本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种苯肼的制备方法。
背景技术：
苯肼是一种白色单斜棱形晶体或油状液体，微溶于水，有芳香气味，在空气中逐渐氧化变为黄色。苯肼在农药生产上用于合成有机磷杀虫剂三唑磷的中间体1-苯基氨基脲、哒嗪硫磷的中间体1-苯基-3，6-二羟基哒嗪，也是杀菌剂新品种噁唑菌酮、咪唑菌酮的中间体，此外，苯肼作为一种有机合成原料，也用作染料、医药等行业的中间体，还用作分析试剂。可与糖的醛、酮基反应，生成稳定的糖脎，利用糖脎的晶形和熔点来鉴别不同的还原糖。
苯肼的制备方法通常是以苯胺为原料，经重氮化、还原、酸析、中和等工序制得。通过苯胺与亚硝酸钠在酸性介质中进行重氮化反应，生成重氮盐，再用还原剂还原生成重氮苯磺酸盐，经酸析，生成苯肼盐酸盐，再用碱液中和制得。文献报道所用的还原剂主要有亚硫酸氢钠、亚硫酸氢铵、亚硫酸钠、锌粉、氯化亚锡等。工业上应用较多的还原剂是亚硫酸钠和亚硫酸氢钠的混合物，锌粉和氯化亚锡还原法主要用于实验室的制备。通过重氮化反应制备苯肼，中间体重氮盐不稳定，易分解，需要在低温条件下进行，反应步骤多，生产工艺复杂，能耗高，产品收率只有80%左右；反应过程中副产物多，会产生大量有机废水，易对环境造成污染。
技术实现要素：
为了克服现有技术存在的上述缺点，本发明提供了一种工艺简单、收率高、能耗低、副产物少、生产成本低、绿色环保的制备苯肼的新方法。
本发明采用的技术方案是：用一氯胺与苯胺反应制取苯肼盐酸盐，再将苯肼盐酸盐用碱液中和得到苯肼。本发明方法的具体工艺步骤如下：
1、将过量的苯胺加入到一氯胺溶液中，开启搅拌，反应温度控制在50～80℃，反应3～6小时，静置1小时后将含有苯胺的上层油相从反应液中分离出去，得到苯肼盐酸盐溶液，其反应方程式如下：
2、在搅拌下将氢氧化钠溶液缓慢加入到苯肼盐酸盐溶液中，在50～60℃温度下搅拌1小时，静置5小时后，将下层水溶液分离出去，得上层油状物即为苯肼。
在上述步骤1中一氯胺溶液的质量百分浓度在10%以上，一氯胺和苯胺的摩尔比为1:1.5-2，含有苯胺的上层油相可回用于合成苯肼盐酸盐；在步骤2中苯肼盐酸盐和氢氧化钠的摩尔比为1:1-1.5。
本发明的有益效果是：与传统的重氮化反应工艺制取苯肼相比，本发明反应条件温和，反应步骤少，操作简单，副产物少，能耗低，收率在90%以上，原料消耗少，生产成本低，是一种节能环保型新工艺。
具体实施方式
实施例1
将浓度为15%的一氯胺溶液343g放入带有搅拌、温度计及回流冷凝装置的四口烧瓶中，再向四口烧瓶中加入186g苯胺，开启搅拌，反应温度控制在50℃，反应6小时，静置1小时后将含有苯胺的上层油相从反应液中分离出去，得到苯肼盐酸盐溶液；将浓度为30%的氢氧化钠溶液160g缓慢加入到苯肼盐酸盐溶液中，在50℃温度下搅拌1小时，静置5小时后，将下层水溶液分离出去，得到苯肼99.4g。
实施例2
将浓度为20%的一氯胺溶液258g放入带有搅拌、温度计及回流冷凝装置的四口烧瓶中，再向四口烧瓶中加入168g苯胺，开启搅拌，反应温度控制在65℃，反应5小时，静置1小时后将含有苯胺的上层油相从反应液中分离出去，得到苯肼盐酸盐溶液；将浓度为25%的氢氧化钠溶液210g缓慢加入到苯肼盐酸盐溶液中，在55℃温度下搅拌1小时，静置5小时后，将下层水溶液分离出去，得到苯肼100.5g。
实施例3
将浓度为25%的一氯胺溶液206g放入带有搅拌、温度计及回流冷凝装置的四口烧瓶中，再向四口烧瓶中加入140g苯胺，开启搅拌，反应温度控制在80℃，反应3小时，静置1小时后将含有苯胺的上层油相从反应液中分离出去，得到苯肼盐酸盐溶液；将浓度为20%的氢氧化钠溶液300g缓慢加入到苯肼盐酸盐溶液中，在60℃温度下搅拌1小时，静置5小时后，将下层水溶液分离出去，得到苯肼98.3g。