2‑羟基苯乙酮衍生物席夫碱镍配合物及合成方法与流程

本发明涉及一种2-羟基苯乙酮衍生物席夫碱镍配合物即[Ni4(dbah)4]·(DMF)2(H2dbah为3,5-二溴水杨醛缩-3-氨基-2-羟基苯乙酮席夫碱)及合成方法。
背景技术：
：2-羟基苯乙酮是一种重要的有机和医药中间体，可用于合成IC类抗心律失常药—盐酸普罗帕酮，3-氨基-2-羟基苯乙酮本身具有很多配位原子，与水杨醛衍生物合成席夫碱之后，增加了其配位能力，可以和过渡金属配位，形成系列结构新颖、性质优良的配合物。技术实现要素：本发明的目的就是利用溶剂热方法合成2-羟基苯乙酮衍生物席夫碱镍配合物即[Ni4(dbah)4]·(DMF)2。本发明涉及的[Ni4(dbah)4]·(DMF)2的分子式为：C66H50Br8N6Ni4O14，分子量为：2025.24g/mol，H2dbah为3,5-二溴水杨醛缩-3-氨基-2-羟基苯乙酮席夫碱，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。表一：[Ni4(dbah)4]·(DMF)2的晶体学参数表二：[Ni4(dbah)4]·(DMF)2的部分键长和键角(°)Ni4—O41.997(5)Ni2—O21.982(4)Ni4—O121.932(4)Ni2—N21.983(5)Ni4—O112.024(4)Ni2—O82.038(4)Ni4—O51.981(4)Ni1—O91.991(4)Ni4—N11.982(5)Ni1—O61.957(5)Ni2—O12.000(5)Ni1—O52.041(4)Ni2—O71.955(5)Ni1—O81.971(4)Ni3—N32.000(6)Ni1—N41.970(5)O4—Ni4—O11101.24(19)Ni3—O31.938(4)O12—Ni4—O494.00(19)Ni3—O102.008(5)O12—Ni4—O11164.13(19)Ni3—O111.986(4)O12—Ni4—O599.10(19)Ni3—O22.035(4)O12—Ni4—N193.1(2)N1—Ni4—O498.9(2)O5—Ni4—O489.13(18)N1—Ni4—O1180.3(2)O5—Ni4—O1185.65(18)O1—Ni2—O8100.2(2)O5—Ni4—N1164.9(2)O7—Ni2—O195.3(2)O3—Ni3—O1093.36(19)O7—Ni2—O2100.37(19)O3—Ni3—O1199.0(2)O7—Ni2—N292.3(2)O3—Ni3—O2164.46(19)O7—Ni2—O8163.6(2)O3—Ni3—N393.0(2)O2—Ni2—O188.2(2)O10—Ni3—O2101.4(2)O2—Ni2—N2164.0(2)O11—Ni3—O1088.23(19)O2—Ni2—O885.43(18)O11—Ni3—O286.35(19)N2—Ni2—O1100.3(2)O11—Ni3—N3165.0(2)N2—Ni2—O879.79(19)N3—Ni3—O10100.0(2)O9—Ni1—O598.0(2)N3—Ni3—O279.7(2)O6—Ni1—O994.1(2)C33—O3—Ni3127.4(5)O6—Ni1—O5166.91(19)C4BA—O4—Ni4129.0(4)O6—Ni1—O898.94(19)C2AA—O10—Ni3129.9(5)O6—Ni1—N493.7(2)C38—O12—Ni4127.5(4)O8—Ni1—O989.14(18)C31—O1—Ni2130.9(5)O8—Ni1—O586.14(18)C17—O9—Ni1131.0(4)N4—Ni1—O998.7(2)C26—O6—Ni1126.6(4)N4—Ni1—O579.7(2)C59—O7—Ni2126.7(5)N4—Ni1—O8164.6(2)Ni3—O11—Ni4115.60(19)Ni4—O5—Ni1117.2(2)C11—O11—Ni4112.7(4)C2BA—O5—Ni4127.4(4)C11—O11—Ni3128.4(4)C2BA—O5—Ni1112.8(4)Ni2—O2—Ni3115.5(2)C3BA—N2—Ni2126.1(5)C5AA—O2—Ni2129.0(4)C7AA—N2—Ni2113.3(4)C5AA—O2—Ni3114.4(4)Ni1—O8—Ni2117.6(2)C20—N1—Ni4112.2(4)C8AA—N3—Ni3113.4(4)C1CA—N1—Ni4124.9(4)C4AA—N4—Ni1124.5(5)C58—O8—Ni2113.6(4)C50—N4—Ni1113.6(4)C58—O8—Ni1127.5(4)C41—N3—Ni3124.0(5)所述[Ni4(dbah)4]·(DMF)2的合成方法具体步骤为：(1)将2.800g分析纯的3,5-二溴水杨醛和1.512g分析纯的3-氨基-2-羟基苯乙酮，溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流两个小时后得到配体H2dbah。(2)将0.089-0.178g干燥后的H2dbah溶于5-10mL分析纯二甲基甲酰胺(DMF)中，再将0.050g-0.100g分析纯四水合乙酸镍溶于5-10mL二次蒸馏水中，混合搅拌，将混合物转移至15mL反应釜中置于90℃烘箱中，三天后拿出，冷却至室温，有大量暗红色菱形晶体生成即[Ni4(dbah)4]·(DMF)2。通过单晶衍射仪测定[Ni4(dbah)4]·(DMF)2的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。本发明具有工艺简单、成本低廉、化学组分易于控制、重复性好并产量高等优点。附图说明图1为本发明[Ni4(dbah)4]·(DMF)2所用席夫碱配体的结构示意图。图2为本发明[Ni4(dbah)4]·(DMF)2的结构示意图。图3为本发明[Ni4(dbah)4]·(DMF)2的配位多面体图。具体实施方式实施例1：本发明涉及的[Ni4(dbah)4]·(DMF)2的分子式为：C66H50Br8N6Ni4O14，分子量为：2025.24g/mol，H2dbah为3,5-二溴水杨醛缩-3-氨基-2-羟基苯乙酮席夫碱，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。[Ni4(dbah)4]·(DMF)2的合成方法具体步骤为：(1)将2.800g分析纯的3,5-二溴水杨醛和1.512g分析纯的3-氨基-2-羟基苯乙酮，溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流两个小时后得到配体H2dbah。(2)将0.089g干燥后的H2dbah溶于5mL分析纯DMF中，再将0.050g分析纯四水合乙酸镍溶于5mL二次蒸馏水中，混合搅拌，将混合物转移至15mL反应釜中置于90℃烘箱中，三天后拿出，冷却至室温，有大量暗红色菱形晶体生成即[Ni4(dbah)4]·(DMF)2。产量0.050g，产率49.5％。通过单晶衍射仪测定[Ni4(dbah)4]·(DMF)2的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。实施例2：本发明涉及的[Ni4(dbah)4]·(DMF)2的分子式为：C66H50Br8N6Ni4O14，分子量为：2025.24g/mol，H2dbah为3,5-二溴水杨醛缩-3-氨基-2-羟基苯乙酮席夫碱，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。Cu(dbah)DMF的合成方法具体步骤为：(1)将2.800g分析纯的3,5-二溴水杨醛和1.512g分析纯的3-氨基-2-羟基苯乙酮，溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流两个小时后得到配体H2dbah。(2)将0.178g干燥后的H2dbah溶于10mL分析纯DMF中，再将0.100g分析纯四水合乙酸镍溶于10mL二次蒸馏水中，混合搅拌，将混合物转移至反应釜中置于90℃烘箱中，三天后拿出，冷却至室温，有大量暗红色菱形晶体生成即[Ni4(dbah)4]·(DMF)2。产量0.104g，产率51.2％。通过单晶衍射仪测定[Ni4(dbah)4]·(DMF)2的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。当前第1页1 2 3