一种基于二苯并噻吩基团的功能性双膦铜簇合物电致发光材料及制备方法和应用与流程

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一种基于二苯并噻吩基团的功能性双膦铜簇合物电致发光材料及制备方法和应用与流程

本发明涉及一种电致发光材料及制备方法和应用。



背景技术:

有机电致发光二极管被称作第三代平面显示和照明技术,在节能环保等方面具有突出的优势。金属与有机分子形成的配合物由于其独特的轨道耦合方式,使得配合物具有发磷光或荧光的特性,但是由于传统的配合物材料大多用金、铂等重金属,这些金属贮藏量匮乏,开采困难,造价昂贵,所以人们希望用更廉价、更易获得且无毒无害的金属代替贵重金属,而铜配合物,由于其成本低廉,环境友好,发光具有热激活延迟荧光等特性,逐步成为贵重金属配合物的良好替代品。

铜配合物中,簇合物仍然存在许多性能缺陷,如载流子传输能力弱,发光强度低、分子自吸收严重、发光猝灭等问题。此外,簇合物的溶解性较差、团簇结构易断等缺点,增加了其再加工的难度。例如,Braga课题组所合成的化合物溶解性较差,且在蒸镀过程中,分子团簇结构断裂,导致器件蒸镀失败。所以,人们希望得到一种具有优良性能的簇合物:较强的载流子传输能力、高的发光强度、较好的溶解性、稳定且可控的发光、大的斯托克斯位移、易于加工等特点。



技术实现要素:

本发明的目的是要解决现有簇合物电致发光材料光漂白性强、载流子传输能力弱、发光稳定性差、自吸收强烈和分子发光猝灭的缺点,而提供一种基于二苯并噻吩基团的功能性双膦铜簇合物电致发光材料及制备方法和应用。

一种基于二苯并噻吩基团的功能性双膦铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为Cl、Br或I;所述的Z为H、所述的PPh2的结构为

本发明的原理及优点:

一、本发明制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦铜簇合物电致发光材料可用于制备电致发光器件;整个分子具有大的斯托克斯位移,高的荧光强度,可调节的荧光发射和高的发光稳定性,较强的载流子传输性等优点,具有光致发光、力致发光的性能,还兼具电致发光的特点;有效的解决了铜发光材料光漂白性强、载流子传输能力弱、发光稳定性差、发光不可控、自吸收强烈、分子猝灭等缺点;

二、本发明制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦铜簇合物电致发光材料具有力致发光、光致发光、电致发光等发光特点,利用本发明制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦铜簇合物电致发光材料制备的发光器件,其电流效率最大值为21.5cd·A-1,外量子效率最大值为9.8%,功率效率最大值为27.7lm/W;

三、本发明制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦铜簇合物电致发光材料具有较好的发光稳定性,不易产生光漂白性;

四、本发明制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦铜簇合物电致发光材料发光具有较大的斯托克斯位移达210nm;

五、本发明制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦铜簇合物电致发光材料载流子传输能力较强;

六、本发明使用了功能性双膦基团作为配体,具有更优秀的发光性能;

七、利用本发明制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦铜簇合物电致发光材料制备的发光器件的外量子效率达20.0%,具有良好的热力学稳定性,裂解温度为290℃~320℃,同时提高了有机电致发光材料的发光效率和亮度,本发明主要应用于有机电致发光二极管器件中。本发明可获得一种基于二苯并噻吩基团的功能性双膦铜簇合物电致发光材料。

附图说明

图1为实施例一制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图1中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图2为实施例二制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图2中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图3为实施例三制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图3中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图4为利用实施例一制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图4中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图5为利用实施例二制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图5中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图6为利用实施例三制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图6中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图7为实施例四制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图7中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图8为实施例五制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图8中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图9为实施例六制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图9中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图10为利用实施四制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图10中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图11为利用实施五制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图11中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图12为利用实施六制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图12中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图13为实施例七制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图13中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图14为实施例八制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图14中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图15为实施例九制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图15中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图16利用实施七制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图16中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图17为利用实施例八制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图17中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图18为利用实施例九制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图18中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图19为实施例十制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图19中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图20为实施例十一制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图20中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图21为实施例十二制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图21中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图22为利用实施例十制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图22中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图23为利用实施例十一制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图23中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图24为利用实施例十二制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图24中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图25为实施例十三制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图25中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图26为实施例十四制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图26中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图27为实施例十五制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图27中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图28为利用实施例十三制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图28中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图29为利用实施例十四制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图29中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图30为利用实施例十五制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图30中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图31为实施例十六制备的基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图31中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图32为实施例十七制备的基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图32中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图33为实施例十八制备的基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图33中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图34为利用实施例十六制备的基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图34中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图35为利用实施例十七制备的基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图35中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图36为利用实施例十八制备的基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图36中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图37为实施例十九制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图37中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图38为实施例二十制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图38中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图39为实施例二十一制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图39中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图40为利用实施例十九制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图40中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图41为利用实施例二十制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图41中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图42为利用实施例二十一制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图42中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图43为实施例二十二制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图43中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图44为实施例二十三制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图44中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图45为实施例二十四制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图45中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图46为利用实施例二十二制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图46中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图47为利用实施例二十三制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图47中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图48为利用实施例二十四制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图48中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图49为实施例二十五制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图49中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图50为实施例二十六制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图50中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图51为实施例二十七制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料溶于二氯甲烷中的光谱曲线,图51中“■”为紫外吸收光谱曲线,“□”为荧光发射光谱曲线;

图52为利用实施例二十五制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图52中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图53为利用实施例二十六制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图53中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图54为利用实施例二十七制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的效率图,图54中1为电流效率-亮度曲线,2为功率效率-亮度曲线,3为外量子效率-亮度曲线;

图55为利用实施例一制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图56为利用实施例二制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图57为利用实施例三制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图58为利用实施例四制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图59为利用实施例五制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图60为利用实施例六制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图61为利用实施例七制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图62为利用实施例八制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图63为利用实施例九制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图64为利用实施例十制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图65为利用实施例十一制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图66为利用实施例十二制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图67为利用实施例十三制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图68为利用实施例十四制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图69为利用实施例十五制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图70为利用实施例十六制备的基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图71为利用实施例十七制备的基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图72为利用实施例十八制备的基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图73为利用实施例十九制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图74为利用实施例二十制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图75为利用实施例二十一制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图76为利用实施例二十二制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图77为利用实施例二十三制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图78为利用实施例二十四制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图79为利用实施例二十五制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图80为利用实施例二十六制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图;

图81为利用实施例二十七制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件光谱图。

具体实施方式

具体实施方式一:本实施方式是一种基于二苯并噻吩基团的功能性双膦铜簇合物电致发光材料的制备方法具体是按以下步骤完成的:

将功能性双膦配体、卤化亚铜和二氯甲烷混合,再在温度为40℃~45℃下反应10h~15h,再使用旋转蒸发仪旋干,得到固体物质;使用二氯甲烷和石油醚的混合液为淋洗剂进行柱层析纯化,得到基于二苯并噻吩基团的功能性双膦铜簇合物电致发光材料;

所述的功能性双膦配体与卤化亚铜的物质的量比为(0.5~3):1;所述的功能性双膦配体的物质的量与二氯甲烷的体积比为1mmol:(3mL~10mL);所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为H、所述的PPh2的结构为

具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一的不同点是:所述的二氯甲烷和石油醚的混合液中二氯甲烷与石油醚的体积比为1:20。其他与具体实施方式一相同。

具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一或二的不同点是:所述的功能性双膦配体与卤化亚铜的物质的量比为(1~3):1。其他与具体实施方式一或二之一相同。

具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一至三的不同点是:所述的功能性双膦配体与卤化亚铜的物质的量比为(2~3):1。其他与具体实施方式一至三之一相同。

具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式一至四的不同点是:所述的功能性双膦配体的物质的量与二氯甲烷的体积比为1mmol:(3mL~5mL)。其他与具体实施方式一至四之一相同。

具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式一至五的不同点是:所述的功能性双膦配体的物质的量与二氯甲烷的体积比为1mmol:(5mL~10mL)。其他与具体实施方式一至五之一相同。

具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式一至六的不同点是:所述的卤化亚铜为氯化亚铜、溴化亚铜或碘化亚铜。其他与具体实施方式一至六之一相同。

具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式一至七的不同点是:将功能性双膦配体、卤化亚铜和二氯甲烷混合,再在温度为40℃~45℃下反应10h~13h,再使用旋转蒸发仪旋干,得到固体物质;使用二氯甲烷和石油醚的混合液为淋洗剂进行柱层析纯化,得到基于二苯并噻吩基团的功能性双膦铜簇合物电致发光材料。其他与具体实施方式一至七之一相同。

具体实施方式九:本实施方式是一种基于二苯并噻吩基团的功能性双膦铜簇合物电致发光材料作为发光层材料在电致发光器件中应用。

结合图1~图81解释说明实施例一至实施例二十七。

实施例一:一种基于二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料的制备方法具体是按以下步骤完成的:

将1mmol功能性双膦配体、1mmol卤化亚铜和5mL二氯甲烷混合,再在温度为45℃下反应13h,再使用旋转蒸发仪旋干,得到固体物质;使用二氯甲烷和石油醚的混合液为淋洗剂进行柱层析纯化,得到基于二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料;

所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为H;所述的卤化亚铜为氯化亚铜;所述的二氯甲烷和石油醚的混合液中二氯甲烷与石油醚的体积比为1:20。

实施例一制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为Cl;所述的Z为H;

采用质谱检测实施例一制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exace mass:1495.84;m/z:1499.84(100.0%);Elemental Analysis for C72H52Cl4Cu4P4S2:C,57.61;H,3.49;S,4.27。

实施例一的应用试验:利用实施例一制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的方法如下:

一、将经去离子水清洗的玻璃放入真空蒸镀仪,真空度为1×10-6mbar,蒸镀速率设为0.2nm s-1,在玻璃上蒸镀材料为氧化铟锡(ITO),厚度为100nm的阳极导电层;

二、在空穴注入层上蒸镀空穴传输层材料TAPC,得厚度为30nm空穴传输层;

三、在空穴传输层上蒸镀阻挡层材料mCP,得厚度为10nm激子阻挡层;

四、在激子阻挡层上蒸镀实施例一制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层;

五、在空穴阻挡层上蒸镀电子传输层材料3TPYMB,厚度为50nm电子传输层;

六、在电子传输层上蒸镀电子注入层材料LiF,厚度为0.5nm电子注入层;

七、在电子注入层上蒸镀材料为金属,厚度为100nm的阴极导电层,得到利用实施例一制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件;

步骤七中所述的金属为铝。

从图1可知,实施例一制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物紫外吸收为282nm,荧光发射为520nm。从图4可知,利用实施例一制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为9.8%,最大电流效率为20.0cd·A-1,功率效率为24.1lm/W。

实施例二:本实施例制备基于二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为H;所述的卤化亚铜为溴化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例二制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为Br;所述的Z为H。

采用质谱检测实施例二制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exace mass:1671.64;m/z:1677.63(100.0%);Elemental Analysis for C72H52Br4Cu4P4S2:C,51.51;H,3.12;S,3.82。

实施例二的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀发光层材料实施例二制备基于二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图2可知,实施例二制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物紫外吸收为282nm,荧光发射为522nm。从图5可知,利用实施例二制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为6.5%,最大电流效率为15.2cd·A-1,功率效率为24.0lm/W。

实施例三:本实施例制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为H;所述的卤化亚铜为碘化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例三制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为I;所述的Z为H。

采用质谱检测实施例三制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exace mass:Exace mass:1863.58;m/z:1865.58(100.0%);Elemental Analysis for C72H52I4Cu4P4S2:C,46.32;H,2.81;S,3.43。

实施例三的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例三制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图3可知,实施例三制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物紫外吸收为282nm,荧光发射为522nm。从图6可知,利用实施例三制备的基于二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为7.1%,最大电流效率为15.8cd·A-1,功率效率为22.1lm/W。

实施例四:本实施例制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为所述的卤化亚铜为氯化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例四制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为Cl;所述的Z为

采用质谱检测实施例四制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exact Mass:2156.07;m/z:2161.07(100.0%),Elemental Analysis for C120H80Cl4Cu4N4P4S2:C,66.67;H,3.73;S,2.97。

实施例四的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例四制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图7可知,实施例四制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物紫外吸收为282nm,荧光发射为520nm。从图10可知,利用实施例四制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为7.5%,最大电流效率为20.2cd·A-1,功率效率为20.2lm/W。

实施例五:本实施例制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为所述的卤化亚铜为溴化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例五制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为Br;所述的Z为

采用质谱检测实施例五制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exact Mass:2331.87;m/z:2338.87(100.0%),Elemental Analysis for C120H80Br4Cu4N4P4S2:C,61.60;H,3.45;S,2.74。

实施例五的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例五制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯溴化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图8可知,实施例五制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物紫外吸收为281nm,荧光发射为519nm。从图11可知,利用实施五制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为8.1%,最大电流效率为20.5cd·A-1,功率效率为16.3lm/W。

实施例六:本实施例制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为所述的卤化亚铜为碘化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例六制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为I;所述的Z为

采用质谱检测实施例六制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exact Mass:2523.81;m/z:2526.82(100.0%),Elemental Analysis for C120H80Cu4I4N4P4S2:C,57.02;H,3.19;S,2.54。

实施例六的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例六制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图9可知,实施例六基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物紫外吸收为281nm,荧光发射为521nm。从图12可知,利用实施例六制备的基于4,7-二咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为5.7%,最大电流效率为21.1cd·A-1,功率效率为22.4lm/W。

实施例七:本实施例制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为所述的卤化亚铜为氯化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例七制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为Cl;所述的Z为

采用质谱检测实施例七制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exact Mass:2604.57;m/z:2609.57(100.0%);Elemental Analysis for C152H144Br4Cu4N4P4S:C,69.93;H,5.56;S,2.46。

实施例七的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例七制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图13可知,基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物紫外吸收为280nm,荧光发射为470nm。从图16可知,利用实施七制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为6.8%,最大电流效率为13.1cd·A-1,功率效率为18.7lm/W。

实施例八:本实施例制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为所述的卤化亚铜为溴化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例八制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为Br;所述的Z为

采用质谱检测实施例八制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exact Mass:2780.37;m/z:2787.37(100.0%);Elemental Analysis for C152H144Br4Cu4N4P4S2:C,65.47;H,5.21;S,2.30。

实施例八的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例八制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图14可知,基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物紫外吸收为280nm,荧光发射为500nm。从图17可知,利用实施例八制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为8.0%,最大电流效率为20.8cd·A-1,功率效率为21.7lm/W。

实施例九:本实施例制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为所述的卤化亚铜为碘化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例九制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为I;所述的Z为

采用质谱检测实施例九制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exact Mass:2972.31;m/z:2975.32(100.0%);Elemental Analysis for C152H144Br4Cu4N4P4S2:C,61.33;H,4.88;S,2.15。

实施例九的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例九制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图15可知,实施例九制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物紫外吸收为280nm,荧光发射为490nm。从图18可知,利用实施例九制备的基于4,7-二叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为6.5%,最大电流效率为21.4cd·A-1,功率效率为25.0lm/W。

实施例十:本实施例制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为所述的卤化亚铜为氯化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例十制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为Cl;所述的Z为

采用质谱检测实施例十制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exact Mass:2164.13;m/z:2169.13(100.0%);Elemental Analysis for C120H88Cl4Cu4N4P4S2:C,66.42;H,4.09;S,2.95。

实施例十的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例十制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图19可知,实施例十制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物紫外吸收为280nm,荧光发射为470nm。从图22可知,利用实施例十制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为7.5%,最大电流效率为18.0cd·A-1,功率效率为19.6lm/W。

实施例十一:本实施例制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为所述的卤化亚铜为溴化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例十一制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为Br;所述的Z为

采用质谱检测实施例十一制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exact Mass:2339.93;m/z:2346.93(100.0%);Elemental Analysis for C120H88Br4Cu4N4P4S2:C,61.39;H,3.78;S,2.73。

实施例十一的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例十一制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图20可知,实施例十一制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物紫外吸收为280nm,荧光发射为505nm。从图23可知,利用实施例十一制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为6.8%,最大电流效率为19.8cd·A-1,功率效率为20.0lm/W。

实施例十二:本实施例制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为所述的卤化亚铜为碘化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例十二制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为I;所述的Z为

采用质谱检测实施例十二制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exact Mass:2531.88;m/z:2534.88(100.0%);Elemental Analysis for C120H88I4Cu4N4P4S2:C,56.84;H,3.50;S,2.53。

实施例十二的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例十二制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图21可知,实施例十二制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物紫外吸收为280nm,荧光发射为490nm。从图24可知,利用实施例十二制备的基于4,7-二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为6.4%,最大电流效率为21.1cd·A-1,功率效率为18.2lm/W。

实施例十三:本实施例制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为所述的卤化亚铜为氯化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例十三制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为Cl;所述的Z为

采用质谱检测实施例十三制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exact Mass:2468.26;m/z:2473.26(100.0%);Elemental Analysis for C144H104Cl4Cu4N4P4S2:C,69.90;H,4.24;S,2.59。

实施例十三的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例十三制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图25可知,实施例十三制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物紫外吸收为280nm,荧光发射为480nm。从图28可知,利用实施例十三制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为8.1%,最大电流效率为21.1cd·A-1,功率效率为19.5lm/W。

实施例十四:本实施例制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为所述的卤化亚铜为溴化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例十四制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为Br;所述的Z为

采用质谱检测实施例十四制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exact Mass:2644.06;m/z:2651.05(100.0%);Elemental Analysis for C144H104Br4Cu4N4P4S2:C,65.21;H,3.95;S,2.42。

实施例十四的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例十四制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图26可知,实施例十四制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物紫外吸收为280nm,荧光发射为500nm。从图29可知,利用实施例十四制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为8.2%,最大电流效率为20.7cd·A-1,功率效率为21.5lm/W。

实施例十五:本实施例制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为所述的卤化亚铜为碘化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例十五制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为I;所述的Z为

采用质谱检测实施例十五制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exact Mass:2836.00;m/z:2839.00(100.0%);Elemental Analysis for C144H104I4Cu4N4P4S2:C,60.90;H,3.69;S,2.26。

实施例十五的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例十五制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图27可知,实施例十五制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物紫外吸收为280nm,荧光发射为490nm。从图30可知,利用实施例十五制备的基于4,7-三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为7.8%,最大电流效率为21.4cd·A-1,功率效率为17.1lm/W。

实施例十六:本实施例制备的基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为所述的卤化亚铜为氯化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例十六制备的基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为Cl;所述的Z为

采用质谱检测实施例十六制备的基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exact Mass:3476.53;m/z:3482.54(100.0%);Elemental Analysis for C216H136Cl4Cu4N12P4S2:C,74.48;H,3.94;S,1.84。

实施例十六的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例十六制备的基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图31可知,基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物紫外吸收为280nm,荧光发射为440nm。从图34可知,利用实施例十六制备的4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为9.0%,最大电流效率为20.1cd·A-1,功率效率为27.0lm/W。

实施例十七:本实施例制备的基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为所述的卤化亚铜为溴化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例十七制备的基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为Br;所述的Z为

采用质谱检测实施例十七制备的基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exact Mass:3652.33;m/z:3659.33(100.0%);Elemental Analysis for C216H136Br4Cu4N12P4S2:C,70.86;H,3.74;S,1.75。

实施例十七的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例十七制备的基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图32可知,基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物紫外吸收为280nm,荧光发射为490nm。从图35可知,利用实施例十七制备的基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为7.5%,最大电流效率为20.0cd·A-1,功率效率为24.7lm/W。

实施例十八:本实施例制备的基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为所述的卤化亚铜为碘化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例十八制备的基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为I;所述的Z为

采用质谱检测实施例十八制备的基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exact Mass:3844.28;m/z:3848.28(100.0%);Elemental Analysis for C216H136I4Cu4N12P4S2:C,67.40;H,3.56;S,1.67。

实施例十八的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例十八制备的基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图33可知,实施例十八制备的基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物紫外吸收为280nm,荧光发射为490nm。从图36可知,利用实施例十八制备的基于4,7-树枝状咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为6.9%,最大电流效率为20.9cd·A-1,功率效率为24.2lm/W。

实施例十九:本实施例制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为所述的卤化亚铜为氯化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例十九制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为Cl;所述的Z为

采用质谱检测实施例十九制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exact Mass:4405.60;m/z:4412.60(100.0%);Elemental Analysis for C282H272Cl4Cu4N12P4S2:C,76.75;H,6.21;S,1.45。

实施例十九的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例十九制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图37可知,实施例十九制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物紫外吸收为280nm,荧光发射为460nm。从图40可知,利用实施例十九制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为7.8%,最大电流效率为20.2cd·A-1,功率效率为27.0lm/W。

实施例二十:本实施例制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为所述的卤化亚铜为溴化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例二十制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为Br;所述的Z为

采用质谱检测实施例二十制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exact Mass:4581.40;m/z:4590.40(100.0%);Elemental Analysis for for C282H272Br4Cu4N12P4S2:C,73.77;H,5.97;S,1.40。

实施例二十的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例二十制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图38可知,基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物紫外吸收为280nm,荧光发射为460nm。从图41可知,用实施例二十制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为7.7%,最大电流效率为20.0cd·A-1,功率效率为27.7lm/W。

实施例二十一:本实施例制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为所述的卤化亚铜为碘化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例二十一制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为I;所述的Z为

采用质谱检测实施例二十一制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exact Mass:4773.34;m/z:4778.35(100.0%);Elemental Analysis for C282H272I4Cu4N12P4S2:C,70.87;H,5.74;S,1.34。

实施例二十一的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例二十一制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图39可知,基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物紫外吸收为280nm,荧光发射为495nm。从图42可知,利用实施例二十一制备的基于4,7-树枝状叔丁基咔唑-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为7.5%,最大电流效率为20.1cd·A-1,功率效率为23.7lm/W。

实施例二十二:本实施例制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为所述的卤化亚铜为氯化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例二十二制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为Cl;所述的Z为

采用质谱检测实施例二十二制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exact Mass:3492.66;m/z:3498.66(100.0%);Elemental Analysis for C216H152Cl4Cu4N12P4S2:C,74.13;H,4.38;S,1.83。

实施例二十二的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例二十二制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图43可知,实施例二十二制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料紫外吸收为280nm,荧光发射为470nm。从图46可知,利用实施例二十二制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为8.3%,最大电流效率为20.6cd·A-1,功率效率为27.7lm/W。

实施例二十三:本实施例制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为所述的卤化亚铜为溴化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例二十三制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为Br;所述的Z为

采用质谱检测实施例二十三制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exact Mass:3668.46;m/z:3676.46(100.0%);Elemental Analysis for C216H152Br4Cu4N12P4S2:C,70.55;H,4.17;S,1.74。

实施例二十三的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例二十三制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图44可知,实施例二十三制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料紫外吸收为280nm,荧光发射为500nm。从图47可知,利用实施例二十三制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为7.9%,最大电流效率为20.8cd·A-1,功率效率为22.3lm/W。

实施例二十四:本实施例制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为所述的卤化亚铜为碘化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例二十四制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为I;所述的Z为

采用质谱检测实施例二十四制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exact Mass:3860.40;m/z:3864.41(100.0%);Elemental Analysis for C216H152I4Cu4N12P4S2:C,67.12;H,3.96;S,1.66。

实施例二十四的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例二十四制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图45可知,实施例二十四制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料紫外吸收为282nm,荧光发射为490nm。从图48可知,利用实施例二十四制备的基于4,7-树枝状咔唑二苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为8%,最大电流效率为21.4cd·A-1,功率效率为26.4lm/W。

实施例二十五:本实施例制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为所述的卤化亚铜为氯化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例二十五制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为Cl;所述的Z为

采用质谱检测实施例二十五制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exact Mass:4100.91;m/z:4106.91(100.0%);Elemental Analysis for C264H184Cu4Cl4N12P4S2:C,77.18;H,4.51;S,1.56。

实施例二十五的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例二十五制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图49可知,实施例二十五制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料紫外吸收为280nm,荧光发射为465nm。从图52可知,利用实施例二十五制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦氯化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为7.8%,最大电流效率为20.1cd·A-1,功率效率为20.0lm/W。

实施例二十六:本实施例制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为所述的卤化亚铜为溴化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例二十六制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为Br;所述的Z为

采用质谱检测实施例二十六制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:Exact Mass:4276.71;m/z:4284.71(100.0%);Elemental Analysis for C264H184Cu4Br4N12P4S2:C,73.98;H,4.33;S,1.50。

实施例二十六的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例二十六制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图50可知,实施例二十六制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料紫外吸收为280nm,荧光发射为505nm。从图53可知,利用实施例二十六制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦溴化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为7.5%,最大电流效率为20.0cd·A-1,功率效率为25.2lm/W。

实施例二十七:本实施例制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料的方法与实施例一的不同点是:所述的功能性双膦配体为其中,所述的Z为所述的卤化亚铜为碘化亚铜。其他均与实施例一相同。

实施例二十七制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料的结构式为:其中,所述的X为I;所述的Z为

采用质谱检测实施例二十七制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料,检测结果如下:

Exact Mass:4468.65;m/z:4472.66(100.0%);Elemental Analysis for C264H184Cu4I4N12P4S2:C,70.87;H,4.15;S,1.43。

实施例二十七的应用试验:本试验与实施例一的应用试验的不同点是:步骤四中在激子阻挡层上蒸镀实施例二十七制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料,得到厚度为25nm发光层。其他均与实施例一的应用试验相同。

从图51可知,实施例二十七制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料紫外吸收为282nm,荧光发射为490nm。从图54可知,利用实施例二十七制备的基于4,7-树枝状咔唑三苯胺-二苯并噻吩基团的功能性双膦碘化亚铜簇合物电致发光材料制备的电致发光器件的最大外量子效率为8%,最大电流效率为20.7cd·A-1,功率效率为24.8lm/W。

从图55、56、57可知,电致发光峰值分别为505nm、510nm、515nm;从图58、59、60可知,电致发光峰值分别为505nm、509nm、500nm;从图61、62、63可知,电致发光峰值分别为505nm、510nm、515nm;从图64、65、66可知,电致发光峰值分别为550nm、570nm、520nm;从图67、68、69可知,电致发光峰值分别为510nm、509nm、515nm;从图70、71、72可知,电致发光峰值分别为520nm、520nm、522nm;从图73、74、75可知,电致发光峰值分别为560m、580nm、540nm;从图76、77、78可知,电致发光峰值分别为515nm、510nm、515nm;从图79、80、81可知,电致发光峰值分别为550nm、540nm、520nm。

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