一种高抗冲石墨烯改性PVC材料的制作方法

文档序号:12163427阅读:309来源:国知局

本发明属于PVC材料制备技术领域,具体涉及一种高抗冲石墨烯改性PVC材料。



背景技术:

PVC是聚氯乙烯的英文简称,是由氯乙烯在引发剂作用下聚合而成的热塑性树脂,是氯乙烯的均聚物,氯乙烯均聚物和氯乙烯共聚物统称之为氯乙烯树脂。PVC材料的热稳定性差,在100℃以上或经长时间阳光曝晒会分解而产生氯化氢,并进一步自动催化分解,引起变色,物理机械性能也迅速下降。

2004年英国曼彻斯顿大学的Geim和Novoselov通过胶带剥离高定向石墨获得了独立存在的二维石墨烯(Gra-phene,GN)晶体以来,石墨烯已经成为材料科学领域极受关注的研究热点之一。石墨烯,实际上就是单原子层的石墨,它拥有独特的二维结构和优异的力学、热力学、光学和电学性能。

石墨烯是目前世界上最薄却也是最坚硬的纳米材料,它几乎是完全透明的,至吸收2.3%的光,导热系数高达5300W/m·k,高于碳纳米管和金刚石。石墨烯是一种由碳原子构成的单层片状结构的新材料,具有强度高,比表面积大,高化学反应活性,高填充性的特点。

中国专利公告号CN103044811A,公告日2013年4月17日,名称为一种PVC 材料,该申请案公开了一种 PVC 材料,包括如下重量含量的成分:硬脂酸钙 3-10份,丙烯酸酯2-6份,酰胺蜡1-3份,PVC 80-120份。其不足之处在于,该配方制的PVC材料虽然无毒无臭味,但是其生产出来的PVC材料的机械强度低、断裂韧性差、耐摩擦性、耐冲击性和阻燃性能差。



技术实现要素:

本发明要解决的技术问题是提供一种高抗冲石墨烯改性PVC材料,以解决现有PVC材料的机械强度低、断裂韧性、耐摩擦性、耐冲击性和阻燃性能差等问题。本发明制得的高抗冲石墨烯改性PVC材料,提高了机械强度、韧性、耐磨擦性、耐冲击性、热稳定性、阻燃性。

为了解决以上技术问题,本发明采用以下技术方案:

一种高抗冲石墨烯改性PVC材料,以重量份为单位,包括以下原料:PVC 材料163-208份、石墨烯54-70份、聚醚多元醇 12-19份、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基 ) 硅烷 6-12份、乙二酸聚酯10-15份、丙烯酸锌树脂7-11份、变性淀粉9-14份、蒙脱土4-8份、氧化硅2-5份、氧化锌3-6份、二氧化钛2-4份、重钙粉2-3份、聚乙烯醇纤维4-6份、聚酰胺纤维5-8份、玻璃纤维3-5份、酰胺蜡6-12份、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物2-3份、聚醋酸乙烯乳液3-6份、二甲基硅油4-7份、三乙醇胺1-2份、表面活性剂0.4-0.8份、引发剂0.3-0.6份、交联剂0.3-0.5份、催化剂0.2-0.3份、促进剂0.1-0.2份、增塑剂0.3-0.5份、增韧剂0.4-0.6份、分散剂0.2-0.5份、增粘剂0.3-0.4份、固化剂0.8-1.2份、抗菌剂0.7-1.2份、抗氧剂0.3-0.6份、光稳定剂0.2-0.3份、紫外线吸收剂0.3-0.5份、阻燃剂1.3-1.6份;

所述变性淀粉,以重量份为单位,包括以下原料:木薯淀粉86-118份、乙酸异戊酯10-14份、二甲基乙酰胺8-12份、环氧氯丙烷2-4份、尿素1.8-3.2份、氢氧化钾1-2份、2,5-二甲基-2,5-双( 苯甲酰过氧)-己烷0.4-0.7份、铂催化剂0.1-0.2份、有机锡稳定剂0.2-0.3份、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚0.4-0.6份、丙基三甲氧基硅烷0.3-0.5份、硼酸0.2-0.4份;

所述表面活性剂为表面活性剂TRITONCF-10;

所述引发剂为过氧化二苯甲酰;

所述交联剂为甲基丙烯酰胺;

所述催化剂为三(二甲氨基丙基)六氢三嗪;

所述促进剂为无色钴;

所述增塑剂为柠檬酸酯;

所述增韧剂为聚丙二烯橡胶;

所述分散剂为分散剂NC;

所述阻燃剂以重量份为单位,包括以下原料:磷酸三丁氧基乙酯45-62份、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯18-32份、聚磷酸铵15-22份、季戊四醇10-18份、尿素9-14份、氢氧化铝6-10份、三氧化二锑8-12份、氧化锰4-8份、活性白土6-12份、渗透剂1.2-1.5份、增效剂0.6-0.9份;

所述高抗冲石墨烯改性PVC材料的制备方法,包括以下步骤:

S1:将石墨烯粉碎,过300-500目筛子,制得粉末,所得粉末在磁场强度为5800-6200GS,超声波功率为300-500W,温度为40-50℃,转速为200-300r/min下,搅拌20-35min,制得石墨烯能量粉末;

S2:向步骤S1制得的石墨烯能量粉末中加入表面活性剂,在温度为56-72℃,转速为100-130r/min下活化1-1.5h,制得活化石墨烯能量粉末;

S3:在氮气保护下,向步骤S2制得的活化石墨烯能量粉末中加入PVC 材料、聚醚多元醇、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基 ) 硅烷、乙二酸聚酯、丙烯酸锌树脂、蒙脱土、氧化硅、氧化锌、二氧化钛、重钙粉、聚乙烯醇纤维、聚酰胺纤维、玻璃纤维、酰胺蜡、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、聚醋酸乙烯乳液、二甲基硅油、三乙醇胺、引发剂、交联剂、催化剂、促进剂、增塑剂、增韧剂、分散剂、增粘剂,在微波功率为189-262W,温度为125-133℃,转速为300-500r/min下搅拌2.3-3.4h,制得混合物Ⅰ;

S4:向步骤S3制得的混合物Ⅰ中加入变性淀粉、固化剂、抗菌、抗氧剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻燃剂,在温度为72-76℃,转速为100-200r/min下搅拌1-1.5 h,制得混合物Ⅱ;

所述变性淀粉的制备方法,包括以下步骤:

(A)配制浓度为18-26Be’,pH 值为3.4-3.8的木薯淀粉浆Ⅰ;

(B)向步骤A的木薯淀粉浆Ⅰ中加入浓度为5%-8%的乙酸异戊酯、二甲基乙酰胺、2,5-二甲基-2,5-双( 苯甲酰过氧)-己烷、铂催化剂,然后在温度为52-56℃,搅拌转速为90-130r/min下进行交联接枝反应2.4-3h,制得浆料Ⅱ;

(C)向步骤B的浆料Ⅱ中加入糊化剂,调节pH 值为9.5-9.8,接着加入环氧氯丙烷、尿素、丙基三甲氧基硅烷、硼酸,然后在温度为61-65℃,搅拌转速为100-160r/min下进行交联反应1.2-1.6h,制得浆料Ⅲ;

(D)将步骤C的浆料Ⅲ中加入有机锡稳定剂,调节pH值为8.8-9.1,升温至76-79℃,糊化42-50min,糊化结束后降至35-38℃,加入聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚,在转速为80-100r/min下搅拌12-14min,制得变性淀粉;

所述阻燃剂的制备方法,包括以下步骤:

(a)将聚磷酸铵、水200-265份加入微波反应器中,在搅拌转速为400-600r/min下搅拌5-9min,制得混合物A;

(b)向步骤a制得的混合物A中加入磷酸三丁氧基乙酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、季戊四醇、尿素、氢氧化铝、三氧化二锑、氧化锰、活性白土、渗透剂、增效剂,在搅拌转速为300-500r/min,微波功率为160-200W,温度为84-92℃下搅拌1.8-2.5h,制得混合物B;

(c)将步骤b制得的混合物B冷却至室温后,将沉淀物过滤,在转速为3000-5000r/min下离心干燥至含水量≤3.2%,制得阻燃剂;

S5:将步骤S4制得的混合物Ⅱ送入双螺杆热切风冷式挤出造粒机中,在142-148℃下造粒,制得高抗冲石墨烯改性PVC材料。

进一步地,所述增粘剂为丁基三甲氧基硅烷。

进一步地,所述固化剂为环氧类树脂固化剂。

进一步地,所述抗菌剂为碳酸锂。

进一步地,所述抗氧剂为抗氧剂626。

进一步地,所述光稳定剂为光稳定剂3853。

进一步地,所述紫外线吸收剂为邻羟基苯甲酸苯酯。

本发明具有以下有益效果:

本发明在制备 PVC 材料中加入石墨烯进行改性,适合工业化生产,由石墨烯改性的PVC材料在保证PVC材料原有性能基础上,提高了机械强度、韧性、耐磨擦性、耐冲击性、热稳定性、阻燃性,可广泛应用于宾馆、饭店、建筑装饰装修。

具体实施方式

为便于更好地理解本发明,通过以下实施例加以说明,这些实施例属于本发明的保护范围,但不限制本发明的保护范围。

在实施例中,所述高抗冲石墨烯改性PVC材料,以重量份为单位,包括以下原料:PVC 材料163-208份、石墨烯54-70份、聚醚多元醇 12-19份、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基 ) 硅烷 6-12份、乙二酸聚酯10-15份、丙烯酸锌树脂7-11份、变性淀粉9-14份、蒙脱土4-8份、氧化硅2-5份、氧化锌3-6份、二氧化钛2-4份、重钙粉2-3份、聚乙烯醇纤维4-6份、聚酰胺纤维5-8份、玻璃纤维3-5份、酰胺蜡6-12份、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物2-3份、聚醋酸乙烯乳液3-6份、二甲基硅油4-7份、三乙醇胺1-2份、表面活性剂0.4-0.8份、引发剂0.3-0.6份、交联剂0.3-0.5份、催化剂0.2-0.3份、促进剂0.1-0.2份、增塑剂0.3-0.5份、增韧剂0.4-0.6份、分散剂0.2-0.5份、增粘剂0.3-0.4份、固化剂0.8-1.2份、抗菌剂0.7-1.2份、抗氧剂0.3-0.6份、光稳定剂0.2-0.3份、紫外线吸收剂0.3-0.5份、阻燃剂1.3-1.6份;

所述变性淀粉,以重量份为单位,包括以下原料:木薯淀粉86-118份、乙酸异戊酯10-14份、二甲基乙酰胺8-12份、环氧氯丙烷2-4份、尿素1.8-3.2份、氢氧化钾1-2份、2,5-二甲基-2,5-双( 苯甲酰过氧)-己烷0.4-0.7份、铂催化剂0.1-0.2份、有机锡稳定剂0.2-0.3份、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚0.4-0.6份、丙基三甲氧基硅烷0.3-0.5份、硼酸0.2-0.4份;

所述表面活性剂为表面活性剂TRITONCF-10;

所述引发剂为过氧化二苯甲酰;

所述交联剂为甲基丙烯酰胺;

所述催化剂为三(二甲氨基丙基)六氢三嗪;

所述促进剂为无色钴;

所述增塑剂为柠檬酸酯;

所述增韧剂为聚丙二烯橡胶;

所述分散剂为分散剂NC;

所述增粘剂为丁基三甲氧基硅烷;

所述固化剂为环氧类树脂固化剂;

所述抗菌剂为碳酸锂;

所述抗氧剂为抗氧剂626;

所述光稳定剂为光稳定剂3853;

所述紫外线吸收剂为邻羟基苯甲酸苯酯;

所述阻燃剂以重量份为单位,包括以下原料:磷酸三丁氧基乙酯45-62份、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯18-32份、聚磷酸铵15-22份、季戊四醇10-18份、尿素9-14份、氢氧化铝6-10份、三氧化二锑8-12份、氧化锰4-8份、活性白土6-12份、渗透剂1.2-1.5份、增效剂0.6-0.9份;

所述高抗冲石墨烯改性PVC材料的制备方法,包括以下步骤:

S1:将石墨烯粉碎,过300-500目筛子,制得粉末,所得粉末在磁场强度为5800-6200GS,超声波功率为300-500W,温度为40-50℃,转速为200-300r/min下,搅拌20-35min,制得石墨烯能量粉末;

S2:向步骤S1制得的石墨烯能量粉末中加入表面活性剂,在温度为56-72℃,转速为100-130r/min下活化1-1.5h,制得活化石墨烯能量粉末;

S3:在氮气保护下,向步骤S2制得的活化石墨烯能量粉末中加入PVC 材料、聚醚多元醇、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基 ) 硅烷、乙二酸聚酯、丙烯酸锌树脂、蒙脱土、氧化硅、氧化锌、二氧化钛、重钙粉、聚乙烯醇纤维、聚酰胺纤维、玻璃纤维、酰胺蜡、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、聚醋酸乙烯乳液、二甲基硅油、三乙醇胺、引发剂、交联剂、催化剂、促进剂、增塑剂、增韧剂、分散剂、增粘剂,在微波功率为189-262W,温度为125-133℃,转速为300-500r/min下搅拌2.3-3.4h,制得混合物Ⅰ;

S4:向步骤S3制得的混合物Ⅰ中加入变性淀粉、固化剂、抗菌、抗氧剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻燃剂,在温度为72-76℃,转速为100-200r/min下搅拌1-1.5 h,制得混合物Ⅱ;

所述变性淀粉的制备方法,包括以下步骤:

(A)配制浓度为18-26Be’,pH 值为3.4-3.8的木薯淀粉浆Ⅰ;

(B)向步骤A的木薯淀粉浆Ⅰ中加入浓度为5%-8%的乙酸异戊酯、二甲基乙酰胺、2,5-二甲基-2,5-双( 苯甲酰过氧)-己烷、铂催化剂,然后在温度为52-56℃,搅拌转速为90-130r/min下进行交联接枝反应2.4-3h,制得浆料Ⅱ;

(C)向步骤B的浆料Ⅱ中加入糊化剂,调节pH 值为9.5-9.8,接着加入环氧氯丙烷、尿素、丙基三甲氧基硅烷、硼酸,然后在温度为61-65℃,搅拌转速为100-160r/min下进行交联反应1.2-1.6h,制得浆料Ⅲ;

(D)将步骤C的浆料Ⅲ中加入有机锡稳定剂,调节pH值为8.8-9.1,升温至76-79℃,糊化42-50min,糊化结束后降至35-38℃,加入聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚,在转速为80-100r/min下搅拌12-14min,制得变性淀粉;

所述阻燃剂的制备方法,包括以下步骤:

(a)将聚磷酸铵、水200-265份加入微波反应器中,在搅拌转速为400-600r/min下搅拌5-9min,制得混合物A;

(b)向步骤a制得的混合物A中加入磷酸三丁氧基乙酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、季戊四醇、尿素、氢氧化铝、三氧化二锑、氧化锰、活性白土、渗透剂、增效剂,在搅拌转速为300-500r/min,微波功率为160-200W,温度为84-92℃下搅拌1.8-2.5h,制得混合物B;

(c)将步骤b制得的混合物B冷却至室温后,将沉淀物过滤,在转速为3000-5000r/min下离心干燥至含水量≤3.2%,制得阻燃剂;

S5:将步骤S4制得的混合物Ⅱ送入双螺杆热切风冷式挤出造粒机中,在142-148℃下造粒,制得高抗冲石墨烯改性PVC材料。

下面通过更具体实施例对本发明进行说明。

实施例1

一种高抗冲石墨烯改性PVC材料,以重量份为单位,包括以下原料:PVC 材料187份、石墨烯62份、聚醚多元醇 16份、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基 ) 硅烷10份、乙二酸聚酯12份、丙烯酸锌树脂9份、变性淀粉12份、蒙脱土6份、氧化硅4份、氧化锌5份、二氧化钛3份、重钙粉2份、聚乙烯醇纤维5份、聚酰胺纤维7份、玻璃纤维4份、酰胺蜡9份、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物2份、聚醋酸乙烯乳液5份、二甲基硅油6份、三乙醇胺1份、表面活性剂0.6份、引发剂0.5份、交联剂0.4份、催化剂0.2份、促进剂0.1份、增塑剂0.4份、增韧剂0.5份、分散剂0.4份、增粘剂0.3份、固化剂1份、抗菌剂0.9份、抗氧剂0.5份、光稳定剂0.2份、紫外线吸收剂0.4份、阻燃剂1.5份;

所述变性淀粉,以重量份为单位,包括以下原料:木薯淀粉105份、乙酸异戊酯12份、二甲基乙酰胺10份、环氧氯丙烷3份、尿素2.5份、氢氧化钾1.5份、2,5-二甲基-2,5-双( 苯甲酰过氧)-己烷0.6份、铂催化剂0.1份、有机锡稳定剂0.2份、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚0.5份、丙基三甲氧基硅烷0.4份、硼酸0.3份;

所述表面活性剂为表面活性剂TRITONCF-10;

所述引发剂为过氧化二苯甲酰;

所述交联剂为甲基丙烯酰胺;

所述催化剂为三(二甲氨基丙基)六氢三嗪;

所述促进剂为无色钴;

所述增塑剂为柠檬酸酯;

所述增韧剂为聚丙二烯橡胶;

所述分散剂为分散剂NC;

所述增粘剂为丁基三甲氧基硅烷;

所述固化剂为环氧类树脂固化剂;

所述抗菌剂为碳酸锂;

所述抗氧剂为抗氧剂626;

所述光稳定剂为光稳定剂3853;

所述紫外线吸收剂为邻羟基苯甲酸苯酯;

所述阻燃剂以重量份为单位,包括以下原料:磷酸三丁氧基乙酯54份、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯25份、聚磷酸铵18份、季戊四醇15份、尿素12份、氢氧化铝8份、三氧化二锑10份、氧化锰6份、活性白土9份、渗透剂1.4份、增效剂0.8份;

所述高抗冲石墨烯改性PVC材料的制备方法,包括以下步骤:

S1:将石墨烯粉碎,过400目筛子,制得粉末,所得粉末在磁场强度为6000GS,超声波功率为400W,温度为46℃,转速为250r/min下,搅拌28min,制得石墨烯能量粉末;

S2:向步骤S1制得的石墨烯能量粉末中加入表面活性剂,在温度为65℃,转速为120r/min下活化1.3h,制得活化石墨烯能量粉末;

S3:在氮气保护下,向步骤S2制得的活化石墨烯能量粉末中加入PVC 材料、聚醚多元醇、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基 ) 硅烷、乙二酸聚酯、丙烯酸锌树脂、蒙脱土、氧化硅、氧化锌、二氧化钛、重钙粉、聚乙烯醇纤维、聚酰胺纤维、玻璃纤维、酰胺蜡、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、聚醋酸乙烯乳液、二甲基硅油、三乙醇胺、引发剂、交联剂、催化剂、促进剂、增塑剂、增韧剂、分散剂、增粘剂,在微波功率为220W,温度为132℃,转速为400r/min下搅拌3h,制得混合物Ⅰ;

S4:向步骤S3制得的混合物Ⅰ中加入变性淀粉、固化剂、抗菌、抗氧剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻燃剂,在温度为70℃,转速为150r/min下搅拌1.2 h,制得混合物Ⅱ;

所述变性淀粉的制备方法,包括以下步骤:

(A)配制浓度为22Be’,pH 值为3.6的木薯淀粉浆Ⅰ;

(B)向步骤A的木薯淀粉浆Ⅰ中加入浓度为7%的乙酸异戊酯、二甲基乙酰胺、2,5-二甲基-2,5-双( 苯甲酰过氧)-己烷、铂催化剂,然后在温度为55℃,搅拌转速为120r/min下进行交联接枝反应2.8h,制得浆料Ⅱ;

(C)向步骤B的浆料Ⅱ中加入糊化剂,调节pH 值为9.6,接着加入环氧氯丙烷、尿素、丙基三甲氧基硅烷、硼酸,然后在温度为64℃,搅拌转速为150r/min下进行交联反应1.5h,制得浆料Ⅲ;

(D)将步骤C的浆料Ⅲ中加入有机锡稳定剂,调节pH值为8.9,升温至78℃,糊化46min,糊化结束后降至37℃,加入聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚,在转速为90r/min下搅拌13min,制得变性淀粉;

所述阻燃剂的制备方法,包括以下步骤:

(a)将聚磷酸铵、水235份加入微波反应器中,在搅拌转速为500r/min下搅拌8min,制得混合物A;

(b)向步骤a制得的混合物A中加入磷酸三丁氧基乙酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、季戊四醇、尿素、氢氧化铝、三氧化二锑、氧化锰、活性白土、渗透剂、增效剂,在搅拌转速为400r/min,微波功率为180W,温度为88℃下搅拌2.2h,制得混合物B;

(c)将步骤b制得的混合物B冷却至室温后,将沉淀物过滤,在转速为4000r/min下离心干燥至含水量为3.2%,制得阻燃剂;

S5:将步骤S4制得的混合物Ⅱ送入双螺杆热切风冷式挤出造粒机中,在146℃下造粒,制得高抗冲石墨烯改性PVC材料。

实施例2

一种高抗冲石墨烯改性PVC材料,以重量份为单位,包括以下原料:PVC 材料163份、石墨烯54份、聚醚多元醇 12份、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基 ) 硅烷 6份、乙二酸聚酯10份、丙烯酸锌树脂7份、变性淀粉9份、蒙脱土4份、氧化硅2份、氧化锌3份、二氧化钛2份、重钙粉2份、聚乙烯醇纤维4份、聚酰胺纤维5份、玻璃纤维3份、酰胺蜡6份、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物2份、聚醋酸乙烯乳液3份、二甲基硅油4份、三乙醇胺1份、表面活性剂0.4份、引发剂0.3份、交联剂0.3份、催化剂0.2份、促进剂0.1份、增塑剂0.3份、增韧剂0.4份、分散剂0.2份、增粘剂0.3份、固化剂0.8份、抗菌剂0.7份、抗氧剂0.3份、光稳定剂0.2份、紫外线吸收剂0.3份、阻燃剂1.3份;

所述变性淀粉,以重量份为单位,包括以下原料:木薯淀粉86份、乙酸异戊酯10份、二甲基乙酰胺8份、环氧氯丙烷2份、尿素1.8份、氢氧化钾1份、2,5-二甲基-2,5-双( 苯甲酰过氧)-己烷0.4份、铂催化剂0.1份、有机锡稳定剂0.2份、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚0.4份、丙基三甲氧基硅烷0.3份、硼酸0.2份;

所述表面活性剂为表面活性剂TRITONCF-10;

所述引发剂为过氧化二苯甲酰;

所述交联剂为甲基丙烯酰胺;

所述催化剂为三(二甲氨基丙基)六氢三嗪;

所述促进剂为无色钴;

所述增塑剂为柠檬酸酯;

所述增韧剂为聚丙二烯橡胶;

所述分散剂为分散剂NC;

所述增粘剂为丁基三甲氧基硅烷;

所述固化剂为环氧类树脂固化剂;

所述抗菌剂为碳酸锂;

所述抗氧剂为抗氧剂626;

所述光稳定剂为光稳定剂3853;

所述紫外线吸收剂为邻羟基苯甲酸苯酯;

所述阻燃剂以重量份为单位,包括以下原料:磷酸三丁氧基乙酯45份、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯18份、聚磷酸铵15份、季戊四醇10份、尿素9份、氢氧化铝6份、三氧化二锑8份、氧化锰4份、活性白土6份、渗透剂1.2份、增效剂0.6份;

所述高抗冲石墨烯改性PVC材料的制备方法,包括以下步骤:

S1:将石墨烯粉碎,过300目筛子,制得粉末,所得粉末在磁场强度为5800GS,超声波功率为300W,温度为40℃,转速为200r/min下,搅拌35min,制得石墨烯能量粉末;

S2:向步骤S1制得的石墨烯能量粉末中加入表面活性剂,在温度为56℃,转速为100r/min下活化1.5h,制得活化石墨烯能量粉末;

S3:在氮气保护下,向步骤S2制得的活化石墨烯能量粉末中加入PVC 材料、聚醚多元醇、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基 ) 硅烷、乙二酸聚酯、丙烯酸锌树脂、蒙脱土、氧化硅、氧化锌、二氧化钛、重钙粉、聚乙烯醇纤维、聚酰胺纤维、玻璃纤维、酰胺蜡、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、聚醋酸乙烯乳液、二甲基硅油、三乙醇胺、引发剂、交联剂、催化剂、促进剂、增塑剂、增韧剂、分散剂、增粘剂,在微波功率为189W,温度为125℃,转速为300r/min下搅拌3.4h,制得混合物Ⅰ;

S4:向步骤S3制得的混合物Ⅰ中加入变性淀粉、固化剂、抗菌、抗氧剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻燃剂,在温度为72℃,转速为100r/min下搅拌1.5 h,制得混合物Ⅱ;

所述变性淀粉的制备方法,包括以下步骤:

(A)配制浓度为18Be’,pH 值为3.4的木薯淀粉浆Ⅰ;

(B)向步骤A的木薯淀粉浆Ⅰ中加入浓度为5%的乙酸异戊酯、二甲基乙酰胺、2,5-二甲基-2,5-双( 苯甲酰过氧)-己烷、铂催化剂,然后在温度为52℃,搅拌转速为90r/min下进行交联接枝反应3h,制得浆料Ⅱ;

(C)向步骤B的浆料Ⅱ中加入糊化剂,调节pH 值为9.5,接着加入环氧氯丙烷、尿素、丙基三甲氧基硅烷、硼酸,然后在温度为61℃,搅拌转速为100r/min下进行交联反应1.6h,制得浆料Ⅲ;

(D)将步骤C的浆料Ⅲ中加入有机锡稳定剂,调节pH值为8.8,升温至76℃,糊化50min,糊化结束后降至35℃,加入聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚,在转速为80r/min下搅拌14min,制得变性淀粉;

所述阻燃剂的制备方法,包括以下步骤:

(a)将聚磷酸铵、水200份加入微波反应器中,在搅拌转速为400r/min下搅拌9min,制得混合物A;

(b)向步骤a制得的混合物A中加入磷酸三丁氧基乙酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、季戊四醇、尿素、氢氧化铝、三氧化二锑、氧化锰、活性白土、渗透剂、增效剂,在搅拌转速为300r/min,微波功率为160W,温度为84℃下搅拌2.5h,制得混合物B;

(c)将步骤b制得的混合物B冷却至室温后,将沉淀物过滤,在转速为3000r/min下离心干燥至含水量为3%,制得阻燃剂;

S5:将步骤S4制得的混合物Ⅱ送入双螺杆热切风冷式挤出造粒机中,在142℃下造粒,制得高抗冲石墨烯改性PVC材料。

实施例3

一种高抗冲石墨烯改性PVC材料,以重量份为单位,包括以下原料:PVC 材料208份、石墨烯70份、聚醚多元醇19份、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基 ) 硅烷12份、乙二酸聚酯15份、丙烯酸锌树脂11份、变性淀粉14份、蒙脱土8份、氧化硅5份、氧化锌6份、二氧化钛4份、重钙粉3份、聚乙烯醇纤维6份、聚酰胺纤维8份、玻璃纤维5份、酰胺蜡12份、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物3份、聚醋酸乙烯乳液6份、二甲基硅油7份、三乙醇胺2份、表面活性剂0.8份、引发剂0.6份、交联剂0.5份、催化剂0.3份、促进剂0.2份、增塑剂0.5份、增韧剂0.6份、分散剂0.5份、增粘剂0.4份、固化剂1.2份、抗菌剂1.2份、抗氧剂0.6份、光稳定剂0.3份、紫外线吸收剂0.5份、阻燃剂1.6份;

所述变性淀粉,以重量份为单位,包括以下原料:木薯淀粉118份、乙酸异戊酯14份、二甲基乙酰胺12份、环氧氯丙烷4份、尿素3.2份、氢氧化钾2份、2,5-二甲基-2,5-双( 苯甲酰过氧)-己烷0.7份、铂催化剂0.2份、有机锡稳定剂0.3份、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚0.6份、丙基三甲氧基硅烷0.5份、硼酸0.4份;

所述表面活性剂为表面活性剂TRITONCF-10;

所述引发剂为过氧化二苯甲酰;

所述交联剂为甲基丙烯酰胺;

所述催化剂为三(二甲氨基丙基)六氢三嗪;

所述促进剂为无色钴;

所述增塑剂为柠檬酸酯;

所述增韧剂为聚丙二烯橡胶;

所述分散剂为分散剂NC;

所述增粘剂为丁基三甲氧基硅烷;

所述固化剂为环氧类树脂固化剂;

所述抗菌剂为碳酸锂;

所述抗氧剂为抗氧剂626;

所述光稳定剂为光稳定剂3853;

所述紫外线吸收剂为邻羟基苯甲酸苯酯;

所述阻燃剂以重量份为单位,包括以下原料:磷酸三丁氧基乙酯62份、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯32份、聚磷酸铵22份、季戊四醇18份、尿素14份、氢氧化铝10份、三氧化二锑12份、氧化锰8份、活性白土12份、渗透剂1.5份、增效剂0.9份;

所述高抗冲石墨烯改性PVC材料的制备方法,包括以下步骤:

S1:将石墨烯粉碎,过500目筛子,制得粉末,所得粉末在磁场强度为6200GS,超声波功率为500W,温度为50℃,转速为300r/min下,搅拌20min,制得石墨烯能量粉末;

S2:向步骤S1制得的石墨烯能量粉末中加入表面活性剂,在温度为72℃,转速为130r/min下活化1h,制得活化石墨烯能量粉末;

S3:在氮气保护下,向步骤S2制得的活化石墨烯能量粉末中加入PVC 材料、聚醚多元醇、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基 ) 硅烷、乙二酸聚酯、丙烯酸锌树脂、蒙脱土、氧化硅、氧化锌、二氧化钛、重钙粉、聚乙烯醇纤维、聚酰胺纤维、玻璃纤维、酰胺蜡、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、聚醋酸乙烯乳液、二甲基硅油、三乙醇胺、引发剂、交联剂、催化剂、促进剂、增塑剂、增韧剂、分散剂、增粘剂,在微波功率为262W,温度为133℃,转速为500r/min下搅拌2.3h,制得混合物Ⅰ;

S4:向步骤S3制得的混合物Ⅰ中加入变性淀粉、固化剂、抗菌、抗氧剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻燃剂,在温度为76℃,转速为200r/min下搅拌1h,制得混合物Ⅱ;

所述变性淀粉的制备方法,包括以下步骤:

(A)配制浓度为26Be’,pH 值为3.8的木薯淀粉浆Ⅰ;

(B)向步骤A的木薯淀粉浆Ⅰ中加入浓度为8%的乙酸异戊酯、二甲基乙酰胺、2,5-二甲基-2,5-双( 苯甲酰过氧)-己烷、铂催化剂,然后在温度为56℃,搅拌转速为130r/min下进行交联接枝反应2.4h,制得浆料Ⅱ;

(C)向步骤B的浆料Ⅱ中加入糊化剂,调节pH 值为9.8,接着加入环氧氯丙烷、尿素、丙基三甲氧基硅烷、硼酸,然后在温度为65℃,搅拌转速为160r/min下进行交联反应1.2h,制得浆料Ⅲ;

(D)将步骤C的浆料Ⅲ中加入有机锡稳定剂,调节pH值为9.1,升温至79℃,糊化42min,糊化结束后降至38℃,加入聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚,在转速为100r/min下搅拌12min,制得变性淀粉;

所述阻燃剂的制备方法,包括以下步骤:

(a)将聚磷酸铵、水265份加入微波反应器中,在搅拌转速为600r/min下搅拌5min,制得混合物A;

(b)向步骤a制得的混合物A中加入磷酸三丁氧基乙酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、季戊四醇、尿素、氢氧化铝、三氧化二锑、氧化锰、活性白土、渗透剂、增效剂,在搅拌转速为500r/min,微波功率为200W,温度为84-92℃下搅拌1.8h,制得混合物B;

(c)将步骤b制得的混合物B冷却至室温后,将沉淀物过滤,在转速为5000r/min下离心干燥至含水量为2.6%,制得阻燃剂;

S5:将步骤S4制得的混合物Ⅱ送入双螺杆热切风冷式挤出造粒机中,在148℃下造粒,制得高抗冲石墨烯改性PVC材料。

本发明可广泛应用于宾馆、饭店、建筑装饰装修,阻燃效果好,无法燃烧及形成火焰,性能稳定可靠,其性能指标通过以下阻燃性能测试实验和力学性能测试实验给出:

(1)阻燃性能测试实验

把上述实施例1-3制备的样品裁制成标准的小板,然后使用氧指数测定仪HC-2(南京市江宁区分析仪器厂)和水平垂直燃烧测定仪CZF-3(南京市江宁区分析仪器厂)分别对高抗冲石墨烯改性PVC材料进行氧指数和燃烧性能测定,氧指数33%-36%,水平垂直燃烧性能无着火,烟轻,阻燃效果良好。

(2)力学性能测试实验

把上述实施例1-3制备的样品裁制成长115mm、宽10mm、厚2.5mm 的标准小板,然后使用拉伸测试仪5585(美国INSTRON)和冲击试样机 ZBC1251-B(美特斯工业系统公司)分别对高抗冲石墨烯改性PVC材料进行拉伸和冲击试验,拉伸指数 (最大拉力,单位:N)542.7-556.8,冲击指数(韧性,无缺口),单位:ki/m2,7.462-8.372,注:拉伸速度为2mm/min。

综上所述,本发明的高抗冲石墨烯改性PVC材料阻燃效果好,抗冲击能力强,韧性强,既获得了优良的阻燃性能又保持了高抗冲石墨烯改性PVC材料较好的力学性能,是一种性能优的高抗冲石墨烯改性PVC材料,可推广应用,有显著的经济和社会效益。

以上内容不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明,对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干简单推演或替换,都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。

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