一种高分散性的双马来聚酰亚胺改性的碳酸钙填料的制作方法

文档序号:11894453阅读:217来源:国知局

本发明涉及一种碳酸钙填料,具体涉及一种高分散性的双马来聚酰亚胺改性的碳酸钙填料。



背景技术:

碳酸钙是一种被广泛使用的无机填料,可应用到塑料制品、橡胶制品、涂料、胶黏剂等中,特别是轻质碳酸钙,对PVC塑料制品尺寸的稳定性有很大作用,能提高制品的硬度,还可以提高制品的表面光泽和表面平整性。在一般PVC塑料制品中添加碳酸钙耐热性可以提高,由于碳酸钙白度在90%以上,还可以取代昂贵的白色颜料起到一定的增白作用。但碳酸钙的亲水性强,若不进行表面改性,则在聚合物制品的加工过程中与聚合物基体的相容性差,非常容易团聚,甚至因为团聚而形成结构缺陷,所以碳酸钙粒子在应用到聚合物材料中之前,必须对其表面进行改性,完成由亲水性至亲油性的适当转变。

目前,国内外对碳酸钙的表面改性主要有两个途径,①使颗粒微细或超微细化;②改进碳酸钙的表面性能,使其由无机性向有机性转变,提高与有机聚合物的相容性。然而微细化的碳酸钙容易团聚,而且无法改变其表面亲水疏油的性能。碳酸钙的表面改性包括局部反应改性和表面包覆改性,高能表面改性和机械化学改性等方式,但是目前PVC塑料工业发展迅速,人们对复合材料的需求不断增长,碳酸钙表面改性已成为深加工技术之一,从而进一步改善碳酸钙的吸油性、分散性、尺寸稳定性、耐热性、耐磨性、耐水性、阻燃性、防霉性等一系列性能,以满足不断进步的PVC塑料工业。



技术实现要素:

本发明的目的在于,提供一种高分散性的双马来聚酰亚胺改性的碳酸钙填料,该填料分散好,和PVC的相容性好。

本发明的技术方案如下:

一种高分散性的双马来聚酰亚胺改性的碳酸钙填料,其特征在于,所述的碳酸钙由下列重量份的原料制成:碳酸钙粉200份、丁晴橡胶粉4-5份、乳木果油1-1.4份、乙二胺四乙酸钠1-1.5份、双氧水80-100份、过氧化物酶8-10份、聚乙二醇辛基苯基醚6-8份、二甲基甲酰胺200-250份、5-羟基乙酰丙酸1-2份、4,4-二苯基甲烷双马来酰亚胺2-3份、丙二酸二乙酯2-3份、催化剂0.5-1份、十六烷基三甲基溴化铵1-2份、二氧化钛1-2份、树脂酸钙2-3份、树脂酸钴2-3份、羟基硅油2-3份、丙酮适量、去离子水适量、2-3%盐酸溶液适量。

所述的高分散性的双马来聚酰亚胺改性的碳酸钙填料,其特征在于,所述的碳酸钙由如下步骤制成:

(1)将硅藻土送入煅烧炉中,在800-900℃下煅烧2-3h,取出粉碎,过150-200目筛,再加入2-3倍的2-3%盐酸溶液,加热至50-70℃,搅拌10-20min,过滤,得滤渣,按上述方法再酸洗一次,再去离子水洗至中性,过滤,烘干,得硅藻土颗粒;

(2)将硅藻土颗粒、碳酸钙粉研磨15-20min,过150-200目筛,得到混合料;

(3)将过氧化物酶、双氧水、聚乙二醇辛基苯基醚和步骤(2)所得的混合料混合均匀,30-40℃恒温搅拌30-40min,在其表面引入活性羟基,得到异化的活性羟基混合料;

(4)将活性羟基混合料超声分散在二甲基甲酰胺中,再加入5-羟基乙酰丙酸、4,4-二苯基甲烷双马来酰亚胺、丙二酸二乙酯、催化剂,70-80℃搅拌反应8-10h,得到双马来聚酰亚胺预聚物-碳酸钙;

(5)将其它剩余成分加入步骤(4)得到的双马来聚酰亚胺预聚物-碳酸钙中,超声2-3h,过滤,分别用去离子水、丙酮洗涤2-3次,50-60℃烘干,研磨20-30min,过150-200目筛,得到一种高分散性的双马来聚酰亚胺改性的碳酸钙填料。

所述的催化剂为(i)(IV)族金属的茂金属络合物,所述茂金属包含至少两个环戊二烯基型配体。

本发明的有益效果:

本发明填料添加了硅藻土,增加了碳酸钙填料的分散性;通过添加乳木果油,渗透性好,使得碳酸钙表面呈有机化,增加了分散性能;通过添加羟基硅油、丁晴橡胶粉,并在碳酸钙表面接枝双马来聚酰亚胺,增加了填料和PVC的相容性。

具体实施例

本实施例的高分散性的双马来聚酰亚胺改性的碳酸钙填料,其特征在于,所述的碳酸钙由下列重量份的原料制成:碳酸钙粉200份、丁晴橡胶粉5份、乳木果油1.4份、乙二胺四乙酸钠1.5份、双氧水100份、过氧化物酶10份、聚乙二醇辛基苯基醚6份、二甲基甲酰胺250份、5-羟基乙酰丙酸2份、4,4-二苯基甲烷双马来酰亚胺3份、丙二酸二乙酯3份、催化剂0.5份、十六烷基三甲基溴化铵2份、二氧化钛2份、树脂酸钙3份、树脂酸钴3份、羟基硅油3份、丙酮适量、去离子水适量、2-3%盐酸溶液适量。

本实施例的高分散性的双马来聚酰亚胺改性的碳酸钙填料,由如下步骤制成:

(1)将硅藻土送入煅烧炉中,在800℃下煅烧3h,取出粉碎,过150目筛,再加入3倍的2-3%盐酸溶液,加热至70℃,搅拌20min,过滤,得滤渣,按上述方法再酸洗一次,再去离子水洗至中性,过滤,烘干,得硅藻土颗粒;

(2)将硅藻土颗粒、碳酸钙粉研磨20min,过150目筛,得到混合料;

(3)将过氧化物酶、双氧水、聚乙二醇辛基苯基醚和步骤(2)所得的混合料混合均匀,35℃恒温搅拌40min,在其表面引入活性羟基,得到异化的活性羟基混合料;

(4)将活性羟基混合料超声分散在二甲基甲酰胺中,再加入5-羟基乙酰丙酸、4,4-二苯基甲烷双马来酰亚胺、丙二酸二乙酯、催化剂,80℃搅拌反应10h,得到双马来聚酰亚胺预聚物-碳酸钙;

(5)将其它剩余成分加入步骤(4)得到的双马来聚酰亚胺预聚物-碳酸钙中,超声3h,过滤,分别用去离子水、丙酮洗涤3次,60℃烘干,研磨30min,过150目筛,得到一种高分散性的双马来聚酰亚胺改性的碳酸钙填料。

本发明的高分散的双马来聚酰亚胺改性的碳酸钙填料的真密度为1.0-1.3g/cm3,堆积密度为0.13-0.24g/cm3,平均粒径小于等于6μm,比表面积80-170㎡/g,白度为90-95%。

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