本发明涉及一种己内酰胺精制过程中碱性杂质的去除工艺，特别涉及己内酰胺杂质氢化过程产生的碱性杂质的去除工艺，属于己内酰胺生产技术领域。
背景技术：
氨肟化工艺生产的己内酰胺中含有种类较多的杂质，这些杂质主要为有机杂质。关于杂质的来源主要有三方面：1、原材料转化不完全，如产品中的环己酮和环己酮肟等，2、反应过程中产生的副产物，如β-羟基环己酮、己二酰亚胺、正己酰胺等，3、原料中夹带的杂质在反应中转化为新的杂质，如己醛经过氨肟化和贝克曼重排反应转化为己胺。传统的己内酰胺精制过程主要经过了萃取、离子交换、加氢、蒸发、蒸馏等工艺，精制后的产品能达到优级品，但是产品中的碱性杂质含量不稳定，致使产品的优级品率低。
精制己内酰胺产品中的碱性杂质主要有两个来源：一是环己酮肟和烟酸发生贝克曼重排得到的副产物，二是精制过程中的加氢反应，经过加氢反应后，物料中的碱性杂质翻倍增长。现有的己内酰胺精制工艺过程中，碱性杂质的控制主要靠离子交换树脂的吸附拦截作用，但是离子交换树脂处理能力有限，且成本较高，特别是对于产生于离子交换工序之后的碱性杂质，因溶点及沸点与己内酰胺极为接近，在其后的蒸发及蒸馏工序中均不能除去。
技术实现要素：
针对现有的己内酰胺精制工艺存在的问题，本发明的目的是在于提供一种能有效降低己内酰胺产品中碱性杂质，而其它指标不受影响的工艺，该工艺操作简单、成本低，满足工业化生产要求。
为了实现上述技术目的，本发明提供了一种己内酰胺精制过程中碱性杂质的去除工艺，所述的己内酰胺精制过程包括萃取、离子交换、加氢、蒸发和蒸馏工序，于蒸发工序中或蒸发工序后，在己内酰胺溶液中通入含氧气体和/或加入酸性高锰酸钾溶液，加热至120～130℃进行氧化处理；或者在己内酰胺溶液中通入温度为80～130℃的含氧气体和/或加入温度为80～130℃酸性高锰酸钾溶液，进行氧化处理。
优选的方案，氧化处理时间为不长于90秒。
优选的方案，含氧气体为空气和/或氧气。
较优选的方案，含氧气体通入量与己内酰胺溶液的流量比不高于2.2nm3:1m3。
优选的方案，酸性高锰酸钾溶液质量百分比浓度为0.5％。
较优选的方案，酸性高锰酸钾溶液相对己内酰胺溶液的加入量为体积比小于0.02。
优选的方案，经过加氢工序后的己内酰胺溶液通过过滤分离去除加氢催化剂。
本发明的技术方案中，通过含氧气体或者酸性高锰酸钾溶液，能将己内酰胺中的碱性杂质选择性氧化，而氧化反应主要为加氧氧化，氧化后生成的产物分子量增大，沸点改变，有利于在后续的蒸发及蒸馏工序被分离除去，己内酰胺产品中的杂质减少，碱度合格率显著提高。
优选方案，含氧气体和/或加入酸性高锰酸钾溶液加入点可在三效蒸发一塔、三效蒸发二塔、三效蒸发三塔或闪蒸加热器。
本发明的技术方案带来的有益技术效果：
1、经本发明的技术方案处理后，己内酰胺中的碱性杂质碱度下降了45％左右，碱度合格率显著提高；
2、可以降低离子交换树脂的负荷及使用量，使离子交换树脂的使用周期延长，离子交换树脂的再生费用降低70％以上，废水排放量减少56％，生产成本降低；
3、本发明的氧化处理工艺简单，成本低，满足工业化生产要求。
具体实施方式
以下实施例旨在进一步说明本发明内容，而不是限制本发明权利要求的保护范围。
实施例1
将浓度为28～38％，温度为80～90℃己内酰胺水溶液经过加氢，再除去水溶中的加氢催化剂后，送入到三效蒸发塔浓缩。三效蒸发一塔的釜温控制在120～130℃，二塔的温度控制在105～115℃，三塔釜温控制在72～78℃，从三效蒸发出来的物料浓度为90％，浓缩液，然后通过一列管式加热器，将物料温度提升到125℃，同时在加热器的入口处通入纯净的常温空气，空气流量与物料流量保持1m3:1nm3。通过空气氧化后的物料进入到闪蒸分离罐将绝大部水分离，己内酰胺浓度达到99.7％以上，其碱度为0.3mg/kg左右。相比未进行氧化处理的原工艺，其度下降了40％。
实施例2
本实施例与实施例1的区别在于，纯净空气从三效蒸发塔一塔塔釜加入，其余控制条件和流程不变，得到的浓度为99.7％的浓缩己内酰胺，测其碱度为0.52mg/kg，相比原工艺下降了20％左右。
实施例3
本实施例与实施例1的区别在于，纯净空气从三效蒸发塔二塔塔釜加入，其余控制条件和流程不变，得到的浓度为99.7％的浓缩己内酰胺，测其碱度为0.56mg/kg，相比原工艺下降了10％左右。
实施例4
本实施例与实施例1的区别在于，纯净空气从三效蒸发塔三塔塔釜加入，其余控制条件和流程不变，得到的浓度为99.7％的浓缩己内酰胺，测其碱度为0.58mg/kg，相比原工艺下降了5％左右。
实施例5
本实施例与实施例1的区别在于纯净空气从加热器的中部加入，其余控制和流程不变，得到的浓度为99.7％的浓缩己内酰胺，测其碱度为0.35mg/kg，相比原工艺下降了38％左右。
实施例6
本实施例与实施例1的区别在于用一加热器将空气由常温加热74℃，然后从物料加热器的入口加入，其他控制条件和流程不变，得到浓度为99.7％的浓缩己内酰胺，测其碱度为0.31mg/kg，相比原工艺下降了39％左右。
实施例7
本实施例与实施例1的区别在于用一加热器将空气由常温加热到130℃，然后从物料加热器的入口加入，其他控制条件和流程不变，得到浓度为99.7％的浓缩己内酰胺，测其碱度为0.36mg/kg，相比原工艺下降了35％左右。
实施例8
本实施例与实施例1的区别在于用0.5％的酸性高锰酸钾溶液取代纯净空气作氧化剂，然后从物料加热器的入口加入，其他控制条件和流程不变，得到的浓度为99.7％的浓缩己内酰胺，测其碱度为0.37mg/kg，相比原工艺下降了35％左右。