一种巯基乙酸异辛酯精馏废料的处理方法与流程

文档序号:11124017阅读:1319来源:国知局

本发明涉及一种巯基乙酸异辛酯精馏废料的处理方法,具体是降低巯基乙酸异辛酯精馏废料中的硫醇含量,提高精馏废料中硫化物的纯度的方法。



背景技术:

在合成巯基乙酸异辛酯的过程中会发生副反应,生成一硫化物和二硫化物。这些副产物的沸点远高于巯基乙酸异辛酯的沸点,在巯基乙酸异辛酯精馏过程中,残留在精馏釜底成为精馏废料。

国内关于巯基乙酸异辛酯废料处理鲜有报道。王彦军公布了一种利用巯基乙酸异辛酯釜底残夜处理的方法。将巯基乙酸异辛酯釜底残夜进行皂化处理,回收异辛醇。此种处理方法中水洗步骤需要消耗大量的水,并且最终收率不高,处理成本较高。将此精馏废料用于软质PVC加工,增塑效果较好,但是精馏废料中有少量巯基乙酸异辛酯,存在硫化污染问题,所以要降低精馏废料中巯基乙酸异辛酯的含量。

含有巯基的烃类物质又称为硫醇类物质。关于硫醇的处理在汽油提纯中有较多报道。汽油中的硫醇大多是低级硫醇,在碱液中的溶解度很大,而本发明中精馏废料中所含的巯基乙酸异辛酯属于高级硫醇,在碱液中的溶解度有限。汽油中硫醇常用的一种处理方法就是用碱液吸收,然后再对碱液中的硫醇进行氧化处理。或者将含有硫醇的汽油通过含有高效氧化剂和催化剂的载体,直接脱除硫醇。这些处理方法需要特定的设备以及昂贵的高效催化剂和氧化剂。相对于处理精馏废料而言,成本过高,不易实行。并且只采用碱液吸收或者直接氧化法进行处理,最终产品中的巯基乙酸异辛酯的含量较高,不能有效减低巯基乙酸异辛酯的含量。



技术实现要素:

为了解决上述问题,本发明提供一种巯基乙酸异辛酯精馏废料的处理方法。该方法关键是对精馏废料先进行稀碱洗涤,然后再调节有机相的pH值,对有机相进行氧化处理,降低精馏废料中的巯基乙酸异辛酯含量,提高硫化物的纯度。

本发明提供一种巯基乙酸异辛酯精馏废料的处理方法,包括如下步骤:

(1)稀碱洗涤:用稀碱液洗涤巯基乙酸异辛酯酯精馏废料;

(2)调节有机相pH值:取步骤(1)中的有机相调节pH值;

(3)氧化处理有机相:取调节pH值后的有机相,加入氧化剂进行氧化反应;

(4)水洗后真空脱水处理:氧化反应后进行分液取油层,然后再次水洗分液取有机相,真空脱水干燥处理有机相。

本发明所述方法中,所述精馏废料是巯基乙酸异辛酯生产过程中精馏步骤所产生的釜底料。该精馏废料中所含的主要物质及其含量为:异辛醇3%左右,巯基乙酸异辛酯5%左右,一硫化物27%左右,二硫化物62%左右。

本发明所述方法之步骤(1)中:

所用的稀碱溶液是指浓度在4%-8%的氢氧化钠溶液,优选6%-7%。所用氢氧化钠溶液与精馏废料的质量比为0.6:1-1.5:1,优选0.9:1-1.1:1。洗涤时间为10min-30min。

本发明所述方法中,步骤(2)中:

调节油相的pH值为6-9,优选pH值为8-8.6。

本发明所述方法中,步骤(3)中:

加入的氧化剂的量,按照与巯基乙酸异辛酯酯精馏废料中巯基乙酸异辛酯的摩尔比为1.5:1-5:1,优选2:1-4.5:1。

所用的氧化剂为双氧水或次氯酸钠,优选次氯酸钠。

进一步地,双氧水浓度为25-35wt%,次氯酸钠浓度为15-25wt%。

优选地,双氧水浓度为30wt%,次氯酸钠浓度为20wt%。

步骤(3)的氧化温度为70-80℃。氧化时间为30min-120min,优选50-70min。

步骤(4)真空脱水干燥温度为70-90℃。

本发明采用稀碱洗涤和氧化剂氧化相结合的方法对巯基乙酸异辛酯精馏废料进行处理,处理后的产物中巯基乙酸异辛酯的含量较低,该处理方法工艺链较短、操作简单易行、运行成本低廉。

具体实施方式

以下实施例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围。

一、精馏废料来源及其主要成分。

本发明实施例精馏废料来源于湖北犇星化工有限责任公司产生的巯基乙酸异辛酯精馏废料。具体成分及含量为异辛醇3%左右,巯基乙酸异辛酯5%左右,一硫化物27%左右,二硫化物62%左右。

实施例1处理巯基乙酸异辛酯精馏废料的方法(1)

取巯基乙酸异辛酯精馏废料250g,用6%NaOH溶液250g洗涤,洗涤20min,分液取有机相。调节油层的pH至为8.2,加入20wt%NaClO溶液49.5g,70-80℃反应1h。反应完毕后分液取有机相,加入适量的水洗涤,再次分液取有机相。80℃真空脱水干燥有机相。取样检测巯基乙酸异辛酯的含量0.20%。

实施例2处理巯基乙酸异辛酯精馏废料的方法(2)

取巯基乙酸异辛酯精馏废料250g,用7%NaOH溶液200g洗涤,洗涤15min,分液取有机相。调节油层的pH至为8.0,加入30wt%双氧水30g,70℃反应70min。反应完毕后分液取有机相,加入适量的水洗涤,再次分液取有机相。90℃真空脱水干燥有机相。取样检测巯基乙酸异辛酯的含量0.53%。

实施例3处理巯基乙酸异辛酯精馏废料的方法(3)

取巯基乙酸异辛酯精馏废料250g,用7%NaOH溶液200g洗涤,洗涤30min,分液取有机相。调节油层的pH至为6.2,加入30wt%双氧水30g,60℃反应1.5h。反应完毕后分液取有机相,加入适量的水洗涤,再次分液取有机相。90℃真空脱水干燥有机相。取样检测巯基乙酸异辛酯的含量0.75%。

实施例4处理巯基乙酸异辛酯精馏废料的方法(4)

取巯基乙酸异辛酯精馏废料250g,用6%NaOH溶液250g洗涤,洗涤15min,分液取有机相,加入20wt%NaClO溶液45g,70-80℃反应1.5h。反应完毕后分液取有机相,加入适量的水洗涤,再次分液取有机相。80℃真空脱水干燥有机相。取样检测巯基乙酸异辛酯的含量0.27%。

实施例5对比试验

取巯基乙酸异辛酯精馏废料250g,用8%NaOH溶液250g洗涤,洗涤20min,分液取有机相。加入250mL水洗涤,再次分液取有机相。80℃真空脱水干燥有机相。取样检测巯基乙酸异辛酯的含量2.43%。实施例6对比试验

取巯基乙酸异辛酯精馏废料250g,加入20wt%NaClO溶液150g和0.5g浓硫酸,80℃反应1h。再次分液取有机相。80℃真空脱水干燥有机相。取样检测巯基乙酸异辛酯的含量20.6%。

虽然,上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述,但在本发明基础上,可以对之作一些修改或改进,这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本发明要求保护的范围。

当前第1页1 2 3 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1