7‑OH‑8‑[（1‑胺基‑1‑苯基衍生物）‑次甲基]‑黄酮化合物及其制备方法及其应用与流程

本发明属于化学、化妆品和医药，涉及黄酮化合物的制备及用途，特别是一种7-OH-8-[(1-胺基-1-苯基衍生物)-次甲基]-黄酮化合物及其制备及应用。

背景技术：

细胞膜具有它松散的化学结构，极富有弹性和柔韧性，它的电子很容易丢失。因此，细胞膜一旦受自由基攻击，其电子被夺走，其功能就丧失，引发各种炎症，进一步恶化，产生各种各样的疾病，如心血管系统疾病、肿瘤等。一些内源性的酶，如超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化氢酶、谷胱甘肽过氧化酶，和维生素C、维生素E、胡箩卜素等化合物，具有清除自由基的能力。除了上述物质，要降低自由基的危害，还需要寻找和发掘外源性的自由基清除剂，利用这些物质优先于自由基结合，阻断外界的自由基对人体的攻击，使人体免受伤害。大量研究证明黄酮具有抗氧化、抗癌、抗艾滋病、抗菌、抗过敏、抗炎等多种生理活性及药理作用，且无毒副作用，对人类的肿瘤、衰老、心血管疾病的防治具有重要意义。

黄酮类化合物在自然界中种类繁多，含量丰富，提取制备工艺简单，价格低廉。天然黄酮根据生源途径，黄酮7-位上常含有酚羟，或者7-酚羟基被糖苷化。代表性的化合物如橙皮苷、柚皮苷、新橙皮苷、地奥司明、野漆树苷、芹菜素、橙皮素、柚皮素、芦丁、槲皮素、灯盏花素、黄芩素、木犀草素等，虽有一定的抗炎、抗氧化、抗菌、抗病毒、抗肿瘤、扩张心脑血管等作用，但作用不专一，如何来改变黄酮类化合物的结构并通过对其结构的修饰以其增加抗氧化、抗炎等功能作用，从而进一步的提升黄酮类化合物价值用途。

技术实现要素：

本发明是要提供一种7-OH-8-[(1-胺基-1-苯基衍生物)-次甲基]-黄酮化合物及其制备及应用，其修饰黄酮类化合物的结构，以其抗氧化、抗炎、抗菌、抗病毒、抗癌、抗菌、心脑血管保护等作用有所增加，更好造福人类。

本发明的原理：胺基以吡咯为例说明(吡咯产量最高)，原理及机理见下列反应式：

需要指出的是，理论上新产生一个手性碳，但由于可能形成6元环分子内H键，或许空间位阻较大，和酸成盐的能力很低，其盐在水中溶解度增加非常有限。

发明的技术方案具体为，

一种7-OH-8-[(1-胺基-1-苯基衍生物)-次甲基]-黄酮化合物，其结构通式如(Ⅰ)所示，

其中：R₁可为-H、-OH，其位置为5位、6位；R₂可为-OH、-OCH₃中单基团或多基团；X可为CH-、C＝-；Y可为CH₂、CH＝-、C(OH)＝-、C(Orutinose)＝-；R₃可为-H、-OH、-OCH₃、-Cl、-Br、-NO₂、-COOH，-OCH₂-OCH₃、-NHCOCH₃、-N(CH₃)₂中单基团或多基团；R₄、R₅可为-CH₃、-CH₂CH₃、-CH₂CH₂-、-(CH₂CH₂OCH₂CH₂-)_1/2、-(CH₂CH₂N(CH₃)CH₂CH₂-)_1/2；天然二氢黄酮类化合物代表有橙皮素、柚皮素、圣草酚、水飞蓟素，天然黄酮类化合物代表有香叶木素、芹菜素、木犀草素、灯盏花素；天然黄酮醇类化合物代表有芦丁、槲皮素、山奈酚。

本发明一种7-OH-8-(1-胺基-1-苯基衍生物)-次甲基-黄酮化合物的制备方法，是以7-OH-黄酮类化合物为原料，在极性溶剂中，与有机胺、苯甲醛衍生物反应制得，其中7-OH-黄酮类化合物:有机胺:苯甲醛衍生物在1:0.25:0.25-1:4:4之间，反应温度在室温至120℃之间。

本发明所述的7-OH黄酮类化合物，其结构式见(II)所示，

其中：R₁可为-H、-OH中单基团或多基团，其取代基的位置为黄酮的5位或6位；R₂可为-OH、-OCH₃中单基团或多基团；X可为CH-、C＝-；Y可为CH₂、CH＝-、C(OH)＝-、C(Orutinose)＝-。

所述的7-OH黄酮类化合物为天然二氢黄酮类化合物代表有橙皮素、柚皮素、圣草酚、水飞蓟素；或天然黄酮类化合物代表有香叶木素、芹菜素、灯盏花素；或天然黄酮醇类化合物代表有芦丁、槲皮素、山奈酚。

所述的苯甲醛衍生物，其结构式见(III)所示，

，其中：R₃可为-H、-OH、-OCH₃、-Cl、-Br、-NO₂、-COOH，-OCH₂-OCH₃、-NHCOCH₃、-N(CH₃)₂中单基团或多基团。

本发明所述的有机胺，指二甲胺、二乙胺、四氢吡咯、哌啶、哌嗪、吗啉，甲基哌嗪，其结构式用(IV)表示，其中：R₄、R₅可为-CH₃、-CH₂CH₃、-CH₂CH₂-、-(CH₂CH₂OCH₂CH₂-)_1/2、-(CH₂CH₂N(CH₃)CH₂CH₂-)_1/2。

本发明所述的极性溶剂为DMSO、DMF、THF、醇类，所述的醇类为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇。

本发明所述的7-OH-8-[(1-胺基-1-苯基衍生物)-次甲基]-黄酮化合物，用于食品、化妆品抗氧剂的应用。

进一步的本发明所述的7-OH-8-[(1-胺基-1-苯基衍生物)-次甲基]-黄酮化合物，用于制备抗炎药物中的应用。

本发明所述的7-OH-8-[(1-胺基-1-苯基衍生物)-次甲基]-黄酮化合物为一种药物组合物。

本发明的天然二氢黄酮类化合物代表有橙皮素、柚皮素、圣草酚、水飞蓟素等，天然黄酮类化合物代表有香叶木素、芹菜素、木犀草素、灯盏花素；天然黄酮醇类化合物代表有芦丁、槲皮素、山奈酚等。

本发明所述的有机胺，优选为四氢吡咯，其产率最高。

本发明反应条件温和，可在醇、THF、DMSO、DMF中进行，反应部位单一，产物易于提纯，整个制备工艺简单，有利于工业化生产。

本发明的化合物，抗氧化、抗炎能力有一定增加、在抗菌、抗氧化、抗病毒、心脑血管保护等保护，有待于进一步研究。

具体实施方式：

本发明实施例公开了7-OH-8-[(1-胺基-1-苯基衍生物)-次甲基]-黄酮化合物类化合物的制备的方法。本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明进行详细说明。

实施例1：8-[(1-吡咯基-1-(4-OH-苯基)-次甲基)]-芹菜素的制备：称取含量为98％的芹菜素0.270g，对羟基苯甲醛0.120g，加入无水乙醇5.0mL，四氢吡咯100μL，70℃密闭搅拌反应24h，回收乙醇少量，放冷，滤过，沉淀以乙醇重结晶，滤过，旋干，得黄色粉末160mg，母液硅胶拌样，以石油醚-乙酸乙酯(2:3)洗脱，又得60mg，合计得220mg为8-[(1-吡咯基-1-(4-OH-苯基)次甲基]-芹菜素(cpd 1)。¹H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ13.42(s,1H：5-OH),9.57(s,1H：4'-OH),7.89(d,J＝8.8Hz,2H：2'-H and 6'-H),7.32(d,J＝8.5Hz,2H：13-H+17-H),6.92(d,J＝8.8Hz,2H：3'-H+5'-H),6.70(d,J＝8.8Hz,3H：14-H+16-H+3-H),6.39(s,1H：6-H),4.91(s,1H：11-H),2.72–2.39(m,4H：19CH2+22-CH2),1.82(s,4H：20CH₂+21CH₂)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ181.91(C-4),167.35(C-2),163.80(C-7),161.62(C-9),157.86(C-5),157.51(C-4'),156.83(C-15),131.17(C-12),129.56(C-13+C-17),128.79(C-2'+C-6'),121.72(C-1'),116.42(C-12+C-14),115.65(C-3'+C-5'),110.05(C-8),102.89(C-10),102.59(C-3)，95.29(C-6),66.23(C-9),52.65(C-19+C-22).23.48(C-20+C-21)。MS(ES-)7.92e6，m/z：445.27[M]^-，444.34[M-H]^-，375.30[M-C₄H₈N]^-，374.22[M-C₄H₈N-H⁺]^-，373.29(100％)[M-C₄H₈N-2H⁺]^-；MS(ES+)1.28e7，m/z：446.23[M+H]⁺，397.21[M-C₄H₈N-H+Na]⁺，376.17[M-C₄H₈N+H]⁺，375.19(100％)[M-C₄H₈N]⁺，calc.for：C₂₆H₂₃NO₆，反应式如下：

实施例2：

8-[(1-吡咯基-1-(3,4-二OCH₃-苯基)-次甲基)]-芹菜素的制备：称取含量为98％的芹菜素0.270g，3,4-二OCH₃基苯甲醛0.166g，加入无水乙醇5.0mL，四氢吡咯100μL，70℃密闭搅拌反应24h，回收乙醇少量，硅胶拌样，以石油醚-乙酸乙酯(1:1)洗脱，合并相同成分，得黄色粉末240mg，为8-[(1-吡咯基-1-(3,4-二OCH₃-苯基)-次甲基]-芹菜素(cpd 2)。¹H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ13.45(s,1H：5-OH),7.90(d,J＝8.3Hz,2H：2'-H+6'-H),7.16(1H：13-H),7.05(d,J＝8.3Hz,1H：16-H)，6.90(3H：3'-H+5'-H+17-H),6.70(s,1H：3-H),6.41(s,1H：6-H),4.96(s,1H：11-H),3.72(s,6H：14-OCH₃+15-OCH₃),2.80–2.56(m,4H：19CH₂+22CH₂),1.82(s,4H：20CH₂+21CH₂)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ181.92(C-4),167.35(C-2),163.80(C-7),161.55(C-9),157.96(C-5),156.90(C-4'),156.83(C-15),148.98(C-14),148.95(C-15),133.22(C-12),128.79(C-2'+C-6'),121.77(C-1'),120.74(C-17),116.40(C-3'，C-5'),112.16(C-16),112.04(C-13),109.85(C-8),102.91(C-10),102.62(C-3),95.33(C-6),66.46(C-9),55.94(14-OCH₃+15-OCH₃),52.67(C-19+C-22).23.52(C-20+C-21)。MS(ES-)1.77e6，m/z：490.01[M+H]^-,489.27[M]^-,488.31[M-H]^-,419.29[M-C₄H₈N]^-,418.03[M-C₄H₈N-H⁺]^-,417.22(100％)[M-C₄H₈N-2H⁺]^-；MS(ES+)3.74e7，m/z：441.191[M-C₄H₈N-H+Na]⁺,421.23[M-C₄H₈N+2H]⁺,420.20[M-C₄H₈N+H]⁺，419.21(100％)[M-C₄H₈N]⁺，calc.for：C₂₈H₂₇NO₇，反应式如下：

实施例3：

8-[(1-吡咯基-1-(3,4,5-二OCH₃基-苯基)次甲基-芹菜素的制备：称取含量为98％的芹菜素0.270g，3,4,5-三甲氧基甲醛0.196g，加入无水乙醇5.0mL，四氢吡咯100μL，70℃密闭搅拌反应24h，回收乙醇少量，硅胶拌样，以石油醚-乙酸乙酯(2:3)洗脱，合并相同成分，得黄色粉末252mg，为8-(1-吡咯基-1-(3,4,5-三OCH₃基-苯基)次甲基]-芹菜素(cpd 3)。¹H NMR(400MHz,DMSO)δ13.49(s,1H：5-OH),7.90(d,J＝8.8Hz,2H：2'-H+6'-H),6.92(d,J＝8.8Hz,2H：3'-H+5'-H),6.87(s,2H：13-H+17-H'),6.71(s,1H：3-H),6.43(s,1H：6-H),4.97(s,1H：11-H),3.75(s,6H：14-OCH₃+16-OCH₃),3.63(s,3H：15-OCH₃),2.68(dd,J＝37.1,7.8Hz,4H：19-CH₂+22-CH₂),1.84(s,4H：20-CH₂+21-CH₂)；¹³C NMR(400MHz,DMSO-d6)δ181.95(C-4),167.28(C-7),163.83(C-2),161.55(C-9),158.04(C-5),156.95(C-4'),153.19(C-14+C-16),137.60(C-10),136.42(C-15),128.80(C-2'+C-6'),121.75(C-1'),116.40(C-3'+C-5'),109.56(C-8),105.70(C-13+C-14),102.93(C-10),102.68(C-3)，95.40(C-6),66.86(C-9),60.41(15-OCH₃),56.35(14-OCH₃+16-OCH₃))，52.71(C-20+C-21)，23.48(C-19+C-22)；ESI：519.19[M]^-,calc.for：C₂₉H₂₉NO₈，反应式如下：

实施例4：

8-[(1-吡咯基-1-(4-OCH₃-苯基)-次甲基-香叶木素的制备：称取含量为98％的香叶木素0.302g，4-OCH₃苯甲醛0.136g，加入无水乙醇8.0mL，四氢吡咯100μL，70℃密闭搅拌反应24h，回收乙醇少量，硅胶拌样，以石油醚-乙酸乙酯(1:1)洗脱，合并相同成分，得黄色粉末247mg，为8-(1-吡咯基-1-(4-OCH₃-苯基)-次甲基]-香叶木素(cpd 4)。¹H NMR(400MHz,DMSO)δ7.51(d,J＝8.6Hz,1H：6'-H),7.44(d,J＝8.5Hz,2H：13-H+17-H),7.41(d,J＝1.8Hz,1H：2'-H),7.08(d,J＝8.6Hz,1H：5'-H),6.89(d,J＝8.5Hz,2H：14-H+16-H),6.67(s,1H：3-H),6.39(s,1H：6-H),4.97(s,1H：11-H),3.86(s,3H：4'-OCH₃),3.72(s,3H：15-OCH₃),2.76–2.53(m,4H：19-CH₂+22-CH₂),1.82(s,4H：20-CH₂+21-CH₂)；¹³C NMR(400MHz,DMSO-d₆)δ181.87(C-4),167.29(C-7),163.63(C-2),159.28(C-9),157.92(C-5),156.90(C-15)，151.51(C-4'),147.26(C-3'),132.89(C-12),129.52(C-13+C-17),123.64(C-1'),119.03(C-6'),114.36(C-14+C-16)，113.38(C-2')，112.60(C-5'),109.98(C-8)，103.72(C-10),102.71(C-3)，95.27(C-6)，66.10(C-11)，56.23(15-OCH₃)，55.52(4'-OCH₃)，52.71(C-20+C-21)，23.49(C-19+C-22)。MS(ES-)2.55e5,m/z:489.15[M]^-，488.36(100％)[M-H]^-,417.21[M-C₄H₈N-2H]^-；MS(ES+)1.39e7，m/z：457.17[M-C₄H₈N-H+K]⁺，441.15[M-C₄H₈N-H+Na]⁺，421.23[M-C₄H₈N+2H]⁺，420.16[M-C₄H₈N+H]⁺，419.19(100％)[M-C₄H₈N]⁺，calc.for：C₂₈H₂₇NO₇，反应式如下：

实施例5：

(±)8-[(1-吡咯基-1-(3,4-二OCH₃-苯基)-次甲基]-槲皮素的制备：称取含量为95％的槲皮素0.302g，3,4-二OCH₃苯甲醛0.164g，加入甲醇8.0mL，四氢吡咯100μL，70℃密闭回流搅拌反应24h，回收甲醇至少量，滤过，硅胶拌样，以石油醚-乙酸乙酯(1:2.5)洗脱，回收溶剂，即得黄色粉末141mg，为(±)-8-(1-吡咯基-1-(3,4-二OCH₃-苯基)次甲基]-槲皮素(cpd5)。¹H NMR(400MHz,DMSO)δ7.79-7.51(m,2H：2'-H+6'-H),7.22-7.15(d,1H：17-H),7.04-7.06(d,1H：5'-H),6.93-6.87(m,2H：13-H+16-H),6.14-6.35[(d,1H：6-H)],4.98-5.19[(d,1H：11-H)],3.73(s,3H：4'-O CH₃),3.68(d,3H，3H：15-OCH₃),2.77–2.60(m,4H：19CH₂+22CH₂),1.84(s,4H：20CH₂+21CH₂)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ176.05(C-4)，160.15(C-7)，157.08(C-5)，155.76(C-9),152.69(C-9),148.99(C-14),148.152(C-15)，146.85(C-4'),146.60(C-3')，145.60(C-2)，136.14(C-3)，135.87(C-3)，133.44(C-12)，133.29(C-12)，122.61(C-1')，120.77(C-17)，120.40(C-6')，116.14(C-2'),116.01(C-2'),115.54(C-5')，115.44(C-5')112.44(C-16),112.20(C-13),109.26(C-8),102.60(C-10)，102.09(C-10)，94.69(C-6)，66.46(C-11),56.79(15-OCH3)，55.61(14-OCH3)，52.71(C-20+C-21)，23.52(C-19+C-22)，反应式如下：

实施例6：

8-[(1-吡咯基-1-(3,4,5-三OCH₃-苯基)-次甲基]-柚皮素的制备：称取含量为98％的柚皮素0.280g，3,4,5三OCH₃-苯甲醛0.196g，加入甲醇8.0mL，四氢吡咯100μL，60℃密闭搅拌反应24h，回收甲醇至少量，滤过，硅胶拌样，以石油醚-乙酸乙酯(2:3)洗脱，回收溶剂，即得白色粉末217mg，为8-(1-吡咯基-1-(3,4,5-三OCH₃-苯基)次甲基]-柚皮素(cpd 6)。¹H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ12.80(s,1H:5-OH)，9.57(s,1H:4'-OH)，7.29(d,J＝8.5Hz,2H:2'-H+6'-H)，6.87(s,2H:13-H+17-H)，6.79(d,J＝8.5Hz,2H:3'-H+5'-H)，5.73(s,1H:6-H)，5.35(dd,J＝12.6,2.8Hz,1H:2-H)，4.93(1H:11-H)，3.75(s,6H:14-OCH₃+16-OCH₃)，3.64(s,3H:15-OCH₃),3.19(dd,J＝17.1,12.7Hz,2H:3-CH₂),2.84–2.64(m,4H:19-CH₂+22-CH₂)，1.85(s,4H:20-CH₂+21-CH₂)。¹³C NMR(400MHz,DMSO-d₆)δ195.41(C-4)，171.60(C-7)，162.29(C-2)，160.34(C-5)，158.12(C-9)，158.12(C-4')，153.19(C-14+C-16)，137.60(C-12)，136.41(C-15),129.63(C-1')，128.72(C-2'+C-6'),115.61(C-3'+C-5')，105.98(C-8)，105.71(C-13+C-17)，100.29(C-10)，96.93(C-6)，78.65(C-2),66.87(C-11),60.42(15-OCH₃)，56.37(14-OCH₃+16-OCH₃)，52.73(C-19+C-22)，42.20(C-3)，23.58(C-20+C-21)。MS(ES-)1.71e6,m/z:522.21[M+H]^-,521.25[M]^-,520.34M-H]^-,450.32[M-C₄H₈N-H]^-,449.31(100％)[M-C₄H₈N-2H]^-，271.30[M-C₄H₈N–C₁₀H₁₂O₃]^-；MS(ES+)1.72e7，m/z：451.22(100％)[M-C₄H₈N]⁺,452.18[M-C₄H₈N+H]⁺,453.21[M-C₄H₈N+2H]⁺,calc.for：C₂₉H₃₁NO₈，反应式如下：

实施例7：

8-[(1-吡咯基-1-(4-OH-苯基)-次甲基]-柚皮素的制备：称取含量为98％的柚皮素0.280g，4-OH-苯甲醛0.122g，加入甲醇8.0mL，四氢吡咯100μL，60℃密闭搅拌反应24h，回收甲醇至少量，滤过，硅胶拌样，以石油醚-乙酸乙酯(2:3)洗脱，回收溶剂，即得白色粉末217mg，为8-(1-吡咯基-1-(4-OH-苯基)次甲基]-柚皮素(cpd 7)。1HNMR(400MHz,DMSO)δ12.74(s,1H:5-OH),9.57(s,1H:4'-OH),9.46(s,1H:15-OH),7.30(dd,J＝10.6,5.2Hz,4H:13-H+17-H+2'-H+6'-H),6.79(d,J＝8.4Hz,2H:3'-H+5'-H),6.70(dd,J＝8.5,3.5Hz,2H：14-H+16-H),5.71(d,J＝1.4Hz,1H：6-H),5.42-5.28(m,1H：2-H),4.88(d,J＝8.1Hz,1H：11-H),3.15(dd,J＝20.5,17.1,13.0Hz,2H：3-CH₂),2.66(d,J＝48.9Hz,4H：19-CH₂+22-CH₂),1.82(s,4H：20-CH₂+21-CH₂)。¹³C NMR(400MHz,DMSO-d₆)δ195.38(C-4)，162.19(C-7)，160.24(C-2)，160.19(C-5)，158.10(C-9)，157.52(C-4')，148.23(C-15)，139.94(C-12)，132.88(C-15),130.08(C-1')，129.65(C-13+C-17),128.73(C-2'+C-6'),115.59(C-14+C-16+C-3'+C-5')，106.40(C-8)，100.24(C-10)，96.84(C-6)，78.46(C-2),66.22(C-11),52.61(C-19,C-22)，42.35(C-3)，23.47(C-20+C-21)。MS(ES-)2.26e7,m/z:446.31[M-H]^-,377.23[M-C₄H₈N]^-,376.22[M-C₄H₈N-H]^-,375.29(100％)[M-C₄H₈N-2H]^-；MS(ES+)4.06e7，m/z：377.20(100％)[M-C₄H₈N]⁺,378.20[M-C₄H₈N+H]⁺,379.24[M-C₄H₈N+2H]⁺,calc.for：C₂₆H₂₅NO₆，反应式如下：

实施例8：

8-[(1-吡咯基-1-(4-Cl-苯基)-次甲基-柚皮素的制备：称取含量为98％的柚皮素0.302g，4-Cl-苯甲醛0.140g，加入甲醇8.0mL，四氢吡咯100μL，常温搅拌48h，回收甲醇至少量，滤过，硅胶拌样，以石油醚-乙酸乙酯(3:2)洗脱，回收溶剂，即得浅黄色粉末342mg，为8-[(1-吡咯基-1-(4-Cl-苯基)次甲基]-柚皮素(cpd 8)。¹H NMR(400MHz,DMSO)δ12.76(s,1H：5-OH),9.57(s,1H：4'-OH),7.53(dd,J＝8.6,2.1Hz,2H：14，16),7.44–7.38(dd,2H：2'-H+6'-H),7.29(d,J＝8.5Hz,2H：13-H+17-H),6.79(d,J＝8.4Hz,2H：3'-H+5'-H),5.77(s,1H：6-H),5.34(dd,J＝12.6,9.9,2.8Hz,1H：2-H),4.99(d,J＝8.1Hz,1H：11-H),3.23–3.10(m,2H：3-CH₂),2.66(dd,J＝38.4,5.4Hz,4H：19-CH₂+22-CH₂),1.83(s,4H：20-CH₂+21-CH₂)。¹³C NMR(100MHz,DMSO-d₆)δ195.94(C-4)，162.41(C-7)，160.31(C-2)，158.15(C-9)，157.92(C-5)，156.90(C-15)，153.72(C-4')，139.94(C-12)，132.88(C-15),130.11(C-1')，129.49(C-13+C-17)，129.04(C-14+C-16),128.75(C-2'+C-6'),115.60(C-3'+C-5'),105.89(C-8),103.72(C-10),100.67(C-10)，96.72(C-6)，78.56(C-2),65.79(C-11),52.86(C-19+C-22)，42.35(C-3)，23.49(C-20+C-21)。MS(ES-)2.20e6,m/z:467.40[M+2H]^-,466.26[M+H]^-，464.32(100％)[M-H]^-,396.06[M-C₄H₈N+H]^-,395.18[M-C₄H₈N]^-,393.19[M-C₄H₈N-2H]^-,271.37[M-C₄H₈N-C₈H₅Cl]^-；MS(ES+)1.18e7，m/z：466.21[M]⁺,395.17(100％)[M-C₄H₈N]⁺,397.15[M-C₄H₈N+2H]⁺,398.11[M-C₄H₈N+3H]⁺,calc.for：C₂₆H₂₄ClNO₅，反应式如下：

实施例9：

8-[(1-吡咯基-1-(3,4-二OCH₃-苯基)-次甲基-香叶木素的制备：称取含量为98％的香叶木素0.302g，3,4-二OCH₃苯甲醛0.160g，加入四氢呋喃6.0mL，四氢吡咯100μL，70℃反应24h，回收甲醇至少量，滤过，硅胶拌样，以石油醚-乙酸乙酯(3:2)洗脱，回收溶剂，即得浅黄色粉末342mg，为8-[(1-吡咯基-1-(3,4-二OCH₃-苯基)次甲基]-香叶木素(cpd 9)。¹H NMR(400MHz,DMSO)δ7.51(d,J＝8.5Hz,1H：6'-H),7.40(d,J＝2.1Hz,1H：2'-H),7.16(d,J＝1.8Hz,1H：13-H),7.12–7.01(m,2H：17-H+5'-H),6.91(d,J＝7.6Hz,1H：16-H),6.67(s,1H：3-H),6.39(s,1H：6-H),4.97(s,1H：11-H),3.87(s,3H：4'-OCH₃),3.72(s,6H：14-OCH₃+15-OCH₃),2.67(d,J＝38.0Hz,4H：19-CH₂+22-CH₂),1.84(s,4H：20-CH₂+21-CH₂)。¹³C NMR(100MHz,DMSO-d₆)δ181.85(C-4)，167.62(C-7),163.59(C-2)，157.98(C-5)，156.96(C-9)，151.51(C-14),148.99(C-4')，147.25(C-3'+C15)，133.18(C-12)，123.66(C-1'),120.77(C-17)，119.03(C-6')，113.38(C-2'),112.62(C-13),112.19(C-16),112.10(C-5'),109.87(C-8),103.62(C-10),102.62(C-3)，95.33(C-6)，66.44(C-11),56.25(14-OCH₃+15-OCH₃)，55.97(4'-OCH₃)，52.65(C-20+C-21)，23.53(C-19+C-22)。反应式如下：

实施例10：

8-[(1-吡咯基-1-(3,4-亚甲二氧基-苯基)-次甲基-香叶木素的制备：称取含量为98％的香叶木素0.302g，3,4-亚甲二氧基苯甲醛0.145g，加入DMSO 3.0mL，四氢吡咯100μL，75℃密闭反应20h，硅胶拌样，以石油醚-乙酸乙酯(1:1)洗脱，回收溶剂，即得浅黄色粉末198mg，为8-[(1-吡咯基-1-(3,4-亚甲二氧基-苯基)次甲基]-香叶木素(cpd 10)。¹H NMR(100MHz,DMSO)δ7.53(1H：6'-H),7.42(1H：2'-H),7.10(3H：13-H:13-H+17-H+5'-H),6.88(1H：16-H),6.68(s,1H：3-H),6.39(s,1H：6-H),6.01(2H：14-OCH₂O-15),4.97(s,1H：11-H),3.87(s,3H：4'-OCH₃),2.67(d,J＝38.0Hz,4H：19-CH₂+22-CH₂),1.83(s,4H：20-CH₂+21-CH₂)。¹³C NMR(400MHz,DMSO-d₆)δ181.88(C-4)，167.33(C-7),163.65(C-2)，158.02(C-5)，156.98(C-9)，151.53(C-4'),147.80(C-14)，147.32(C-3')，147.28(C-15)，134.54(C-12)，123.65(C-1'),122.03(C-17)，119.04(C-6')，113.39(C-2'),112.61(C-13),109.63(C-16)，108.58(C-5'),108.25(C-8),103.63(C-3)，102.69(C-10),101.57(14OCH₂O-15)，95.36(C-6)，66.35(C-11)，56.23(4'-OCH₃)，52.66(C-20+C-21)，23.50(C-19+C-22)。MS(ES-)1.32e6,m/z:504.28[M+2H]^-,503.19[M+H]^-，502.18(98％)[M-H]^-,432.16[M-C₄H₈N-2H]^-，431.12[M-C₄H₈N-H]^-，311.16[M-C₄H₈N-C₉H₆O₂+2H]^-，300.06[M-C₄H₈N-C₉H₆O₂+H]^-，299.11(100％)[M-C₄H₈N-C₉H₆O₂]^-；MS(ES+)1.18e7，m/z：434.01[M-C₄H₈N+H]⁺,433.01(100％)[M-C₄H₈N]⁺,calc.for：C₂₆H₂₄ClNO₅，反应式如下：

实施例11：

8-[(1-吡咯基-1-(4-OH-苯基)-次甲基]-香叶木素的制备：称取含量为98％的香叶木素0.302g，4-OH苯甲醛0.145g，加入DMF 3.0mL，四氢吡咯100μL，75℃密闭反应20h，硅胶拌样，以石油醚-乙酸乙酯(2:3)洗脱，回收溶剂，即得浅黄色粉末179mg，为8-[(1-吡咯基-1-(4-OH-苯基)-次甲基-香叶木素(cpd 11)。¹H NMR(400MHz,DMSO)δ7.50(dd,J＝8.5,2.1Hz,1H：6'-H),7.40(d,J＝2.2Hz,1H：2'-H),7.33(d,J＝8.5Hz,2H：13-H+17-H),7.07(d,J＝8.5Hz,1H：5'-H),6.71(d,J＝8.5Hz,2H：14-H+16-H),6.65(s,1H：3-H),6.36(s,1H：6-H),4.92(s,1H：11-H),3.86(s,3H：4'-OCH₃),2.63(d,J＝38.1Hz,4H：19-CH₂+22-CH₂),1.82(s,4H：20-CH₂+21-CH₂)。¹³C NMR(400MHz,DMSO-d₆)δ181.79(C-4)，167.77(C-7),163.54(C-2)，157.88(C-9)，157.55(C-5)，156.91(C-15)，151.50(C-4'),147.33(C-3')，130.05(C-12)，129.59(C-13+C17),123.56(C-1')，118.96(C-6')，115.66(C-14+C16),113.34(C-2'),112.58(C-5'),110.02(C-8),103.57(C-10),102.52(C-3)，95.31(C-6)，66.25(C-11),56.21(4'-OCH₃)，52.65(C-20+C-21)，23.53(C-19+C-22)。MS(ES-)5.90e5,m/z:476.27[M+H]^-,475.14[M]^-,474.15[M-H]^-,404.05[M-C₄H₈N-H]^-，403.09(100％)[M-C₄H₈N-2H]^-,299.14[M-C₄H₈N-C₇H₅O]^-；MS(ES+)1.82e7，m/z：476.08[M+H]⁺,406.62[M-C₄H₈N+H]⁺,405.02(100％)[M-C₄H₈N]⁺,calc.for：C₂₇H₂₅NO₇，反应式如下：

实施例12：

8-[(1-吡咯基-1-(3,4,5-三OCH₃-苯基)次甲基]-槲皮素的制备：称取含量为95％的槲皮素0.302g，3,4,4-三甲氧基苯甲醛0.195g，加入甲醇8.0mL，四氢呋喃3mL，四氢吡咯100μL，70℃密闭回流搅拌反应24h，回收甲醇至少量，滤过，硅胶拌样，以石油醚-乙酸乙酯(1:3)洗脱，回收溶剂，即得黄色粉末153mg，为8-(1-吡咯基-1-(3,4,5-三-苯基)次甲基]-槲皮素(cpd 12)。¹H NMR(400MHz,DMSO)δ7.67(d,J＝2.1Hz,1H：2'-H),7.51(dd,J＝8.5,2.1Hz,1H：6'-H),6.89(1H：5'-H),6.87(s,2H：13-H+17-H),6.36(s,1H：6-H),4.98(s,1H：11-H),3.75(s,6H：14-OCH₃+16-OCH₃),3.63(s,3H:15-OCH₃),2.67(d,J＝32.5Hz,4H:19-CH₂+22-CH₂),1.84(s,4H:20-CH₂+21-CH₂)。¹³C NMR(400MHz,DMSO-d₆)δ176.03(C-4)，161.17(C-7)，157.17(C-5)，155.80(C-9)，153.20(C-14+C-16)，148.07(C-2),146.89(C-4')，145.48(C-3')，137.61(C-3)，136.49(C-15)，135.90(C-12)，122.53(C-1')，120.28(C-6'),116.01(C-5'),115.55(C-2'),108.97(C-8),105.73(C-13+C-17),102.15(C-10),94.75(C-6)，66.86(C-11)，60.04(15-OCH₃)，56.04(14-OCH₃+16-OCH₃)，52.73(C-20+C-21)，23.55(C-19+C-22)。MS(ES-)5.26e6,m/z:552.06[M+H]^-,551.15[M]^-,550.19[M-H]^-,481.12[M-C₄H₈N]^-，480.06[M-C₄H₈N-H]^-，479.10(100％)[M-C₄H₈N-2H]^-，301.97[M-C₄H₈N-C₁₀H₁₂O₃-H]^-，301.09[M-C₄H₈N-C₁₀H₁₂O₃]^-，299.03[M-C₄H₈N-C₁₀H₁₂O₃-H]^-；MS(ES+)2.63e7，m/z：552.08[M+H]⁺,482.02[M-C₄H₈N+H]⁺，481.02(100％)[M-C₄H₈N]⁺,calc.for：C₂₉H₂₉NO₁₀，反应式如下：

实施例13：

8-[(1-吡咯基-1-(3-OH,4-OCH₃-苯基)-次甲基]-橙皮素的制备：称取含量为98％的橙皮素0.302g，3-OH,4-OCH₃-苯甲醛0.150g，加入正丙醇5.0mL，四氢吡咯100μL，50℃充氮气保护反应48h，低温旋干正丙醇，以丙酮溶解，硅胶拌样，以石油醚-乙酸乙酯(1:2)洗脱，低温回收溶剂，即得类白色粉末186mg，为8-[(1-吡咯基-1-(3-OH,4-OCH₃-苯基)-次甲基]-橙皮素(cpd13)。¹H NMR(400MHz,DMSO)δ7.07–6.76(m,6H:13-H+16-H+17-H+2'-H+5'-H+6'-H),5.72(s,1H:6-H),5.34(ddd,1H:2-H),4.82(1H:11-H),3.77(d,J＝1.8Hz,3H:4'-OCH₃),3.74(d,J＝2.7Hz,3H:15-OCH₃),3.09(ddd,2H:3-CH₂),2.79–2.59(m,4H:19-CH₂+22-CH₂),1.83(s,4H:20-CH₂+21-CH₂)。¹³C NMR(100MHz,DMSO-d₆)δ195.31(C-4)，162.07(C-7)，160.27(C-5)，160.23(C-9)，148.29(C-4')，147.87(C-15),146.93(C-14)，146.82(C-3')，133.28(C-12)，131.19(C-1')，119.61(C-17)，118.09(C-6')，114.50(C-13),112.46(C-2'+C16),112.38(C-5'),106.32(C-8),100.35(C-10),96.83(C-6)，78.50(C-2)，66.47(C-11)，56.14(15-OCH₃)，56.04(4'-OCH₃)，52.62(C-20+C-21)，42.43(C-3)，23.47(C-19+C-22)。MS(ES-)1.93e6,m/z:507.34[M]^-,506.40[M-H]^-,437.24[M-C₄H₈N]^-,436.26[M-C₄H₈N-H]^-，435.33(100％)[M-C₄H₈N-2H]^-；MS(ES+)3.27e7，m/z：508.28[M+H]⁺,439.30[M-C₄H₈N+2H]⁺,438.17[M-C₄H₈N+H]⁺，437.20(100％)[M-C₄H₈N]⁺,calc.for：C₂₈H₂₉NO₈，反应式如下：

实施例14：

8-[(1-吡咯基-1-(3,4-亚甲二氧基-苯基)-次甲基]-芹菜素的制备：称取含量为98％的芹菜素0.302g，3,4-亚甲二氧基-苯甲醛0.150g，加入无水乙醇6.0mL，四氢吡咯100μL，60℃反应48h，回收乙醇适量，硅胶拌样，以石油醚-乙酸乙酯(1:1)洗脱，回收溶剂，即得黄色粉末236mg，为8-[(1-吡咯基-1-(3,4-亚甲二氧基-苯基)-次甲基]-芹菜素(cpd 14)。¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ13.10(s,1H:5-OH),7.72(d,J＝8.8Hz,2H:H-2'+H-6'),7.16(d,J＝1.5Hz,1H:H-12),7.04(dd,J＝8.1,1.6Hz,1H:H-17),6.96(d,J＝8.8Hz,2H:-3'+H-5'),6.73(d,1H:H-16),6.45(s,1H:1H-3),6.40(s,1H:H-6),5.89-5.91(d,2H:14-OCH₂O-15),4.96(s,1H:11-H),1.92(s,4H:20-CH₂+21-CH₂)。δ182.24(C-4),167.00(C-7),164.17(C-2),160.41(C-9),158.25(C-5),157.45(C-4'),148.00(C-14),147.53(C-15),133.62(C-12),128.29(C-2'+C-6'),122.80(C-1'),122.00(C-17)，116.23(C-3'+C-5'),109.03(C-13),108.22(C-8+C-16),103.29(C-10),103.14(C-3),101.19(14-OCH₂-O15),95.49(C-6),67.40(C-9),23.46(C-20+C-21)。反应式如下：

实施例15：

8-[(1-吡咯基-1-(3,4,5-三OCH₃-苯基)-次甲基-香叶木素的制备：称取含量为98％的香叶木素0.302g，3,4,5-三OCH₃-苯甲醛0.196g，加入无水乙醇6.0mL，四氢吡咯100μL，60℃充氮气保护反应48h，回收乙醇适量，硅胶拌样，以石油醚-乙酸乙酯(1:1)洗脱，低温回收溶剂，即得黄色粉末252mg，为8-[(1-吡咯基-1-(3,4,5-三OCH₃-苯基)-次甲基]-香叶木素(cpd15)。¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ13.19(s,1H),7.43–7.38(m,2H:H-2'+H-6'),6.92(d,J＝8.4Hz,1H:5'-H),6.82(s,2H：H-11+H-15),6.48(s,1H：H-3),6.42(s,1H：H-6),4.88(s,1H：H-11),3.95(s,3H：15-OCH₃),3.84(s,6H:14-OCH₃+16-OCH₃),3.79(s,3H：4'-OCH₃),1.89(s,4H：20-CH₂+21-CH₂)。¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ182.23(C-4),165.35(C-7),163.44(C-2),158.31(C-9),157.07(C-5),153.15(C-14+C-16),149.50(C-4'),145.98(C-3'),137.51(C-12),136.56(C-15),124.65(C-1'),119.04(C-6'),112.35(C-2'),110.68(C-5'),109.80(C-8),104.95(C-10),104.28(C-13+C-17),104.06(C-3),94.97(C-6),67.51(C-9),60.77(13-OCH₃),60.40(17-C,20-C),56.14(4'-OCH₃),56.10(12-OCH₃,14-OCH₃),23.52(C-18,C-19)。反应式如下：

实施例16：

8-[(1-吡咯基-1-(3,4,5-三OCH₃-苯基)-次甲基-橙皮素的制备：称取含量为98％的橙皮素0.302g，3,4,5-三OCH₃-苯甲醛0.196g，加入无水乙醇6.0mL，四氢吡咯100μL，60℃充氮气保护反应48h，回收乙醇适量，硅胶拌样，以石油醚-乙酸乙酯(2:3)洗脱，低温回收溶剂，即得白色粉末268mg，为8-[(1-吡咯基-1-(3,4,5-三OCH₃-苯基)-次甲基]-橙皮素(cpd 16)。¹H NMR(400MHz,CDCl3)δ12.46(s,1H,5-OH),7.02(d,J＝1.8Hz,1H：H-2'),6.88(q,J＝8.4Hz,1.8Hz：2H,H-5'+H-6'),6.77(s,2H：H-13+H-17),5.97(s,1H：H-6),5.25(d,J＝10.4Hz,1H：H-2),4.78(s,1H：H-9),3.91(s,3H：15-OCH3),3.85(s,6H：14-OCH₃+14-OCH₃),3.81(s,3H,4'-OCH₃),3.03(H-3a)，2.70(H-3e),1.88(4H,20-CH₂+21-CH₂)。¹H NMR(400MHz,DMSO)δ12.80(s,5-OH),9.11(s,3'-OH),6.95–6.80(m,5H:H-2'+H-5'+H-6'+H-13+H-17),5.73(s,1H:H-6),5.33(dd,J＝12.3,2.9Hz,1H:H-2),4.94(s,1H：H-11),3.77(s,3H,15-OCH₃),3.74(s,6H:14-OCH₃+16-OCH₃),3.64(s,3H:4'-OCH₃)，3.13,(dd,1H:H-3a),2.73(d,4H：19-CH₂+22-CH₂)，2.59(dd,1H:H-3e),1.84(s,4H:20-CH₂+21-CH₂)。¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ195.54(C-4),168.86(C-7),162.36(C-5),160.60(C-9),153.37(C-14+C-16),147.11(C-4'),146.09(C-3'),137.68(C-12),136.88(C-15),132.05(C-1'),118.38(C-6'),112.85(C-2'),110.85(C-5'),106.90(C-8),105.14(C-13+C-17),101.96(C-10),96.78(C-6),78.95(C-2),67.66(C-11),61.00(15-OCH₃),56.31(14-OCH₃+14-OCH₃),56.25(4'-OCH₃),43.20(C-3),23.70(C-18+C-19)。反应式如下：

实施例17

8-[1-(二乙胺基)-1-(4-OCH₃-苯亚甲基)]次甲基-柚皮素的制备：称取含量为98％的柚皮素1.0g，二乙胺110μL，4-OCH₃-苯甲醛0.130g，加入无水乙醇7.0mL，60℃充氮气保护反应48h，回收乙醇适量，硅胶拌样，以石油醚-乙酸乙酯(2:3)洗脱，低温回收溶剂，即得白色粉末182mg，为8-[1-(二乙胺基)-1-(4-OCH₃-苯亚甲基)-次甲基]-柚皮素(cpd 17)。463.20[M]⁺,calc.for：C₂₇H₂₉NO₆。

实施例18

8-[(1-(哌啶)-1-(4-OCH₃-苯基)]-次甲基]-柚皮素的制备：称取含量为98％的柚皮素1.0g，哌啶130μL，4-OCH₃-苯甲醛0.130g，加入无水乙醇7.0mL，60℃充氮气保护反应48h，回收乙醇适量，硅胶拌样，以石油醚-乙酸乙酯(2:3)洗脱，低温回收溶剂，即得白色粉末182mg，为8-(1-哌啶基-1-(4-OCH₃-苯基)-次甲基]-柚皮素(cpd 18)。475.20[M]⁺,calc.for：C₂₈H₂₉NO₉。

实施例19

8-[(1-(吡咯)-1-(4-N，N-二甲胺基苯基)]-次甲基-柚皮素的制备：称取含量为98％的柚皮素1.0g，吡咯90μL，4-N，N-二甲胺基-苯甲醛0.150g，加入无水乙醇7.0mL，60℃充氮气保护反应48h，回收乙醇适量，硅胶拌样，以石油醚-乙酸乙酯(2:3)洗脱，低温回收溶剂，即得白色粉末182mg，为8-[(1-吡咯-1-(4-N，N-二甲胺基苯基)]-次甲基-柚皮素(cpd 19)。474.44[M]⁺,calc.for：C₂₈H₃₀N₂O₅。

实施例20

8-[(1-(吡咯)-1-(3,4-二OH苯基)]-次甲基]-柚皮素的制备：称取含量为98％的柚皮素1.0g，吡咯100μL，3,4-二OH-苯甲醛0.138g，加入无水乙醇7.0mL，50℃充氮气保护反应48h，低温回收乙醇适量，硅胶拌样，以石油醚-乙酸乙酯(1:3)洗脱，低温回收溶剂，即得淡红色粉末170mg，为8-[(1-(吡咯)-1-(3,4-二OH苯基)]-次甲基]-柚皮素(cpd 20)。463.16[M]⁺,calc.for：C₂₆H₂₅NO₇。

实施例21

8-([(1-(吡咯)-1-(4-OCH₃苯基)]-次甲基)]-芦丁的制备：称取含量为95％的芦丁0.810g，吡咯100μL，4-OCH₃-苯甲醛0.136g，加入DMSO 4.0mL，50℃充氮气保护反应48h，低温回收乙醇适量，硅胶拌样，以氯仿-甲醇梯度洗脱，低温回收溶剂，即得黄色粉末530mg，为8-([(1-(吡咯)-1-(4-OCH₃苯基)-次甲基)]-芦丁(cpd 21)。799.27[M]⁺,calc.for：C₃₅H₄₉NO₁₇。

实施例22

目的：初步评价结构修饰产物对抗氧化能力的影响：采用DPPH法，以柚皮素结构修饰产物为例说明。对DPPH·清除试验：DPPH·是一种稳定的自由基，其醇溶液呈深紫色，在517nm处有一吸收峰。反应系统中的自由基清除剂可以和DPPH的单电子配对而使A_517nm降低，因此，根据A_517nm的变化来检测自由基的清除情况，评价样品的抗氧化能力。柚皮素设置6个梯度的浓度，为5、10、15、20、25、30μg/mL的样品50％乙醇溶液，取2.0mL样品，加人1.0mLDPPH甲醇溶液(3.0×10^-4mol/L)，混合30min后在520nm处测定各样品吸光值(A_i)，每份样品平行操作3次，最后取其平均值。DPPH·自由基清除率K按公式计算：K(％)＝[1-(A_i-A_j)/Ac]×100式中：Ac为2.0mL50％乙醇加入1.0mL DPPH甲醇溶液(3.0×10^-4mol/L)混合后的吸光度，Aj为2.0mL样品加入1.0mL甲醇混合后的吸光度。结果见表1：

表1柚皮素及其结构修饰产物衍生物对对DPPH·清除影响

清除DPPH·自由基的剂量主要和供电子有关，引入胺基，抗氧化能力有一定提高，特别是引入的苯环上含有羟基、胺基，抗氧化能力增加特别显著。以化合物Cpd7为例，简要说明抗氧化能力显著增加的原理：自由基有多种，以OH·自由基为代表说明：

OH·自由基也可以进攻5,7,15位酚羟基，释放出一个吡咯自由基，经共振也可以重排位Cpd7-4中间体，该中间体具有很强的清除自由基，产生的对苯二酚中间体也具有很强的清除氧自由基的能力。实际上，自由基有多种，清除自由基是多途径的，是相互竞争的关系，反应式很多，需要指出的是释放出的吡咯自由基也可能与Cpd7、或Cpd7自由基的中间体，包括对苯二酚、柚皮素-8-甲醛发生反应，氧化产物非常复杂。这里书写反应式，经从化学的角度，帮助理解抗氧化显著提升的原因。

实施例23

目的：初步评价结构修饰产物对抗炎化能力的影响：采用二甲苯诱导小鼠耳肿胀实验法，以芹菜素及其结构修饰产物为例说明。二甲苯诱导小鼠耳肿胀：取昆明种小鼠72只,按体重随机分为12组,每组6只,雌雄各半,即模型组(灌服0.5％CMC液0.4mL/20g)，阳性药组(萘普生45mg/kg)，橙皮苷、柚皮苷、cpd1-8化合物各为两组(分别灌服0.6％及0.3％药品)。以上各组小鼠每日给药1次/d,连续5d,于末次给药后30min,于小鼠右耳前后两面均匀涂抹二甲苯50μL,右耳作对照,致炎后30min脱颈椎处死小鼠,以7mm直径打孔器取下耳缘左、右片,分别用电子天平称重,以左、右耳片重量差表示肿胀度,并计算抑制率(％)＝(模型组平均肿胀度-给药组平均肿胀度)/模型组平均肿胀度×100％。进行组间显著差比较实验结果见表2：

表2芹菜素及芹菜衍生物对二甲苯诱导小鼠耳肿胀的影响

与模型组比*P<0.05,**P<0.01,***P<0.001

说明，本发明所述的黄酮化合物应用于制备抗炎药物中具有显著效果。