定的那种相同的功能，除非权利要求中明确地排除。还要理解的是，提及一个或多个工艺步骤不排除在合并的所列步骤之前或之后存在附加工艺步骤或在明确规定的那些步骤之间插入工艺步骤。此外，除非另行指明，工艺步骤或成分的字母标记是识别分立的活动或成分的便利方式且所列字母标记可以任何次序布置。短语“至少一部分”包括一部分或整体。在酚环上具有羟甲基（--ch2oh）官能团的酚醛树脂被称作甲阶型酚醛树脂。下面是甲阶酚醛树脂的代表性结构。出于本公开的目的而言，甲阶酚醛树脂是含有主要通过亚甲基或亚甲基醚基团连接的酚环的低聚材料。由于该连接基可具有不同类型并且在邻位和/或对位上，并且酚环的数量可变，该甲阶酚醛树脂是具有例如1至4个环或更多个环的许多小分子和低聚物的混合物。基于甲酚和酚的甲阶酚醛树脂的可能结构报道在参考资料–biedermann,m.,&grob,k.“phenolicresinsforcancoatings:ii.resolesbasedoncresol/phenolmixturesortert-butylphenol”lwt—foodscienceandtechnology39(2006)647-659(elsevier)中。该甲阶酚醛树脂样品据报道主要基于邻-或对-甲酚和酚；发现它们含有具有1至4个环的分子，与其余部分（更高分子量分子）的比率为大约2/3。如本领域中已知，该甲阶型酚醛树脂通过酚化合物（包括取代和未取代的酚）和醛在大于1:1，例如1.5:1.0、2.0:1.0或3.0:1.0的醛:酚摩尔比下的反应制备。所述摩尔比可极大影响所得甲阶酚醛树脂的性质，例如溶解度和羟甲基官能团数。一方面，尽管较高比率可为所得甲阶酚醛树脂提供较高分子量和更多羟甲基官能团，但该树脂可能具有差溶解度或甚至在合成过程中由于凝胶化而形成不溶性固体物质。另一方面，较低比率会造成低分子量和较低官能度，这对涂层性质具有负面影响。此外，所用酚化合物的类型也可影响甲阶酚醛树脂性质。未取代的酚适用于制造甲阶酚醛树脂，但不适用于罐内涂料应用，因为其所得甲阶酚醛树脂可含有双酚f（bpf）残基，这造成健康问题。间位取代的酚比邻位或对位取代合意，因为其可为羟甲基形成提供三个反应位点；但是，其也会造成差溶解度或制备过程中的凝胶化。间位取代的酚上的烷基或烷氧基取代基可增强酚的反应性。这样的增强反应性的取代基结合三个反应性位点通常导致合成困难并产生不能配制到涂料组合物中的产物。由于在找出可与官能聚酯交联的可溶甲阶酚醛树脂中的所有这些障碍，在工业中仍然需要不含bpf的新型甲阶酚醛树脂。在一个实施方案中，本发明提供一种甲阶酚醛树脂，其包含下列化合物的残基(a)大约50至100摩尔%的间位取代的酚[酚类组分(a)]，(b)0至大约50摩尔%的至少一种非所述间位取代的酚的酚类组分[酚类组分(b)]，和(c)大约150至大约300摩尔%的至少一种醛，其中所述酚类组分(a)和(b)的摩尔百分比基于酚类组分(a)和(b)的总摩尔计；其中所述醛组分的摩尔百分比基于所述酚类组分(a)和(b)的总摩尔计，且其中所述甲阶酚醛树脂可溶于有机溶剂并可用官能聚酯固化。间位取代的酚(a)的实例包括间甲酚、间乙基酚、间丙基酚、间丁基酚、间辛基酚、间烷基酚、间苯基酚、间烷氧基酚、3,5-二甲苯酚、3,5-二乙基酚、3,5-二丁基酚、3,5-二烷基酚、3,5-二烷氧基酚、3,5-二环己基酚、3,5-二甲氧基酚、3-烷基-5-烷氧基酚等。本公开的甲阶酚醛树脂中的酚类组分(b)（非间位取代的酚的酚类组分）的实例包括邻位取代、对位取代和未取代的酚。所述未取代的酚可以是无任何取代基的酚化合物本身（c6h5oh）、或二羟基苯如间苯二酚和邻苯二酚、或三羟基苯如偏苯三酚和间苯三酚。所述邻位取代的酚包括邻甲酚、邻乙基酚、邻丙基酚、邻正丁基酚、邻叔丁基酚、邻辛基酚、邻烷基酚、邻苯基酚、邻烷氧基酚、2,3-二甲苯酚、2,3-二乙基酚、2,3-二丁基酚、2,3-二烷基酚、2,3-二烷氧基酚、2,3-二环己基酚、2,3-二甲氧基酚、2-烷基-3-烷氧基酚、2,5-二甲苯酚、2,5-二乙基酚、2,5-二丁基酚、2,5-二烷基酚、2,5-二烷氧基酚、2,5-二环己基酚、2,5-二甲氧基酚、2-烷基-5-烷氧基酚等。所述对位取代的酚包括对甲酚、对乙基酚、对丙基酚、对正丁基酚、对叔丁基酚、对辛基酚、对烷基酚、对苯基酚、对烷氧基酚、3,4-二甲苯酚、3,4-二乙基酚、3,4-二丁基酚、3,4-二烷基酚、3,4-二烷氧基酚、3,4-二环己基酚、3,4-二甲氧基酚、3-烷基-4-烷氧基酚等。组分(c)的所述至少一种醛可具有通式rcho，其中r是氢或具有1至8个碳原子的烃基。具体实例包括甲醛、乙醛、丙醛、糠醛、或苯甲醛。在一个实施方案中，该醛可以是甲醛。间位取代的酚(a)的摩尔%可以是基于酚类组分(a)和(b)的总摩尔计大约50至100摩尔%、或55至100、或60至100、或65至100、或70至100、或75至100、或80至100、或85至100、或90至100、或95至100摩尔%。酚类组分(b)的摩尔%可以是基于酚类组分(a)和(b)的总摩尔计0至大约50摩尔%，或0至45、或0至40、或0至35、或0至30、或0至25、或0至20、或0至15、或0至10、或0至5摩尔%。基于酚类化合物(a)和(b)的总摩尔计的醛(c)的摩尔%可以是大约150至大约300、或大约160至大约280、或大约170至大约270、或大约175至大约265、或大约180至大约260、或大约200至大约255、或大约230至大约250。本公开的甲阶酚醛树脂具有可供交联的羟甲基（--ch2oh）官能团。如本领域中已知，该羟甲基可以用醇醚化并作为--ch2or存在，其中r是c1-c8烷基，以改进树脂性质，如储存稳定性、溶解度和相容性。出于说明书的目的而言，本文所用的术语“羟甲基”包括--ch2oh和--ch2or。该甲阶酚醛树脂合意地含有每个酚羟基（ar-oh）平均至少0.5个羟甲基，更合意地至少0.7个羟甲基，最合意地至少0.8个羟甲基。本公开的甲阶酚醛树脂可以是可热固化的。在一个实施方案中，该甲阶酚醛树脂不通过添加双酚a、f或s（统称为“bpa”）制造。该甲阶酚醛树脂可以在25℃下为液体。该甲阶酚醛树脂可具有300至1500的数均分子量。本发明的甲阶酚醛树脂可溶于选自苯、二甲苯、石油溶剂油、石脑油、甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、甲基异戊基酮、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸叔丁酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、乙二醇单丁基醚、丙二醇正丁基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇单丙基醚、二丙二醇甲基醚、二乙二醇单丁基醚、三甲基戊二醇单异丁酸酯、乙二醇单辛基醚、二丙酮醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯、aromatic100fluid(exxonmobil)、aromatic150fluid(exxonmobil)及其组合中的一种或多种有机溶剂。出于本发明的目的而言，当树脂可溶于溶剂时，其与该溶剂形成基本不含不溶物质的溶液。在本发明的范围内，少于20%、或少于15%、或少于10%、或少于5%、或少于4%、或少于3%、或少于2%、或少于1%、或少于0.5%、或少于0.1%的树脂保持不溶于该溶剂。在一个实施方案中，按重量计少于5%、或少于4%、或少于3%、或少于2%、或少于1%、或少于0.5%、或少于0.1%的树脂保持不溶于该溶剂。为清楚起见，对于在溶剂中具有小于1重量%溶解度的树脂，每100克溶剂存在小于1克树脂。在一个实施方案中，所得溶液可以是视觉清澈的。本发明的甲阶酚醛树脂可通过包括下列步骤的方法制备i.在反应器中合并间位取代的酚和如果使用的其它酚类化合物与甲醛水溶液（福尔马林），ii.用碱将所述混合物的ph调节到大约9.5至大约10.5，iii.将所述搅拌的混合物加热到大约55℃至大约65℃的温度，iv.使所述混合物反应大约1至大约10小时，v.用酸将冷却后所得的混合物中和到大约6.5至大约7.5的ph，和vi.后处理由此获得的粗产物以提纯和分离所述甲阶酚醛树脂。在一个实施方案中，在制造本公开的甲阶酚醛树脂的方法中，步骤(ii)中的ph可以为9.6至10.2或9.7至10.0；步骤(iii)中的温度可以为58℃至大约62℃；和/或步骤(iv)中的反应时间可以为2至5小时。本公开的甲阶酚醛树脂可与具有各种官能团的聚酯交联。这样的聚酯在本发明的说明书各处也被称作“官能聚酯”。下面是描绘甲阶酚醛树脂和羟基官能聚酯经由反应性醌甲基化物中间体的反应的示意图。本文所述的具有其它官能团的聚酯也可经由醌甲基化物中间体发生交联反应。因此，在另一实施方案中，提供一种热固性组合物，其包含：i)本发明的甲阶酚醛树脂和ii)可固化聚酯，其具有一个或多个选自羟基、羧基、α,β-不饱和二羧酸酯、β-酮基乙酸酯、氨基甲酸酯、酚、氨基和马来酰亚胺基团的官能团。甲阶酚醛树脂(i)可以基于(i)和(ii)的总重量计大约10至大约90重量%、或20至80重量%、或30至70重量%、40至60重量%、20至50重量%、20至40重量%、或20至30重量%的量存在。可固化聚酯可以基于(i)和(ii)的总重量计大约10至大约90重量%、或20至80重量%、或30至70重量%、40至60重量%、50至80重量%、60至80重量%、或70至80重量%的量存在。可固化聚酯(ii)可具有羟基、羧基、α,β-不饱和二羧酸酯、β-酮基乙酸酯、氨基甲酸酯、酚、氨基和/或马来酰亚胺的官能团。合意地，该官能团是羟基、羧基、α,β-不饱和二羧酸酯或β-酮基乙酸酯。在所述可固化聚酯中通常存在羟基和羧基。本发明中所述的官能聚酯是由常规羟基官能或羧基官能聚酯改性的或用具有合意官能团的单体合成的。例如，β-酮基乙酸酯官能和马来酰亚胺官能聚酯可通过由羟基官能聚酯改性合成，氨基甲酸酯官能聚酯来自羧基官能或羟基官能聚酯，且氨基官能聚酯来自不饱和聚酯，而α,β-不饱和二羧酸酯官能聚酯可通过并入官能单体，例如马来酸酐合成。具有羟基和/或羧基官能团的聚酯可通过使多羟基化合物与多羧基化合物反应来制备。这样的适用于本发明的聚酯包含下列化合物的残基a)多羟基化合物，其包含：(i)70摩尔%至100摩尔%的量的二醇化合物和(ii)0至30摩尔%的量的具有3个或更多个羟基的多羟基化合物，其中所述摩尔%基于100%的多羟基化合物a)的总摩尔数计；和b)多羧基化合物，其包含多羧酸化合物、多羧酸化合物的衍生物、多羧酸酐或其组合。出于计算量的目的，所有具有至少一个羟基的化合物算作多羟基化合物(a)。这样的化合物包括，但不限于，单醇、二醇、具有3个或更多个羟基的多羟基化合物，并且对于上述各自，可以是任选含有醚基团如聚醚多元醇，酯基团如聚酯多元醇和酰胺基团的任何链长的烃。二醇(a)(i)具有2个羟基并可以是支链或直链、饱和或不饱和、脂族或脂环族c2-c20化合物，该羟基是伯、仲和/或叔羟基。合意地，该多羟基化合物是烃并且不含除氢、碳和氧外的原子。二醇(a)(i)的实例包括2,2,4,4-四烷基环丁烷-1,3-二醇（tacd）、2,2-二甲基-1,3-丙二醇（新戊二醇）、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、羟基特戊酰羟基特戊酸酯、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-异丁基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4,4-四甲基-1,6-己二醇、1,10-癸二醇、1,4-苯二甲醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、四乙二醇和聚乙二醇。tacd化合物可由通用结构(1)表示：其中r1、r2、r3和r4各自独立地代表烷基，例如具有1至8个碳原子；或1至6个碳原子、或1至5个碳原子、或1至4个碳原子、或1至3个碳原子、或1至2个碳原子、或1个碳原子的低碳烷基。该烷基可以是直链烷基、支链烷基或直链和支链烷基的组合。tacd的实例包括2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇（tmcd）、2,2,4,4-四乙基环丁烷-1,3-二醇、2,2,4,4-四正丙基环丁烷-1,3-二醇、2,2,4,4-四正丁基环丁烷-1,3-二醇、2,2,4,4-四正戊基环丁烷-1,3-二醇、2,2,4,4-四正己基环丁烷-1,3-二醇、2,2,4,4-四正庚基环丁烷-1,3-二醇、2,2,4,4-四正辛基环丁烷-1,3-二醇、2,2-二甲基-4,4-二乙基环丁烷-1,3-二醇、2-乙基-2,4,4-三甲基环丁烷-1,3-二醇、2,4-二甲基-2,4-二乙基-环丁烷-1,3-二醇、2,4-二甲基-2,4-二正丙基环丁烷-1,3-二醇、2,4-二正丁基-2,4-二乙基环丁烷-1,3-二醇、2,4-二甲基-2,4-二异丁基环丁烷-1,3-二醇和2,4-二乙基-2,4-二异戊基环丁烷-1,3-二醇。合意地，二醇(a)(i)是2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇（tmcd）、2,2-二甲基-1,3-丙二醇（新戊二醇）、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、羟基特戊酰羟基特戊酸酯、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇或其混合物。合意地，至少一种二醇(a)(i)是tmcd。基于100摩尔%的所有多羟基化合物计，二醇(a)(i)合意地以至少70摩尔%或至少75摩尔%或至少80摩尔%或至少85摩尔%或至少87摩尔%或至少90摩尔%或至少92摩尔%的量存在。另外或替代性地，基于100摩尔%的所有多羟基化合物计，二醇(a)(i)可以最多100摩尔%或最多98摩尔%或最多96摩尔%或最多95摩尔%或最多93摩尔%或最多90摩尔%的量存在。合适的范围包括，以基于100摩尔%的所有多羟基化合物(a)计的摩尔%为单位，70-100、或75-100、或80-100、或85-100、或87-100、或90-100、或92-100、或95-100、或96-100、或70-98、或75-98、或80-98、或85-98、或87-98、或90-98、或92-98、或95-93、或96-93、或70-93、或75-93、或80-93、或85-93、或87-93、或90-93、或92-93、或70-90、或75-90、或80-90、或85-90、或87-90。具有3个或更多个羟基的多羟基化合物(a)(ii)可以是支链或直链、饱和或不饱和、脂族或脂环族c2-c20化合物，该羟基是伯、仲和/或叔羟基，并且合意地至少两个羟基是伯羟基。合意地，该多羟基化合物是烃并且不含除氢、碳和氧外的原子。多羟基化合物(a)(ii)的实例包括1,1,1-三羟甲基丙烷、1,1,1-三羟甲基乙烷、甘油、季戊四醇、赤藓糖醇、苏糖醇、二季戊四醇、山梨糖醇、它们的混合物等。如果存在，多羟基化合物(a)(ii)可以基于100摩尔%的所有多羟基化合物(a)计至少1摩尔%或至少2摩尔%或至少5摩尔%或至少8摩尔%或至少10摩尔%的量存在。另外或替代性地，基于100摩尔%的所有多羟基化合物(a)计，多羟基化合物(a)(ii)可以最多30摩尔%或最多25摩尔%或最多20摩尔%或最多15摩尔%或最多13摩尔%或最多10摩尔%或最多8摩尔%的量存在。多羟基化合物(a)(ii)的合适范围包括，以基于100摩尔%的所有多羟基化合物(a)计的摩尔%为单位，1-30、或2-30、或5-30、或8-30、或10-30、或1-25、或2-25、或5-25、或8-25、或10-25、或1-20、或2-20、或5-20、或8-20、或10-20、或1-15、或2-15、或5-15、或8-15、或10-15、或1-13、或2-13、或5-13、或8-13、或10-13、或1-10、或2-10、或5-10、或8-10、或1-8、或2-8、或5-8。二醇(a)(i)的摩尔%合意地为70至100、80至97、或85至95，且多羟基化合物(a)(ii)的摩尔%合意地为0至30、3至20、或5至15。合意地，用于与多羧酸化合物(b)反应的所有多羟基化合物(a)是烃，意味着它们仅含氧、碳和氢。任选地，多羟基化合物(a)不含任何酯、羧基（-coo-）和/或酸酐基团。任选地，多羟基化合物(a)不具有任何羰基（-co-）。任选地，多羟基化合物(a)不含任何醚基团。合意地，多羟基化合物(a)具有2至20、或2至16、或2至12、或2至10个碳原子。多羧基化合物(b)含有至少多羧酸化合物、多羧酸化合物的衍生物、多羧酸酐或其组合。合适的多羧酸化合物包括具有至少两个羧酸基团的化合物。该多羧酸化合物能与多羟基化合物形成酯键。例如，可以使用多羟基化合物和二羧酸或二羧酸的衍生物，例如二酸的二甲基酯或其它二烷基酯、或二酰氯或其它二酰卤、或酸酐合成聚酯。多羧酸化合物(b)可以是芳族多羧酸化合物和脂族和/或脂环族多羧酸化合物的组合。例如，多羧酸化合物(b)可包括芳族多羧酸化合物和具有2至22个碳原子的脂族多羧酸化合物；或芳族多羧酸化合物和具有2至22个碳原子的脂环族多羧酸化合物；或芳族多羧酸化合物、具有2至22个碳原子的脂族多羧酸化合物和具有2至22个碳原子的脂环族多羧酸化合物。这样的形成可固化聚酯中的多羧酸(b)残基的多羧酸化合物(b)的实例包括具有两个或更多个，合意地仅两个羧酸官能团的那些或它们的酯。这些化合物的实例包括脂族二羧酸、脂环族二羧酸、芳族二羧酸、各自的衍生物、或两种或更多种这些酸的混合物、或它们的c1-c4酯衍生物。合适的二羧酸包括，但不限于，间苯二甲酸（或间苯二甲酸二甲酯）、对苯二甲酸（或对苯二甲酸二甲酯）、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、1,4-环己烷二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、十二烷二酸、癸二酸、壬二酸、琥珀酸酐、琥珀酸、己二酸、2,6-萘二甲酸、戊二酸、二甘醇酸；2,5-降冰片烷二甲酸；1,4-萘二甲酸；2,5-萘二甲酸；联苯二甲酸；4,4'-氧二苯甲酸；4,4'-磺基二苯甲酸及其混合物。可以使用上述各多羧基化合物(b)的酸酐类似物。这包括具有至少两个键合到同一氧原子上的酰基的多羧酸的酸酐。该酸酐可以是对称或不对称（混合）的酸酐。该酸酐具有至少一个酸酐基团并可包括两个、三个、四个或更多个酸酐基团。二羧酸的酸酐的具体实例包括，但不限于，马来酸酐、马来酸、富马酸、衣康酸酐、衣康酸、柠康酸酐、柠康酸、乌头酸、乌头酸酐、草酰顺甲代丁烯二酸及其酸酐、中康酸或其酸酐、β-酰基丙烯酸、苯基马来酸或其酸酐、叔丁基马来酸或其酸酐、富马酸单甲酯、富马酸单丁酯、甲基马来酸或其酸酐或其混合物。合意地，多羧酸组分(b)包括间苯二甲酸（或间苯二甲酸二甲酯）、对苯二甲酸（或对苯二甲酸二甲酯）、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、1,4-环己烷二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、己二酸、2,6-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸；2,5-萘二甲酸；六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、琥珀酸酐、琥珀酸或其混合物。如果需要，偏苯三酸或其酸酐是为提高可固化聚酯的酸值而添加的有用的化合物。本发明的可固化聚酯具有0至300mgkoh/g、或3至280、或10至250、或20至200、或30至150、或40至120、或50至100的累积羟基值和酸值。对于羟基官能聚酯，羟基值合意地为大约30至大约150mgkoh/g。该羟基官能聚酯的酸值不受特别限制。该酸值可以为0至大约120mgkoh/g。该酸值可随应用而变。例如，用于水性涂料应用的合意酸值为大约50至大约100以在中和后提供足够的水分散性，而用于溶剂型涂料应用的所需酸值为0至大约10以提供更好的溶解度和较低溶液粘度。合意地，用于溶剂型涂料应用的羟基官能聚酯的酸值不大于30、或不大于25、或不大于20、或不大于15、或不大于10、或不大于8、或不大于5mgkoh/g。酸值和羟基值通过滴定测定并在本文中作为每克聚酯消耗的koh毫克数报道。酸值可通过astmd1639-90试验方法测量。羟基值可通过astmd4274-11试验方法测量。本发明的聚酯的玻璃化转变温度（tg）可以为-40℃至120℃、-10℃至100℃、10℃至80℃、10℃至60℃、10℃至50℃、10℃至45℃、10℃至40℃、20℃至80℃、20℃至60℃、20℃至50℃、30℃至80℃、30℃至70℃、30℃至60℃、30℃至50℃、或35℃至60℃。使用本领域技术人员公知的标准技术，如差示扫描量热法（“dsc”）对干聚合物测量tg。使用“干聚合物”（即通过将聚合物加热至大约200℃的温度并使样品回到室温而逐出外来或吸收的水的聚合物样品）进行聚酯的tg测量。通常，该聚酯在dsc装置中通过进行第一热扫描（其中将样品加热至高于水汽化温度的温度）、将样品保持在该温度下直至该聚合物中吸收的水完全汽化（如大的宽吸热所示）、将样品冷却至室温、然后进行第二热扫描来干燥以获得tg测量值。本发明的聚酯的数均分子量(mn)不受限制，并且可以为1,000至20,000、1,000至15,000、1,000至12,500、1,000至10,000、1,000至8,000、1,000至6,000、1,000至5,000、1,000至4000、1,000至3,000、1,000至2,500、1,000至2,250、或1,000至2,000，在每种情况下以克/摩尔为单位。通过凝胶渗透色谱法（gpc）使用聚苯乙烯当量分子量测量mn。聚酯的重均分子量(mw)可以为1,000至100,000；1,500至50,000；合意地为2,000至20,000或2,500至10,000克/摩尔。该聚酯可以是直链或支链的。合意地，在本发明的任何实施方案中，(a)(i)二醇包括2,2-二甲基-1,3-丙二醇（新戊二醇）；1,2-环己烷二甲醇；1,3-环己烷二甲醇；1,4-环己烷二甲醇；2-甲基-1,3-丙二醇；tmcd；2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇；羟基特戊酰羟基特戊酸酯；2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇；1,4-丁二醇；1,6-己二醇；或其组合。合意地，在本发明的任何实施方案中，(a)(ii)具有3个或更多个羟基的多羟基化合物包括1,1,1-三羟甲基丙烷、1,1,1-三羟甲基乙烷、甘油、季戊四醇或其组合。合意地，在本发明的任何实施方案中，(b)化合物包括间苯二甲酸（或间苯二甲酸二甲酯）、1,4-环己烷二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、己二酸；邻苯二甲酸；或其组合。该羟基或羧基官能聚酯可通过用于制备聚酯的任何常规方法制备。例如，可通过在分批或连续法中和在一个或多个阶段中在反应容器中在加热下将多羟基化合物(a)与多羧基化合物(b)合并以形成包含聚酯的反应混合物来制备聚酯树脂，任选在至少一部分停留时间的过程中连续除去馏出物和施加真空。多羟基化合物(a)和多羧基化合物(b)在至少一个反应器中在180-250℃的温度下任选在酸催化剂存在下合并和反应。合意地，从该反应器中除去馏出物。除使用上述方法外，羧基官能聚酯也可通过使羟基官能聚酯与多羧酸酐反应以生成所需羧基官能团数来制备。在这种方法中，首先在180至250℃的温度下制备羟基官能聚酯，然后降低温度并加入多羧酸酐以在140至180℃的温度下进一步反应。合适的多羧酸酐包括偏苯三酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、马来酸酐和琥珀酸酐。这样的羧基官能聚酯的合意的酸值可以是大约30至大约100。适用于本发明的β-酮基乙酸酯官能聚酯包括乙酰乙酸酯官能聚酯，其可通过使含羟基的聚酯，例如具有至少5、优选大约30至200的羟基值的聚合物与乙酰乙酸烷基酯或双烯酮反应来制备。witzeman等人在journalofcoatingstechnology,第62卷,no.789,第101-112页(1990)中描述了用于制备乙酰乙酰化聚酯涂料树脂的各种方法。适合于与含羟基的聚酯反应（酯化）的乙酰乙酸烷基酯包括乙酰乙酸叔丁酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸异丁酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸正丙酯和乙酰乙酸正丁酯。乙酰乙酸叔丁酯是优选的。适用于本发明的氨基甲酸酯官能聚酯是具有下列官能团(2)的聚酯：用于制备这样的聚酯的一个非限制性实例是使羧基官能聚酯与氨基甲酸羟烷基酯，例如可作为carbalink®hpc获自huntsman的氨基甲酸羟丙酯反应。其也可通过使羟基官能聚酯与脲或氨基甲酸烷基酯，例如氨基甲酸甲酯反应制备。适用于本发明的氨基官能聚酯可通过如下所示使不饱和聚酯与铵或伯胺反应制备。这样的聚酯的制备公开在加拿大专利申请ca2111927(a1)中，其内容全文经此引用并入本文。适用于本发明的酚官能聚酯可通过使羟基官能聚酯与对羟基苯甲酸（phba）或其酯，如4-羟基苯甲酸甲酯（mhb）反应制备。其也可使用phba、mhb、或5-羟基间苯二甲酸作为用于缩聚反应的单体之一来制备。适用于本发明的α,β-不饱和二羧酸酯官能聚酯是包含下列结构残基(3)的聚酯这样的聚酯可通过作为用于聚酯合成的羧酸组分并入α,β-烯属不饱和羧基化合物来制备。这样的组分的实例包括，但不限于，马来酸酐、马来酸、富马酸、衣康酸酐、衣康酸、柠康酸酐、柠康酸、丙烯酸和甲基丙烯酸。优选的是马来酸酐、马来酸、富马酸、衣康酸酐和衣康酸。适用于本发明的马来酰亚胺官能聚酯是具有下列官能团(4)的聚酯：用于制备这样的聚酯的一个非限制性实例是使羟基官能聚酯(6)与具有羧基官能团的马来酰亚胺化合物(5)反应，(5)又可通过使4-氨基苯甲酸与马来酸酐反应制备。下面示出反应方案：。该热固性组合物可进一步包含选自苯、二甲苯、石油溶剂油、石脑油、甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基正戊基酮、甲基异戊基酮、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸叔丁酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、乙二醇单丁基醚、丙二醇正丁基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇单丙基醚、二丙二醇甲基醚、二乙二醇单丁基醚、三甲基戊二醇单异丁酸酯、乙二醇单辛基醚、二丙酮醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯、aromatic100fluid(exxonmobil)和aromatic150fluid(exxonmobil)中的一种或多种有机溶剂。该有机溶剂可以基于甲阶酚醛树脂(i)和聚酯(ii)的总重量计30至85重量%、或40至80重量%、或50至75重量%、或55至70重量%、或60至65重量%的量存在。本发明的甲阶酚醛树脂的酚羟基是酸性的，因此对于水性应用而言可以用碱中和。因此，本发明进一步提供包含本发明的甲阶酚醛树脂、中和剂和水的甲阶酚醛树脂水性分散体。该中和剂可以是胺，如氢氧化铵、三乙胺、n,n-二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等，或无机碱，如氢氧化钠、氢氧化钾等。在另一实施方案中，本发明提供包含所述甲阶酚醛树脂水性分散体和具有一个或多个选自羟基、羧基、α,β-不饱和二羧酸酯、β-酮基乙酸酯、氨基甲酸酯、酚、氨基和马来酰亚胺基团的官能团的水性可固化聚酯的水性热固性组合物。所述水性可固化聚酯可以是胺中和的聚酯或含有一种或多种亲水单体如5-钠代磺基间苯二甲酸（5-sodiosulfoisophthalicacid）、聚乙二醇或ymer™n120（可获自perstorp）的残基以提供水分散性的聚酯。本公开的水性热固性组合物可进一步包含有机助溶剂。合适的助溶剂包括乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、乙二醇单丁基醚、丙二醇正丁基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇单丙基醚、二丙二醇甲基醚、二丙酮醇和其它水混溶性溶剂。合意地，用于水性热固性组合物的聚酯在聚酯组合物中包含tmcd。已经发现，基于tmcd的聚酯表现出比基于其它二醇如npg和chdm的聚酯更优异的水分散性。本发明的热固性组合物可进一步包含基于聚酯和酚醛树脂的总重量计0.1至10重量%、或0.1至9重量%、或0.1至8重量%、或0.1至7重量%、或0.1至6重量%、或0.1至5重量%、或0.1至4重量%、或0.1至3重量%、或0.1至2重量%、或0.1至1.5重量%、或0.1至1.2重量%、或0.1至1重量%、或0.1至0.9重量%、或0.1至0.8重量%、或0.1至0.7重量%、或0.1至0.6重量%、或0.1至0.5重量%、或0.2至10重量%、或0.2至9重量%、或0.2至8重量%、或0.2至7重量%、或0.2至6重量%、或0.2至5重量%、或0.2至4重量%、或0.2至3重量%、或0.2至2重量%、或0.2至1.5重量%、或0.2至1.2重量%、或0.2至1重量%、或0.2至0.9重量%、或0.2至0.8重量%、或0.2至0.7重量%、或0.2至0.6重量%、或0.2至0.5重量%、或0.3至10重量%、或0.3至9重量%、或0.3至8重量%、或0.3至7重量%、或0.3至6重量%、或0.3至5重量%、或0.3至4重量%、或0.3至3重量%、或0.3至2重量%、或0.3至1.5重量%、或0.3至1.2重量%、或0.3至1重量%、或0.3至0.9重量%、或0.3至0.8重量%、或0.3至0.7重量%、或0.3至0.6重量%、或0.4至10重量%、或0.4至9重量%、或0.4至8重量%、或0.4至7重量%、或0.4至6重量%、或0.4至5重量%、或0.4至4重量%、或0.4至3重量%、或0.4至2重量%、或0.4至1.5重量%、或0.4至1.2重量%、或0.4至1重量%、或0.4至0.9重量%、或0.4至0.8重量%、或0.4至0.7重量%、或0.5至10重量%、或0.5至9重量%、或0.5至8重量%、或0.5至7重量%、或0.5至6重量%、或0.5至5重量%、或0.5至4重量%、或0.5至3重量%、或0.5至2重量%、或0.5至1.5重量%、或0.5至1.2重量%、或0.5至1重量%、或0.5至0.9重量%、或0.5至0.8重量%、或0.6至10重量%、或0.6至9重量%、或0.6至8重量%、或0.6至7重量%、或0.6至6重量%、或0.6至5重量%、或0.6至4重量%、或0.6至3重量%、或0.6至2重量%、或0.6至1.5重量%、或0.6至1.2重量%、或0.6至1重量%、或0.6至0.9重量%、或0.6至0.8重量%、或0.7至10重量%、或0.7至9重量%、或0.7至8重量%、或0.7至7重量%、或0.7至6重量%、或0.7至5重量%、或0.7至4重量%、或0.7至3重量%、或0.7至2重量%、或0.7至1.5重量%、或0.7至1.2重量%、或0.7至1重量%、或0.8至10重量%、或0.8至9重量%、或0.8至8重量%、或0.8至7重量%、或0.8至6重量%、或0.8至5重量%、或0.8至4重量%、或0.8至3重量%、或0.8至2重量%、或0.8至1.5重量%、或0.8至1.2重量%、或0.9至10重量%、或0.9至9重量%、或0.9至8重量%、或0.9至7重量%、或0.9至6重量%、或0.9至5重量%、或0.9至4重量%、或0.9至3重量%、或0.9至2重量%、或0.9至1.5重量%、或0.9至1.2重量%、或0.9至1.0重量%、或1.0至10重量%、或1.0至9重量%、或1.0至8重量%、或1.0至7重量%、或1.0至6重量%、或1.0至5重量%、或1.0至4重量%、或1.0至3重量%、或1.0至2重量%、或1.0至1.5重量%、或1.0至1.2重量%、或1.0至1.0重量%的量的酸或碱催化剂。酸催化剂的实例包括质子酸，如对甲苯磺酸、二壬基萘二磺酸、十二烷基苯磺酸、磷酸等。商业磷酸催化剂的一个实例是cycatxk406n（9%活性）（可获自allnex）。在一个实施方案中，当该酸催化剂是如上所列的磺酸类型时，合意的量可以为基于树脂（聚酯和酚醛树脂）总重量计大约0.3至大约0.7重量%、或大约0.4至大约0.6重量%、或大约0.5重量%。在一个实施方案中，当该酸催化剂是磷酸时，合意的量可以为基于树脂（聚酯和酚醛树脂）总重量计大约0.8至大约1.2、或大约0.9至大约1、或大约1重量%。该酸催化剂也可以是路易斯酸或胺封端的酸催化剂。碱催化剂的实例包括胺，如氢氧化铵、三乙胺、n,n-二甲基乙醇胺等，和无机碱，如氢氧化钠、氢氧化钾等。本公开的热固性组合物可进一步包含本领域中已知的常规交联剂，例如氨基塑料、异氰酸酯和环氧交联剂。在一个实施方案中，本公开的热固性组合物可以是涂料组合物。除涂料应用外，该热固性组合物也可用于其它应用，如粘合剂、塑料模制、橡胶配合，其中形成聚合网络是合意的。本发明的热固性组合物可进一步包含天然橡胶、合成橡胶或其组合。作为本公开的另一方面，提供如上所述的涂料组合物，其进一步包含一种或多种匀平剂、流变剂和流动控制剂，如硅氧烷、碳氟化合物或纤维素类；消光剂；颜料润湿和分散剂；表面活性剂；紫外线（uv）吸收剂；紫外线稳定剂；着色颜料；消泡和防沫剂；抗沉降剂、抗流挂剂和增稠助剂（bodyingagent）；防结皮剂；防浮色剂和防浮剂；杀真菌剂和杀霉菌剂；缓蚀剂；增稠剂；或聚结剂。这样的添加剂的具体实例可见于rawmaterialsindex,nationalpaint&coatingsassociation出版,1500rhodeislandavenue,n.w.,washington.,dc20005。在配制后，可以将该涂料组合物施加到基底或制品上。因此，本公开的另一方面是已用本公开的涂料组合物涂布的成型或成形制品。该基底可以是任何常见基底，如纸；聚合物膜如聚乙烯或聚丙烯；木材；金属如铝、锡、钢或镀锌片材；玻璃；聚氨酯弹性体；底漆（上漆）基底；等。可以使用本领域中已知的技术如通过喷涂、刮涂、辊涂等将该涂料组合物涂布到基底上，以在基底上形成具有大约0.1至大约4密尔（1密尔=25微米）、或0.5至3、或0.5至2、或0.5至1密尔厚度的干燥涂层。该涂层可以通过加热到大约150℃至大约230℃、或合意地160℃至200℃的温度通常大约10秒至大约90分钟的时间来固化，并使其冷却。通过下列实施例进一步例示本发明。给出下列实施例以例示本发明并使本领域技术人员能够作出和利用本发明。但是，应该理解的是，本发明不限于这些实施例中所述的具体条件或细节。本发明的可取得专利的范围由权利要求书限定，并可包括本领域技术人员想到的其它实例。缩写（重量%）在本公开各处意指术语重量百分比。实施例试验方法mek来回摩擦:根据astm方法d4752使用配有具有720克重量的半球形锤的自动摩擦机进行mek来回摩擦试验。将16倍粗棉布包裹在锤末端周围并浸透甲乙酮（mek）。将涂布的试验板置于包裹的锤下方并来回摩擦直至膜主体首次暴露出金属，忽略被摩擦的膜末端上的影响。一次来回运动被算作一次来回摩擦。楔形弯曲试验:使用配有用于弯曲的钢杆的gardnerimpact试验机pf-1125进行楔形弯曲试验。切割10cmx3.8cm的涂布板并在3毫米杆上对半弯曲，该涂层在弯曲的外侧。然后将对折的板插在楔形芯棒（wedgemandrel）中。将金属砝码升高到40in-lb标记并落下；将板中的圆柱形折痕（cylindricalfold）挤成圆锥形。用硫酸铜溶液（去离子水（69克）、硫酸铜（40克）、hcl（20克）和dowfax2a1（2克，可获自dow）的混合物）摩擦该涂布板的边缘。在涂层开裂处出现黑点。然后测量该破坏的长度并表示为板长度上的破坏%。水蒸煮（retort）试验:将10cmx3.8cm涂布板的一半浸在250毫升罐中的去离子水中，然后用盖子覆盖。将该罐在电子台式高压釜（tuttnauermodel2340，可获自tuttnauerusa）中在121℃下放置1小时。此后，使该高压釜降压并取出该罐。然后从该罐中取出板并用纸巾拍干。在retort试验之前和之后使用光泽度计测量该涂层的20°光泽度并记录差值。酸蒸煮试验:通过将去离子水换成乳酸（1%）、乙酸（1%）和nacl（1%）在去离子水中的溶液来依循用于水蒸煮试验的程序。实施例1:基于间甲酚（hcho/间甲酚=1.8按摩尔计；1小时反应时间）的醚化甲阶酚醛树脂（甲阶酚醛树脂1）的合成向配有水套冷凝器的圆底烧瓶中加入间甲酚（48.7克，0.45摩尔）和甲醛（37重量%水溶液）（65.4克，0.81摩尔）。通过逐滴添加naoh溶液将该混合物的ph调节至大约9.5-10。将所得均匀混合物搅拌并使其在氮气下在60℃下反应1小时。在该反应后，将该烧瓶置于冰/水浴中，并通过逐滴添加稀hcl水溶液将所得混合物的ph调节至大约7.2-7.5。随后使用旋转蒸发器在减压下除去该混合物的挥发物以产生粘性粗制树脂。然后在40℃下加入正丁醇（84毫升）和甲苯（7毫升）以溶解该树脂。在冷却后，通过抽吸过滤法将该溶液过滤以除去不溶性固体颗粒。通过逐渐添加磷酸/乙醇将所得甲阶酚醛树脂溶液的ph调节至大约5.6以用于如下所述的醚化反应：醚化向配有dean-stark适配器和水套冷凝器的圆底烧瓶中加入上述甲阶酚醛树脂溶液。搅拌该混合物并使其在120℃下回流5小时。在dean-stark适配器中收集总共8毫升水。在冷却后，过滤所得混合物以除去固体杂质，随后使用旋转蒸发器在减压下除去溶剂以产生粘性黄色甲阶酚醛树脂。产量为76克。实施例2:基于间甲酚（hcho/间甲酚=1.8按摩尔计；4小时反应时间）的未醚化甲阶酚醛树脂（甲阶酚醛树脂2）的合成向配有水套冷凝器的圆底烧瓶中加入间甲酚（48.7克，0.45摩尔）和甲醛（37重量%水溶液）（65.4克，0.81摩尔）。通过逐滴添加naoh溶液将该混合物的ph调节至大约9.5-10。将所得均匀混合物搅拌并使其在氮气下在60℃下反应4小时。在该反应后，将该烧瓶置于冰/水浴中，并通过逐滴添加稀hcl水溶液将所得混合物的ph调节至大约7.2-7.5。随后使用旋转蒸发器在减压下除去该混合物的挥发物以产生粘性粗制树脂。然后在40℃下加入正丁醇（150毫升）以溶解该树脂，其通过抽吸过滤法过滤以除去不溶性固体颗粒，以提供甲阶酚醛树脂溶液。随后使用旋转蒸发器在减压下除去溶剂正丁醇，以产生粘性黄红色未醚化甲阶酚醛树脂。实施例3:基于间甲酚的醚化(丁基化)甲阶酚醛树脂（甲阶酚醛树脂3）的合成首先根据实施例2合成未醚化的甲阶酚醛树脂。向这种甲阶酚醛树脂（74克）中加入正丁醇（84毫升）和甲苯（7毫升）以形成溶液。通过逐渐添加磷酸/乙醇来将该溶液的ph调节至大约6。将由此制成的甲阶酚醛树脂溶液添加到配有dean-stark适配器和水套冷凝器的圆底烧瓶中。搅拌该溶液并使其在120℃下回流4.5小时。在dean-stark适配器中收集总共6毫升水。在冷却后，过滤所得混合物以除去固体杂质，随后使用旋转蒸发器在减压下除去溶剂以产生粘性黄红色甲阶酚醛树脂。实施例4:羟基官能聚酯（pe-1）的合成具有四颈盖的2升釜配备机械搅拌器、热电偶、局部加热冷凝器（107℃）、dean-stark分水器和冷却冷凝器（15℃）。向该釜中装载2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇（tmcd）（351.1克）、2-甲基-1,3-丙二醇（mpdiol）（219.4克）、三羟甲基丙烷（tmp）（15.3克）；间苯二甲酸（ipa）（697.8克）；和酸催化剂fascat-4100（arkemainc.）（1.93克）。使该溶液在氮气层下反应。温度经90分钟从室温逐渐升至150℃。一旦达到150℃的熔化温度，将温度经3小时从150提高到230℃。当达到230℃的最大温度时，使该反应继续直至收集理论馏出物（大约150克）。然后取样树脂以进行酸值分析，目标值<5mgkoh/g。在实现2.6的酸值后，在倒入铝盘前使该树脂冷却至190℃。冷却该树脂并收集固体产物。使用与上文相同的方法，合成pe-2和pe-3。反应物的相对量和结果报道在表1和2中，其中mn是数均分子量且mw是重均分子量。表1.合成的羟基官能聚酯。表2.合成的羟基官能聚酯的树脂性质聚酯tg，℃mnmw分析的酸值分析的oh值pe-156.1260560152.660.5pe-261.4296287501.357.4pe-360.8287583912.563.3实施例5:使用基于间甲酚的甲阶酚醛树脂制备溶剂型制剂如表3中所列，使用聚酯pe-1、pe-2和pe-3和甲阶酚醛树脂resole1、resole2和resole3制备溶剂型制剂。首先通过将聚酯溶解在甲基戊基酮（mak）中制备聚酯溶液（35%固含量）。然后通过分别将聚酯溶液与甲阶酚醛树脂（100%）在酸催化剂对甲苯磺酸（ptsa）存在下混合来制备制剂。表3.各种制剂的组成。实施例6:通过mek来回摩擦试验评估固化膜使用刮涂棒在电解锡试验板（10cmx30cm）上分别刮涂实施例5中制成的制剂1-9，随后在炉中在205℃下烘烤10分钟。涂膜的厚度为大约10微米。使用mek来回摩擦法（astmd4752）通过它们的耐溶剂性测定固化膜的交联度。在该试验中，在膜主体首次暴露出金属时停止摩擦，忽略被摩擦的膜末端上的影响。结果收集在表4中。通常>30的结果被视为可接受，>100优选。表4.来自各种制剂的固化膜的mek来回摩擦试验制剂123456789mek来回摩擦307060100500450125350350实施例7:具有羟基和羧基官能团的聚酯（pe-4）的合成500毫升三颈圆底烧瓶配备机械搅拌器、局部加热冷凝器、dean-stark分水器和水冷凝器。向该烧瓶中装载2,2,4,4-四甲基-13-环丁二醇（tmcd）（70.0克）；三羟甲基丙烷（tmp）（6.66克）；1,4-环己烷二甲酸（chda）（34.4克）、间苯二甲酸（ipa）（33.2克）和酸催化剂fascat-4100（arkemainc.）（0.22克）。使该反应在氮气下在180℃下反应25分钟、在200℃下反应60分钟、在220℃下反应125分钟和在230℃下反应大约2.5小时以产生清澈的粘性混合物。在dean-stark分水器中收集总共12毫升馏出物。然后使反应混合物冷却至150℃，接着加入偏苯三酸酐（tma）（14.06克）。在加入tma后，将温度提高到170℃并使该混合物反应大约1.5小时。使所得混合物冷却至室温，随后置于干冰中冷却以易于破碎和收集固体产物（133克）。分析该聚酯具有性质：tg89.6℃；mn1659、mw5470；酸值58；和羟基值97。实施例8:基于间甲酚的甲阶酚醛树脂的合成（hcho/间甲酚=2.0按摩尔计；溶剂法）向配有水套冷凝器的圆底烧瓶中加入间甲酚（30.0克）、低聚甲醛（16.7克）、三乙胺（5.6克）和甲苯（200毫升）。搅拌该反应混合物并使其在60℃下反应5小时。在该反应后，将所得混合物冷却至室温，其分离成两个层-油性树脂层和在顶部的甲苯层。收集树脂层并使用旋转蒸发器用新鲜甲苯反复洗涤。将所得粘性树脂溶解在甲乙酮中，随后过滤以除去不可溶杂质。在减压下除去溶剂，并将所得树脂与甲苯混合以使用旋转蒸发器进一步除去挥发物。获得高度粘性棕黄色树脂。产量为25克。对比例1:基于邻甲酚（邻甲酚/hcho）的甲阶酚醛树脂的合成向配有水套冷凝器的圆底烧瓶中加入邻甲酚（43.2克）、甲醛水溶液（37重量%、162克）和naoh（20重量%在水中，15毫升）。搅拌该反应混合物并使其在60℃下反应3天。在该反应后，将所得混合物冷却至室温，其分离成两个层-油性树脂层和在顶部的水层。收集树脂层，随后溶解在乙醇中。向该树脂溶液中加入稀hcl水溶液。收集树脂层并使用旋转蒸发器用乙醇反复洗涤。收集所得树脂固体并在真空下在40-45℃下干燥以产生黄色粉状产物。产量为50克。对比例2:基于对甲酚（对甲酚/hcho）的甲阶酚醛树脂的合成向配有水套冷凝器的圆底烧瓶中加入对甲酚（43.2克）、甲醛水溶液（37重量%，162克）和naoh（20重量%在水中，15毫升）。搅拌该反应混合物并使其在60℃下反应3天。在该反应后，将所得混合物冷却至室温并加入hcl水溶液以产生沉淀物。收集所得树脂固体，用水反复洗涤并在真空下在40-45℃下干燥以产生黄色粉状产物。产量为45克。实施例9:使用各种基于甲酚的甲阶酚醛树脂制备溶剂型制剂如表5中所列，使用聚酯pe-4和实施例8和对比例1和2中制备的各种基于甲酚的酚醛树脂间甲酚/hcho、邻甲酚/hcho和对甲酚/hcho制备溶剂型制剂。首先通过将聚酯（pe-4）溶解在甲基戊基酮（mak）中制备聚酯溶液（35%固含量）。然后通过分别将聚酯溶液与酚醛树脂（间甲酚/hcho、邻甲酚/hcho和对甲酚/hcho）在酸催化剂对甲苯磺酸（ptsa）存在下混合来制备三种制剂。表5.各种制剂的组成。实施例10:通过mek来回摩擦试验评估固化膜使用刮涂棒在冷轧钢试验板（来自advancedcoatingtechnologies的act3x9x032）上分别刮涂实施例9中制成的制剂10-12，随后在炉中在205℃下烘烤10分钟。涂膜的厚度为大约20至25微米。使用mek来回摩擦法（astmd4752）通过它们的耐溶剂性测定固化膜的交联度。结果收集在表6中。表6.来自各种制剂的固化膜的mek来回摩擦试验制剂101112mek来回摩擦300<20<20实施例11.聚酯的水性分散体的制备parr反应器用于制备该树脂分散体。首先将聚酯树脂pe-4研磨成大约6毫米丸粒。然后将树脂丸粒（42.0克）与蒸馏水（78.0克）和用于中和的氨水溶液（30%，2.46克）一起置于反应容器中。根据测得的树脂酸值计算用于中和（100%）而添加的氨量。然后组装该parr反应器并首先加热到95℃，然后加热到110℃。使搅拌在110℃下继续45分钟，随后使其冷却至50℃。所得分散体（35%固含量）用标准漆过滤器过滤并收集。使用nanotrac(microtracinc.)测定该分散体的粒度（mv）为14纳米。粒度，mv代表体积分布的以纳米（nm）计的平均直径。实施例12:使用中和甲阶酚醛树脂制备水性制剂通过将酚醛树脂间甲酚/hcho（实施例8）（3克）相继与乙二醇单丁基醚（eb）（1.3克）、n,n-二甲基乙醇胺（dmea）（0.7克）和水（1.5克）混合来制备水性分散体，以产生清澈甲阶酚醛树脂分散体（46%固含量）。然后通过混合该甲阶酚醛树脂分散体（0.98克）、水性聚酯分散体（实施例11）（35%，3克）和ptsa催化剂（5%在异丙醇中，0.15克）制备水性制剂。实施例13:通过mek来回摩擦试验评估固化膜使用刮涂棒在冷轧钢试验板（来自advancedcoatingtechnologies的act3x9x032）上刮涂实施例12中制成的制剂，随后在炉中在205℃下烘烤10分钟。涂膜的厚度为大约20至25微米。测定该固化膜具有50次mek来回摩擦。实施例14:基于间甲酚（hcho/间甲酚=2.5按摩尔计）的醚化甲阶酚醛树脂（甲阶酚醛树脂4）的合成向配有水套冷凝器的圆底烧瓶中加入间甲酚(48.7克，0.45摩尔）和甲醛（37重量%在水中）（92克，1.125摩尔）。通过逐滴添加naoh溶液（40重量%在水中）将该混合物的ph调节至9.78。然后将所得均匀混合物置于60℃浴中，并在惰性气氛下在60℃下搅拌4小时。在冷却至0℃后，通过添加稀hcl和水将该混合物的ph调节至大约7。滗析上层相；分离出的底层用水洗涤几次。将粗产物溶解在300毫升丁醇中，并使用旋转蒸发器在减压下除去溶剂。将该粗制树脂溶解在丁醇中，该溶液用丁醇稀释直至该溶液的总体积达到大约500毫升。随后加入甲苯（50毫升）。通过小心添加磷酸/乙醇（通过大约1:1体积比的磷酸和乙醇制备）将该混合物的ph调节至5.5。向配有dean-stark适配器和水套冷凝器的圆底烧瓶中加入上述甲阶酚醛树脂溶液。使该混合物回流（在130℃油浴中）2小时。在冷却后，对该混合物施以在减压下的旋转蒸发以除去大部分溶剂。在抽吸过滤后，该混合物使用旋转蒸发器在减压下浓缩以产生92克最终树脂。对比例3:基于间甲酚（hcho/间甲酚=1.3按摩尔计）的醚化甲阶酚醛树脂（甲阶酚醛树脂5）的合成向配有水套冷凝器的圆底烧瓶中加入间甲酚（48.7克，0.45摩尔）和甲醛（37重量%在水中）（47.5克，0.585摩尔）。通过逐滴添加naoh溶液（40重量%在水中）将ph调节至大约9.8。然后将所得均匀混合物置于60℃浴中，并在惰性气氛下在60℃下搅拌4小时。在冷却至0℃后，通过逐滴添加稀hcl（通过大约1:19体积比的浓hcl和水制成的稀hcl）将该混合物的ph调节至7.35。在使用旋转蒸发器在减压下除去溶剂后，加入大约150毫升丁醇。涡旋该混合物直至树脂溶解，然后使用旋转蒸发器在减压下除去溶剂。加入丁醇（200毫升）以溶解粗产物，并通过小心添加磷酸/乙醇（通过大约1:1体积比的磷酸和乙醇制备）将该混合物的ph调节至大约5.5。然后加入甲苯（20毫升）。向配有dean-stark适配器和水套冷凝器的圆底烧瓶中加入上述甲阶酚醛树脂溶液。然后使该混合物回流（在130℃油浴中）2小时。在冷却后，对该混合物施以在减压下的旋转蒸发以除去溶剂。加入丁醇（150毫升）以溶解该混合物。在抽吸过滤后，该混合物使用旋转蒸发器在减压下浓缩以产生82克最终树脂。实施例15:基于间甲酚（hcho/间甲酚=1.78按摩尔计）的醚化甲阶酚醛树脂（甲阶酚醛树脂6）的合成向配有水套冷凝器的圆底烧瓶中加入间甲酚(48.7克，0.45摩尔）和甲醛（37重量%在水中）（65.4克，0.80摩尔）。通过逐滴添加naoh溶液将ph调节至大约9.8。然后将所得均匀混合物置于60℃浴中，并在惰性气氛下在60℃下搅拌2.5小时。在冷却至0℃后，通过逐滴添加稀hcl将该混合物的ph调节至7.35。在使用旋转蒸发器在减压下除去溶剂后，加入大约150毫升丁醇。涡旋该混合物直至树脂溶解，然后使用旋转蒸发器在减压下除去溶剂。加入丁醇（100毫升）以溶解粗产物，并加入10毫升甲苯。在抽吸过滤后，加入另外50毫升丁醇。通过小心添加磷酸/乙醇将该混合物的ph调节至大约5.5。向配有dean-stark适配器和水套冷凝器的圆底烧瓶中加入上述甲阶酚醛树脂溶液。使该混合物回流（在130℃油浴中）4小时。在冷却后，对该混合物施以在减压下的旋转蒸发以除去溶剂。加入丁醇（150毫升）以溶解该混合物。在抽吸过滤后，该混合物使用旋转蒸发器在减压下浓缩以产生100克最终树脂。实施例16:基于间甲酚（hcho/间甲酚=1.5按摩尔计）的醚化甲阶酚醛树脂（甲阶酚醛树脂7）的合成向配有水套冷凝器的圆底烧瓶中加入间甲酚(48.7克，0.45摩尔）和甲醛（37重量%在水中）（54.8克，0.68摩尔）。通过逐滴添加naoh溶液将ph调节至大约9.8。然后将所得均匀混合物置于60℃浴中，并在惰性气氛下在60℃下搅拌4小时。在冷却至0℃后，通过逐滴添加稀hcl将该混合物的ph调节至7.3。在使用旋转蒸发器在减压下除去溶剂后，加入大约150毫升丁醇。涡旋该混合物直至树脂溶解，然后使用旋转蒸发器在减压下除去溶剂。加入丁醇（200毫升）以溶解粗产物，并通过小心添加磷酸/乙醇将该混合物的ph调节至大约5.5。随后加入甲苯（20毫升）。向配有dean-stark适配器和水套冷凝器的圆底烧瓶中加入上述甲阶酚醛树脂溶液。使该混合物回流（130℃浴）2小时。在冷却后，对该混合物施以在减压下的旋转蒸发以除去溶剂。加入丁醇（150毫升）以溶解该混合物。在抽吸过滤后，该混合物使用旋转蒸发器在减压下浓缩以产生最终树脂。实施例17:羟基官能聚酯（pe-4）的合成具有四颈盖的2升釜配备机械搅拌器、热电偶、局部加热冷凝器（107℃）、dean-stark分水器和冷却冷凝器（15℃）。向该釜中装载2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇（tmcd）（325.3克）、2-甲基-1,3-丙二醇（mpdiol）（203.3克）、三羟甲基丙烷（tmp）（28.52克）；间苯二甲酸（ipa）（697.8克）；和酸催化剂fascat-4100（arkemainc.）（1.88克）。使该溶液在氮气层下反应。温度经90分钟从室温逐渐升至150℃。一旦达到150℃的熔化温度，将温度经3小时从150提高到230℃。当达到230℃的最大温度时，使该反应继续直至收集理论馏出物（大约150克）。然后取样树脂以进行酸值分析，目标值<5mgkoh/g。在实现6.7的酸值后，在倒入铝盘前使该树脂冷却至190℃。冷却该树脂并收集固体产物。使用与上文相同的方法，合成pe-5和pe-6。反应物的相对量和结果报道在表7和8中，其中mn是数均分子量且mw是重均分子量。表7.合成的羟基官能聚酯。表8.合成的羟基官能聚酯的树脂性质聚酯tg，℃mnmw分析的酸值分析的oh值pe-464.63681107204.852.2pe-549.8315397631.050.5pe-641.8322493641.252.5实施例18:使用基于间甲酚的甲阶酚醛树脂制备溶剂型制剂如表9中所列，使用聚酯pe-4、pe-5和pe-6和甲阶酚醛树脂resole4、resole5、resole6和resole7制备溶剂型制剂。首先通过将聚酯溶解在甲基戊基酮（mak）中制备聚酯溶液（35%固含量）。然后通过分别将聚酯溶液与甲阶酚醛树脂（100%）在酸催化剂对甲苯磺酸（ptsa）存在下混合来制备制剂。表9.各种制剂的组成。实施例19:通过mek来回摩擦试验评估固化膜使用draw-down棒在电解锡试验板（10cmx30cm）上分别drawndown实施例18中制成的制剂13-24，随后在炉中在205℃下烘烤10分钟。涂膜的厚度为大约10微米。使用mek来回摩擦法（astmd4752）通过它们的耐溶剂性测定固化膜的交联度。在该试验中，在膜主体首次暴露出金属时停止摩擦，忽略被摩擦的膜末端上的影响。结果收集在表10中。通常>30的结果被视为可接受，>100优选。结果表明基于resole5的那些（制剂16、17和18）没有充分固化，因为mek来回摩擦明显低于其它。表10.来自各种制剂的固化膜的mek来回摩擦试验制剂131415161718192021222324mek来回摩擦250250280102020280270230707060实施例20:羟基官能聚酯(pe-7)的合成具有四颈盖的2升釜配备机械搅拌器、热电偶、局部加热冷凝器（107℃）、dean-stark分水器和冷却冷凝器（15℃）。向该釜中装载2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇（tmcd）（313.4克）、2-甲基-1,3-丙二醇（mpdiol）（195.9克）、三羟甲基丙烷（tmp）（43.21克）；间苯二甲酸（ipa）（697.8克）；和酸催化剂fascat-4100（arkemainc.）（1.88克）。使该溶液在氮气层下反应。温度经90分钟从室温逐渐升至150℃。一旦达到150℃的熔化温度，将温度经3小时从150提高到230℃。当达到230℃的最大温度时，使该反应继续直至收集理论馏出物（大约150克）。然后取样树脂以进行酸值分析，目标值<5mgkoh/g。在实现6.4的酸值后，在倒入铝盘前使该树脂冷却至190℃。冷却该树脂并收集固体产物。使用与上文相同的方法，合成pe-8。反应物的相对量和结果报道在表11和12中，其中mn是数均分子量且mw是重均分子量。表11.合成的羟基官能聚酯。表12.合成的羟基官能聚酯的树脂性质聚酯tg，℃mnmw分析的酸值分析的oh值pe-766.34692174964.845.5pe-868.544721719111.635.9实施例21:使用基于间甲酚的甲阶酚醛树脂制备溶剂型制剂如表13中所列，使用聚酯pe-7和pe-8和甲阶酚醛树脂resole4制备溶剂型制剂。首先通过将聚酯溶解在甲基戊基酮（mak）中制备聚酯溶液（35%固含量）。然后通过分别将聚酯溶液与甲阶酚醛树脂（100%）在酸催化剂对甲苯磺酸（ptsa）存在下混合来制备制剂。制剂25和26含有0.5phr（每百份树脂的份数）ptsa，而制剂27和28含有1.0phr。表13.各种制剂的组成。实施例22:涂层性质的评估使用刮涂棒在电解锡试验板（10cmx30cm）上分别刮涂实施例21中制成的制剂25-28，随后在炉中在205℃下烘烤10分钟。涂膜的厚度为大约10微米。使用mek来回摩擦法（astmd4752）通过它们的耐溶剂性测定固化膜的交联度。在该试验中，在膜主体首次暴露出金属时停止摩擦，忽略被摩擦的膜末端上的影响。结果收集在表14中。结果表明将ptsa量从0.5phr提高到1.0phr总体上没有改进涂层性质。表14.涂层性质制剂mek来回摩擦楔形弯曲(%破坏)水蒸煮(20°光泽度损失)酸蒸煮(20°光泽度损失)25450251786265002511792720040332828190609483实施例23:使用基于间甲酚的甲阶酚醛树脂制备溶剂型制剂通过将ptsa酸催化剂换成磷酸催化剂cycatxk406n（9%活性）（可获自allnex）来重复实施例21和22中的实施例以看出其对涂层性质的影响。类似于ptsa，如表15中所示使用两种含量（0.5phr和1.0phr）。表15.各种制剂的组成。实施例24:涂层性质的评估使用刮涂棒在电解锡试验板（10cmx30cm）上分别刮涂实施例23中制成的制剂29-32，随后在炉中在205℃下烘烤10分钟。涂膜的厚度为大约10微米。使用mek来回摩擦法（astmd4752）通过它们的耐溶剂性测定固化膜的交联度。在该试验中，在膜主体首次暴露出金属时停止摩擦，忽略被摩擦的膜末端上的影响。结果收集在表16中。结果表明基于1.0phr磷酸催化剂的制剂（31和32）表现出比基于0.5phr的那些（29和30）明显更好的水-和酸-蒸煮耐受性。表16.涂层性质制剂mek来回摩擦楔形弯曲(%破坏)水蒸煮(20°光泽度损失)酸蒸煮(20°光泽度损失)29500204740305002058453150020853250035107实施例25:基于间甲酚（hcho/间甲酚=2.5按摩尔计）的醚化甲阶酚醛树脂（甲阶酚醛树脂8）的合成向配有水套冷凝器的圆底烧瓶中加入间甲酚（97.4克，0.9摩尔）和甲醛（37重量%在水中）（184克，2.25摩尔）。通过逐滴添加naoh溶液将ph调节至大约9.8。然后将所得均匀混合物置于60℃浴中，并在惰性气氛下在60℃下搅拌4小时。在冷却至0℃后，加入400毫升水，并通过添加稀hcl将水相的ph调节至大约7。在使用旋转蒸发器在减压下除去溶剂后，将粗产物溶解在300毫升丁醇中，并使用旋转蒸发器在减压下除去溶剂。将该粗制树脂溶解在500毫升丁醇中。加入50毫升甲苯。通过小心添加磷酸/乙醇将该混合物的ph调节至大约5.3。向配有dean-stark适配器和水套冷凝器的圆底烧瓶中加入上述甲阶酚醛树脂溶液。然后使该混合物回流（130℃浴）2小时。在冷却后，对该混合物施以在减压下的旋转蒸发以除去大部分溶剂。加入丁醇（150毫升）以溶解该混合物。在抽吸过滤后，该混合物使用旋转蒸发器在减压下浓缩以产生最终树脂190克。实施例26:基于间甲酚（hcho/间甲酚=2.5按摩尔计）的异丙醇-醚化甲阶酚醛树脂（甲阶酚醛树脂9）的合成向配有水套冷凝器的圆底烧瓶中加入间甲酚（97.4克，0.9摩尔）和甲醛（37重量%在水中）（184克，2.25摩尔）。通过逐滴添加naoh溶液将ph调节至大约10。然后将所得均匀混合物置于60℃浴中，并在惰性气氛下在60℃下搅拌6小时。在冷却至0℃后，加入400毫升水，并通过添加稀hcl将水相的ph调节至大约7。滗析上层相；分离的底层用水洗涤数次（200mlx3）。将粗产物溶解在300毫升丁醇中，并使用旋转蒸发器在减压下除去溶剂。将该粗制树脂溶解在500毫升丁醇中。加入50毫升甲苯。通过小心添加磷酸/乙醇将该混合物的ph调节至大约4。向配有dean-stark适配器和水套冷凝器的圆底烧瓶中加入上述甲阶酚醛树脂溶液。然后使该混合物回流（130℃浴）2小时。在冷却后，对该混合物施以在减压下的旋转蒸发以除去大部分溶剂。加入丁醇（150毫升）以溶解该混合物。在抽吸过滤后，该混合物使用旋转蒸发器在减压下浓缩以产生最终树脂115克。实施例27:基于间甲酚（hcho/间甲酚=2.5按摩尔计）的醚化甲阶酚醛树脂（8小时反应时间）（甲阶酚醛树脂10）的合成向配有水套冷凝器的圆底烧瓶中加入间甲酚（97.4克，0.9摩尔）和甲醛（37重量%在水中）（184克，2.25摩尔）。通过逐滴添加naoh溶液将ph调节至大约10。然后将所得均匀混合物置于60℃浴中，并在惰性气氛下在60℃下搅拌8小时。在冷却至0℃后，加入400毫升水，并通过添加稀hcl将水相的ph调节至大约7。滗析上层相；分离的底层用水洗涤数次（200mlx3）。将粗产物溶解在300毫升丁醇中，并使用旋转蒸发器在减压下除去溶剂。将该粗制树脂溶解在500毫升丁醇中。加入甲苯（50毫升）。通过小心添加磷酸/乙醇将该混合物的ph调节至大约5。向配有dean-stark适配器和水套冷凝器的圆底烧瓶中加入上述甲阶酚醛树脂溶液。然后使该混合物回流（130℃浴）2小时。在冷却后，对该混合物施以在减压下的旋转蒸发以除去大部分溶剂。加入丁醇（150毫升）以溶解该混合物。在抽吸过滤后，该混合物使用旋转蒸发器在减压下浓缩以产生最终树脂156克。实施例28:羟基官能聚酯（pe-9）的合成具有四颈盖的2升釜配备机械搅拌器、热电偶、局部加热冷凝器（107℃）、dean-stark分水器和冷却冷凝器（15℃）。向该釜中装载2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇（tmcd）（336.4克）、2-甲基-1,3-丙二醇（mpdiol）（210.2克）、三羟甲基丙烷（tmp）（14.69克）；间苯二甲酸（ipa）（348.9克）；1,4-环己烷二甲酸（chda）（361.6克）；和酸催化剂fascat-4100（arkemainc.）（1.88克）。使该溶液在氮气层下反应。温度经90分钟从室温逐渐升至150℃。一旦达到150℃的熔化温度，将温度经3小时从150提高到230℃。当达到230℃的最大温度时，使该反应继续直至收集理论馏出物（大约150克）。然后取样树脂以进行酸值分析，目标值<5mgkoh/g。在实现8.5的酸值后，在倒入铝盘前使该树脂冷却至190℃。冷却该树脂并收集固体产物。使用与上文相同的方法，通过用己二酸（ad）替代chda来合成pe-10。反应物的相对量和结果报道在表17和18中，其中mn是数均分子量且mw是重均分子量。表17.合成的羟基官能聚酯。表18.合成的羟基官能聚酯的树脂性质聚酯tg，℃mnmw分析的酸值分析的oh值pe-939.8311379738.543.9pe-101.525208268253.1实施例29:使用基于间甲酚的甲阶酚醛树脂制备溶剂型制剂如表19中所列，使用聚酯pe-9、pe-10和pe-7和甲阶酚醛树脂resole10制备溶剂型制剂。首先通过将聚酯溶解在甲基戊基酮（mak）中制备聚酯溶液（35%固含量）。然后通过分别将聚酯溶液与甲阶酚醛树脂（100%）在磷酸酸催化剂cycatxk406n（9%活性）存在下混合来制备制剂。表19.各种制剂的组成。实施例30:涂层性质的评估使用刮涂棒在电解锡试验板（10cmx30cm）上分别刮涂实施例29中制成的制剂33-35，随后在炉中在205℃下烘烤10分钟。涂膜的厚度为大约10微米。使用mek来回摩擦法（astmd4752）通过它们的耐溶剂性测定固化膜的交联度。在该试验中，在膜主体首次暴露出金属时停止摩擦，忽略被摩擦的膜末端上的影响。结果收集在表20中。表20.涂层性质制剂mek来回摩擦楔形弯曲(%破坏)水蒸煮(20°光泽度损失)酸蒸煮(20°光泽度损失)3350050373034130151828355001073已参照本文中公开的实施方案详细描述本发明，但要理解的是，可以在本发明的精神和范围内作出变动和修改。当前第1页12