一种草甘膦生产中氯甲烷酸洗工艺的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及精细化工生产领域，具体涉及一种草甘膦生产中氯甲烷酸洗工艺。
【背景技术】
[0002]草甘膦是美国孟山都公司于1974年商品化的除草剂，因其高效、低毒、低残留、广谱性、与环境相容性好的优越性能，草甘膦目前已成为世界上使用最广泛的除草剂。我国的草甘膦生产于上世纪80年代起步，大多采用以甘氨酸、亚磷酸二甲酯、多聚甲醛为主要原料的烷基酯法合成工艺。该法工艺稳定、收率较高，故发展十分迅速。该法包括合成、水解、结晶多步反应过程。由于受设备材质等因素的限制，大多采用间歇法，严重制约了生产装置的放大和优化，间歇式结晶工艺存在的诸如生产效率低下，工人劳动强度高，生产设备投资高、占地面积大因素等问题。
[0003]草甘膦生产过程中，产生的尾气中大部分为氯甲烷气体，直接排放到空气中会造成污染，且造成氯甲烷的浪费，而且从经济因素考虑也是浪费资源，因此公司组织相关人员展开研发工作，尽量将其中的甲醇以及甲缩醛回收利用，更重要的是提纯氯甲烷。
【发明内容】
[0004]针对以上现有技术中存在的问题，本发明提供了一种草甘膦生产中氯甲烷酸洗工艺，提高了氯甲烷的纯度。
[0005]本发明是通过以下技术方案实现的:
[0006]—种草甘膦生产中氯甲烷酸洗工艺，其制备工艺如下:
[0007]I)将多聚甲醛在甲醇、三乙胺的作用下与亚磷酸二甲酯缩合反应;在盐酸的作用下生成草甘膦酸，并产生大量含有氯甲烷的尾气；
[0008]2)将步骤I中的尾气通过水洗塔水洗，且水洗的温度为30_35°C ；
[0009]3)将步骤2中的水洗后的气体经醇洗，再经过碱洗塔吸收；
[0010]4)将步骤3中碱洗后的气体经过分子筛吸附；其中分子筛吸附温度为20°C?45°C;[0011 ] 5)将步骤4中吸附后的气体进行二次水洗，且水洗的温度为20-25°C。
[0012]6)将步骤5中二次水洗后的气体，经过酸洗塔，采用95-98%的浓硫酸洗涤。
[0013]进一步地，其制备工艺如下:
[0014]I)将多聚甲醛在甲醇、三乙胺的作用下与亚磷酸二甲酯缩合反应;在盐酸的作用下生成草甘膦酸，并产生大量含有氯甲烷的尾气；
[0015]2)将步骤I中的尾气通过水洗塔水洗，且水洗的温度为30_35°C ；
[0016]3)将步骤2中的水洗后的气体经醇洗，再经过碱洗塔吸收；
[0017]4)将步骤3中碱洗后的气体经过分子筛吸附；其中分子筛吸附温度为20°C?45°C;
[0018]5)将步骤4中吸附后的气体进行二次水洗，且水洗的温度为20_25°C。
[0019]6)将步骤5中二次水洗后的气体，经过酸洗塔，采用95-98%的浓硫酸洗涤。
[0020]进一步地，步骤3中醇洗的醇为乙醇。[0021 ]进一步地，步骤3中的碱洗的碱为烧碱，且烧碱的浓度为30-35 %。
[0022]本发明的有益效果为:本发明采用上述生产工艺，采用了氯甲烷酸洗再回收的处理，可以降低生产中甲醇的消耗，节约生产成本;做到了清洁生产，减少了三废排放;将氯甲烷水洗工序产生的水进行再回收利用，水洗水中含有少量的甲醇和甲缩醛；回收再利用后，并将其中的甲醇和甲缩醛提出来;水洗工序进行了重新调整，能够满足回收再利用的条件，因此同时也提高水洗的效率;减少了三废排放，达到了清洁生产，循环利用的目的；节约了生产成本，经济效益和社会效益十分显著;利用先进的塔分离技术，提高原材料的回收率；充分利用物料的特性，强化水洗吸收;减少物料的排放，降低原材料的消耗。
【具体实施方式】
[0023]为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
[0024]实施例1
[0025]—种草甘膦生产中氯甲烷酸洗工艺，其制备工艺如下:
[0026]I)先将多聚甲醛在甲醇、三乙胺的作用下与亚磷酸二甲酯缩合反应;在盐酸的作用下生成草甘膦酸，并产生大量含有氯甲烷的尾气；
[0027]2)将步骤I中的尾气通过水洗塔水洗，且水洗的温度为30°C ；
[0028]3)将步骤2中的水洗后的气体经乙醇洗，再经过烧碱碱洗塔吸收，且烧碱的浓度为30%，除去气体中的酸性物质，
[0029]4)将步骤3中碱洗后的气体经过分子筛吸附;其中分子筛吸附温度为22°C;
[0030]5)将步骤4中吸附后的气体进行二次水洗，且水洗的温度为20°C。
[0031 ] 6)将步骤5中采用95 %的浓硫酸洗涤，除去有机杂质和水份，制得的氯甲烷气体加压冷凝液化收集于储槽中；酸洗后的低浓度硫酸浓缩后循环利用。
[0032]本发明采用上述生产工艺，采用了氯甲烷酸洗再回收的处理，可以降低生产中甲醇的消耗，节约生产成本;做到了清洁生产，减少了三废排放;将氯甲烷水洗工序产生的水进行再回收利用，水洗水中含有少量的甲醇和甲缩醛；回收再利用后，并将其中的甲醇和甲缩醛提出来;水洗工序进行了重新调整，能够满足回收再利用的条件，因此同时也提高水洗的效率;减少了三废排放，达到了清洁生产，循环利用的目的;节约了生产成本，经济效益和社会效益十分显著;利用先进的塔分离技术，提高原材料的回收率;充分利用物料的特性，强化水洗吸收;减少物料的排放，降低原材料的消耗。
[0033]实施例2
[0034]—种草甘膦生产中氯甲烷酸洗工艺，其制备工艺如下:
[0035]I)先将多聚甲醛在甲醇、三乙胺的作用下与亚磷酸二甲酯缩合反应;在盐酸的作用下生成草甘膦酸，并产生大量含有氯甲烷的尾气；
[0036]2)将步骤I中的尾气通过水洗塔水洗，且水洗的温度为31°C ；
[0037]3)将步骤2中的水洗后的气体经乙醇洗，再经过烧碱碱洗塔吸收，且烧碱的浓度为31 %，除去气体中的酸性物质，
[0038]4)将步骤3中碱洗后的气体经过分子筛吸附；其中分子筛吸附温度为38°C;
[0039]5)将步骤4中吸附后的气体进行二次水洗，且水洗的温度为22°C。
[0040]6)将步骤5中采用96 %的浓硫酸洗涤，除去有机杂质和水份，制得的氯甲烷气体加压冷凝液化收集于储槽中；酸洗后的低浓度硫酸浓缩后循环利用。
[0041]本发明采用上述生产工艺，采用了氯甲烷酸洗再回收的处理，可以降低生产中甲醇的消耗，节约生产成本;做到了清洁生产，减少了三废排放;将氯甲烷水洗工序产生的水进行再回收利用，水洗水中含有少量的甲醇和甲缩醛；回收再利用后，并将其中的甲醇和甲缩醛提出来;水洗工序进行了重新调整，能够满足回收再利用的条件，因此同时也提高水洗的效率;减少了三废排放，达到了清洁生产，循环利用的目的;节约了生产成本，经济效益和社会效益十分显著;利用先进的塔分离技术，提高原材料的回收率;充分利用物料的特性，强化水洗吸收;减少物料的排放，降低原材料的消耗。
[0042]实施例3
[0043]—种草甘膦生产中氯甲烷酸洗工艺，其制备工艺如下:
[0044]I)先将多聚甲醛在甲醇、三乙胺的作用下与亚磷酸二甲酯缩合反应;在盐酸的作用下生成草甘膦酸，并产生大量含有氯甲烷的尾气；
[0045]2)将步骤I中的尾气通过水洗塔水洗，且水洗的温度为33°C ；
[0046]3)将步骤2中的水洗后的气体经乙醇洗，再经过烧碱碱洗塔吸收，且烧碱的浓度为33%，除去气体中的酸性物质，
[0047]4)将步骤3中碱洗后的气体经过分子筛吸附;其中分子筛吸附温度为44°C ;
[0048]5)将步骤4中吸附后的气体进行二次水洗，且水洗的温度为24°C。
[0049]6)将步骤5中采用97 %的浓硫酸洗涤，除去有机杂质和水份，制得的氯甲烷气体加压冷凝液化收集于储槽中；酸洗后的低浓度硫酸浓缩后循环利用。
[0050]本发明采用上述生产工艺，采用了氯甲烷酸洗再回收的处理，可以降低生产中甲醇的消耗，节约生产成本;做到了清洁生产，减少了三废排放;将氯甲烷水洗工序产生的水进行再回收利用，水洗水中含有少量的甲醇和甲缩醛；回收再利用后，并将其中的甲醇和甲缩醛提出来;水洗工序进行了重新调整，能够满足回收再利用的条件，因此同时也提高水洗的效率;减少了三废排放，达到了清洁生产，循环利用的目的;节约了生产成本，经济效益和社会效益十分显著;利用先进的塔分离技术，提高原材料的回收率;充分利用物料的特性，强化水洗吸收;减少物料的排放，降低原材料的消耗。
[0051 ] 实施例4
[0052]一种草甘膦生产中氯甲烷酸洗工艺，其制备工艺如下:
[0053]I)先将多聚甲醛在甲醇、三乙胺的作用下与亚磷酸二甲酯缩合反应;在盐酸的作用下生成草甘膦酸，并产生大量含有氯甲烷的尾气；
[0054]2)将步骤I中的尾气通过水洗塔水洗，且水洗的温度为35°C ；
[0055]3)将步骤2中的水洗后的气体经乙醇洗，再经过烧碱碱洗塔吸收，且烧碱的浓度为35%，除去气体中的酸性物质，
[0056]4)将步骤3中碱洗后的气体经过分子筛吸附；其中分子筛吸附温度为45°C;
[0057]5)将步骤4中吸附后的气体进行二次水洗，且水洗的温度为25°C。
[0058]6)将步骤5中采用98%的浓硫酸洗涤，除去有机杂质和水份，制得的氯甲烷气体加压冷凝液化收集于储槽中；酸洗后的低浓度硫酸浓缩后循环利用。
[0059]本发明采用上述生产工艺，采用了氯甲烷酸洗再回收的处理，可以降低生产中甲醇的消耗，节约生产成本;做到了清洁生产，减少了三废排放;将氯甲烷水洗工序产生的水进行再回收利用，水洗水中含有少量的甲醇和甲缩醛；回收再利用后，并将其中的甲醇和甲缩醛提出来;水洗工序进行了重新调整，能够满足回收再利用的条件，因此同时也提高水洗的效率;减少了三废排放，达到了清洁生产，循环利用的目的;节约了生产成本，经济效益和社会效益十分显著;利用先进的塔分离技术，提高原材料的回收率;充分利用物料的特性，强化水洗吸收;减少物料的排放，降低原材料的消耗。
[0060]以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种草甘膦生产中氯甲烷酸洗工艺，其特征在于:其制备工艺如下: 1)将多聚甲醛在甲醇、三乙胺的作用下与亚磷酸二甲酯缩合反应;在盐酸的作用下生成草甘膦酸，并产生大量含有氯甲烷的尾气； 2)将步骤I中的尾气通过水洗塔水洗，且水洗的温度为30-350C； 3)将步骤2中的水洗后的气体经醇洗，再经过碱洗塔吸收； 4)将步骤3中碱洗后的气体经过分子筛吸附；其中分子筛吸附温度为20°C?45°C; 5)将步骤4中吸附后的气体进行二次水洗，且水洗的温度为20-250C。 6)将步骤5中二次水洗后的气体，经过酸洗塔，采用95-98%的浓硫酸洗涤。2.根据权利要求1所述的一种草甘膦生产中氯甲烷酸洗工艺，其特征在于:其制备工艺如下: 1)将多聚甲醛在甲醇、三乙胺的作用下与亚磷酸二甲酯缩合反应;在盐酸的作用下生成草甘膦酸，并产生大量含有氯甲烷的尾气； 2)将步骤I中的尾气通过水洗塔水洗，且水洗的温度为30-350C； 3)将步骤2中的水洗后的气体经醇洗，再经过碱洗塔吸收； 4)将步骤3中碱洗后的气体经过分子筛吸附；其中分子筛吸附温度为20°C?45°C; 5)将步骤4中吸附后的气体进行二次水洗，且水洗的温度为20-250C。 6)将步骤5中二次水洗后的气体，经过酸洗塔，采用95-98%的浓硫酸洗涤。3.根据权利要求2所述的一种草甘膦生产中氯甲烷酸洗工艺，其特征在于:步骤3中醇洗的醇为乙醇。4.根据权利要求2所述的一种草甘膦生产中氯甲烷酸洗工艺，其特征在于:步骤3中的碱洗的碱为烧碱，且烧碱的浓度为30-35%。
【专利摘要】本发明提供了一种草甘膦生产中氯甲烷酸洗工艺，其制备工艺如下：先将多聚甲醛在甲醇、三乙胺的作用下与亚磷酸二甲酯缩合反应；在盐酸的作用下生成草甘膦酸，并产生大量含有氯甲烷的尾气；将尾气通过水洗塔水洗，将水洗后的气体经乙醇洗，再经过烧碱碱洗塔吸收，将碱洗后的气体经过分子筛吸附；将吸附后的气体进行二次水洗，将采用浓硫酸洗涤。本发明采用上述生产工艺，采用了氯甲烷酸洗工艺，提高了氯甲烷的纯度。
【IPC分类】C07F9/38
【公开号】CN105713038
【申请号】CN201610168383
【发明人】袁树林, 马军, 余玉好, 刘雪银
【申请人】安徽东至广信农化有限公司