本申请是申请号为201180041916.6，发明名称为“含有支链的芳香族化合物”，且申请日为2011年8月30日的发明专利申请的分案申请。本发明涉及涉及特定的含有支链的芳香族化合物。本发明还涉及含有该化合物的保护试剂或其加合物。此外，本发明涉及使用了该化合物的肽的制造方法、以及包含该肽的制造方法的有机合成方法。
背景技术：
：作为肽的制造方法，目前大体上可以分为固相法和液相法。固相法的优点是仅通过树脂的洗涤即可进行反应后的分离纯化，但存在的问题是，其是本质不均一的相的反应，为了弥补低反应性，有些情况下需要过量使用反应试剂、试剂，或者有些情况下反应的示踪、以及以加载在载体上的状态解析反应产物有困难。另一方面，液相法的优点是反应性良好，缩合反应后可通过抽提洗涤、分离等进行中间体肽的纯化，但存在的问题是，在偶联反应和脱保护的各步骤中，为了除去残留试剂和/或副产物，需要利用非极性有机溶剂和酸性或碱性水溶液进行的抽提洗涤步骤、和/或结晶化等分离纯化步骤，制造步骤复杂。近年来，为改善上述两方法的问题进行了努力。专利文献1和非专利文献1分别公开了将3，4，5-三(正-十八烷氧基)苄醇型化合物作为羧基等的保护试剂的方法。此外，专利文献2～4分别公开了3，5-二(二十二烷基氧基)苄醇型化合物、2，4-二(二十二烷基氧基)苄醇型化合物、三苯甲基型化合物等保护试剂。若使用这些保护试剂，则能够在均一的液相中进行反应，该反应后，通过改变溶剂组成进行沉淀，仅通过过滤和洗涤即可进行分离纯化。然而存在的问题是，这些保护试剂的使用中，因沉淀化而有必要进行反应溶剂蒸馏除去步骤，沉淀物的过滤步骤需要大量时间，或者这些保护试剂不溶或难溶于乙酸酯或甲苯，上述文献公开的方法很难说是万能方法。此外，专利文献5中介绍了以3，4，5-三(正-十八烷氧基)苄醇型化合物作为保护试剂的肽合成反应的例子。然而，该文献只不过公开了稀薄条件下的有机溶剂之间的特殊的分层分离事例，该事例很难说是一种工业上的万能方法。现有技术文献专利文献专利文献1：特开2000-44493号公报专利文献2：国际公开第2006/104166号小册子专利文献3：国际公开第2007/034812号小册子专利文献4：国际公开第2007/122847号小册子专利文献5：国际公开第2003/018188号小册子非专利文献非专利文献1：bull.chem.soc.jpn74，733-738(2001)技术实现要素：发明所要解决的问题本发明的课题是提供：可用于肽等的制造方法的新化合物，所述新化合物易溶于分液操作性良好的乙酸异丙酯，所述肽等的制造方法在各步骤中仅经过抽提分离即可将各中间体引导向最终产物，而无需结晶分离(也称一锅合成法)。解决问题的方法本发明进行了深入研究，结果发现：通过特定的含有支链的芳香族化合物能够解决所述课题，从而完成了本发明。本发明包含以下方案。1.式(i)所表示的含有支链的芳香族化合物：[化学式1]式(i)中，k个q独立地分别表示单键，或者表示-o-、-s-、-c(＝o)o-、-c(＝o)nh-或-nh-；k个ra独立地分别表示具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基、总支链数为3个以上、且总碳原子数为14以上且300以下的有机基团；k表示1～4的整数；r1为氢原子，或者在z为下述式(a)所表示的基团的情况下，任选地与r2合起来表示单键，从而与环b一起形成芴环；环a除了具有r1、k个qra和c(x)(y)z以外，还任选具有选自卤素原子、任选被1个以上的卤素原子取代的c1-6烷基和任选被1个以上的卤素原子取代的c1-6烷氧基中的1个以上的取代基；x表示氢原子或苯基；y表示羟基或-nhr基，其中r表示氢原子、烷基或芳烷基；且z表示氢原子或式(a)所表示的基团：[化学式2]式(a)中，*表示结合位点；m表示0～4的整数；m个q的含义同前述；m个rb独立地分别表示具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基、总支链数为3个以上、且总碳原子数为14以上且300以下的有机基团；r2表示氢原子，或者，任选地与r1合起来表示单键，从而与环a一起形成芴环；且环b除了具有m个qrb和r2以外，任选还具有选自卤素原子、任选被1个以上的卤素原子取代的c1-6烷基和任选被1个以上的卤素原子取代的c1-6烷氧基中的1个以上的取代基；所述ra和rb中的具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基、总支链数为3个以上、且总碳原子数为14以上且300以下的有机基团是具有3个以上式(b)所表示的相同或不同的二价基团的基团：[化学式3]式(b)中，*表示与相邻原子的结合位点；r3和r4独立地分别表示氢原子或c1-4烷基；x1表示单键、c1-4亚烷基或氧原子；但r3和r4不同时为氢原子。2.根据项1所述的含有支链的芳香族化合物，其中，所述ra和rb中的具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基、总支链数为3个以上、且总碳原子数为14以上且300以下的有机基团是式(c)所表示的基团：[化学式4]式(c)中，*表示与q的结合位点；r5和r6均表示氢原子，或者合起来表示＝o；n0表示2～40的整数；n0个r7和r8独立地分别表示氢原子或c1-4烷基；n0个x2独立地分别表示单键或c1-4亚烷基；且r9表示氢原子或c1-4烷基；r10表示c1-4烷基或式(i’)所表示的基团：[化学式5]式(i’)中，*表示结合位点；其他符号与前述同义；这里，环a’除了具有r1、q、和c(x)(y)z以外，任选还具有选自卤素原子、任选被1个以上的卤素原子取代的c1-6烷基和任选被1个以上的卤素原子取代的c1-6烷氧基中的1个以上的取代基；但，r7和r8不同时为氢原子，且在n0为2的情况下，r9表示c1-4烷基。3.根据项2所述的含有支链的芳香族化合物，其中，所述式(c)中，r5和r6同时为氢原子；n0个r7和r8独立地分别表示氢原子、甲基或乙基；n0个x2独立地分别表示单键、亚甲基或亚乙基；且r9是氢原子、甲基或乙基。4.根据项1所述的含有支链的芳香族化合物，其中，所述ra和rb中的具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基、总支链数为3个以上、且总碳原子数为14以上且300以下的有机基团为式(d)所表示的基团：[化学式6]式(d)中，*表示与q的结合位点；m1个or11表示被式(c’)所表示的基团取代了的羟基：[化学式7]式(c’)中，*表示与o的结合位点；r5和r6均表示氢原子，或者合起来表示＝o；n0表示2～40的整数；n0个r7和r8独立地分别表示氢原子或c1-4烷基；n0个x2独立地分别表示单键或c1-4亚烷基；且r9表示氢原子或c1-4烷基；r10表示c1-4烷基或式(i’)所表示的基团：[化学式8]式(i’)中，*表示结合位点；其他符号与前述同义；这里，环a’除了具有r1、q、和c(x)(y)z以外，任选还具有选自卤素原子、任选被1个以上的卤素原子取代的c1-6烷基和任选被1个以上的卤素原子取代的c1-6烷氧基中的1个以上的取代基；但，r7和r8不同时为氢原子，且在n0为2的情况下，r9表示c1-4烷基；m1表示1～3的整数。5.根据项1所述的含有支链的芳香族化合物，其中，所述ra和rb中的具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基、总支链数为3个以上、且总碳原子数为14以上且300以下的有机基团是式(e)所表示的基团：[化学式9]式(e)中，*表示与q的结合位点；n1表示1～10的整数；n2表示1～10的整数；n1个r15和r16独立地分别表示氢原子或c1-4烷基；n1个x3独立地分别表示单键或c1-4亚烷基；n2个r17和r18独立地分别表示氢原子或c1-4烷基；n2个x5独立地分别表示单键或c1-4亚烷基；x4表示单键或c1-4亚烷基；且r12、r13、r14、r19、r20和r21独立地分别表示氢原子或c1-4烷基。但，r15和r16、和/或r17和r18不同时为氢原子，且n1+n2为2的情况下，r12、r13和r14中的2个以上独立地分别表示c1-4烷基，或r19、r20和r21中的2个以上独立地分别表示c1-4烷基。6.根据项5所述的含有支链的芳香族化合物，其中，所述式(e)中，n1是1～5的整数；n2是1～5的整数；n1个r15和r16独立地分别表示氢原子、甲基或乙基；n1个x3独立地分别表示单键、亚甲基或亚乙基；n2个r17和r18独立地分别表示氢原子、甲基或乙基；n2个x5独立地分别表示单键、亚甲基或亚乙基；x4是单键、亚甲基或亚乙基。7.根据项6所述的含有支链的芳香族化合物，其中，所述式(e)中，n1个r15和r16独立地分别表示氢原子或甲基；n1个x3独立地分别表示单键或亚甲基；n2个r17和r18独立地分别表示氢原子或甲基；n2个x5独立地分别表示单键或亚甲基；x4是单键或亚甲基；且r12、r13、r14、r19、r20和r21是甲基。8.根据项1所述的含有支链的芳香族化合物，其中，ra和rb独立地分别表示3，7，11，15-四甲基十六烷基、3，7，11-三甲基十二烷基、2，2，4，8，10，10-六甲基-5-月桂酰基、3，4，5-三(3’，7’，11’，15’-四甲基十六烷基氧基)苄基、3，5-二(3’，7’，11’，15’-四甲基十六烷基氧基)苄基、式(f)所表示的基团、式(g)所表示的基团、式(h)所表示的基团、式(i)所表示的基团或式(j)所表示的基团：[化学式10]式(f)中，*表示与q的结合位点，n10为23～34，r10表示式(i’)所表示的基团：[化学式11]式(i’)中，*表示结合位点；其他符号与前述同义；这里，环a’除了具有r1、q、和c(x)(y)z以外，任选还具有选自卤素原子、任选被1个以上的卤素原子取代的c1-6烷基和任选被1个以上的卤素原子取代的c1-6烷氧基中的1个以上的取代基；[化学式12]式(g)中，*表示与q的结合位点，n11为1～10；[化学式13]式(h)中，*表示与q的结合位点，n12为2～10；[化学式14]式中，*表示与q的结合位点，n13和n14独立地分别表示1～10；[化学式15]式(j)中，*表示与q的结合位点，n15为2～20。9.根据项1～8中任一项所述的含有支链的芳香族化合物，其中，x与z均为氢原子，且r1为氢原子。10.根据项1～8中任一项所述的含有支链的芳香族化合物，其中，x为氢原子，r1为氢原子，k为1，z为式(a)所表示的基团，且式(a)中，r2为氢原子，m为0。11.根据项1～8中任一项所述的含有支链的芳香族化合物，其中，x为苯基，k为1，z为式(a)所表示的基团，且式(a)中，m为0，并且r2与r1合起来表示单键，从而与环a一起形成芴环。12.根据项1～11中任一项所述的含有支链的芳香族化合物，其中，q为-o-。13.根据项1～12中任一项所述的含有支链的芳香族化合物，其中，y为羟基。14.根据项1～12中任一项所述的含有支链的芳香族化合物，其中，y是-nhr基。15.根据项1所述的含有支链的芳香族化合物，其选自下组：2，4-二(2’，3’-二氢植基氧基)苄基醇；3，5-二(2’，3’-二氢植基氧基)苄基醇；4-(2’，3’-二氢植基氧基)苄基醇；1-[(2-氯-5-(2’，3’-二氢植基氧基)苯基)]-1-苯基甲胺；3，4，5-三(2’，3’-二氢植基氧基)苄基醇；3，4，5-三(2’，3’-二氢植基氧基)苄基胺；4-(2’，3’-二氢植基氧基)苄基胺；2-[3’，4’，5’-三(2”，3”-二氢植基氧基)苄基氧基]-4-甲氧基苄基醇；4-(2’，3’-二氢植基氧基)-2-甲氧基苄基醇；4-(2’，3’-二氢植基氧基)-2-甲氧基苄基胺；4-(2’，3’-二氢植基氧基)-2-甲基苄基醇；4-(2’，3’-二氢植基氧基)-2-甲基苄基胺；2，2，4，8，10，10-六甲基-5-月桂酸(4-羟基甲基)苯基酰胺；4-(3，7，11-三甲基十二烷基氧基)苄基醇；2-(3，7，11-三甲基十二烷基氧基)-9-苯基芴-9-醇；n16表示23或34的式：[化学式16]所表示的化合物；n17表示23或34的式：[化学式17]所表示的化合物；n18表示5～7的式：[化学式18]所表示的化合物；和式：[化学式19]所表示的化合物。16.根据项1～15中任一项所述的含有支链的芳香族化合物，其在20℃的乙酸异丙酯100g中的饱和溶解度为1～95重量％。17.根据项1～15中任一项所述的含有支链的芳香族化合物，其在20℃的乙酸异丙酯100g中的饱和溶解度为10～95重量％。18.氨基酸或肽的羧基或酰胺基的保护试剂，其包含项1～17中任一项所述的含有支链的芳香族化合物。19.项18所述的保护试剂，其中，氨基酸或肽的保护位点在c末端。20.含有支链的芳香族化合物加合物，其由项1～17中任一项所述的含有支链的芳香族化合物保护。21.一种肽的制造方法，其包括步骤(1)～(4)：(1)使项1～17中任一项所述的含有支链的芳香族化合物在可溶解该化合物的溶剂中与n-保护氨基酸或n-保护肽的c末端缩合，得到用锚定基团将c末端保护起来的n-保护c-保护氨基酸或n-保护c-保护肽的步骤，所述锚定基团是从该化合物衍生出的保护基团；(2)除去所得n-保护c-保护氨基酸或n-保护c-保护肽的n末端的保护基，得到c-保护氨基酸或c-保护肽的步骤；(3)在所得c-保护氨基酸或c-保护肽的n末端缩合n-保护氨基酸或n-保护肽，得到n-保护c-保护肽的步骤；和(4)除去所得n-保护c-保护肽的n末端的保护基和c末端的锚定基团，得到肽的步骤。22.根据项21所述的方法，其还包括将步骤(5)～(7)重复1次以上：(5)除去所得n-保护c-保护肽的n末端的保护基，得到c-保护肽的步骤；(6)在所得c-保护肽的n末端缩合n-保护氨基酸或n-保护肽，得到n-保护c-保护肽的步骤；和(7)在步骤(6)之后，向反应体系中添加水，将杂质抽提分离到水层中的步骤。23.根据项21所述的方法，其还包括将步骤(5)～(7’)重复1次以上：(5)除去所得n-保护c-保护肽的n末端的保护基，得到c-保护肽的步骤；(6)在所得c-保护肽的n末端，缩合n-保护氨基酸或n-保护肽，得到n-保护c-保护肽的步骤；和(7’)在步骤(6)之后，向反应体系中添加亲水性有机溶剂，将杂质抽提分离到亲水性有机溶剂层中的步骤。24.一种有机合成方法，其包括项21～23中任一项所述的肽制造方法。25.式(i)所表示的含有支链的芳香族化合物：[化学式20]式(i)中，k个q独立地分别表示单键，或者表示-o-、-s-、-c(＝o)o-、-c(＝o)nh-或-nh-；k个ra独立地分别表示具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基、总支链数为3个以上、且总碳原子数为14以上且300以下的有机基团；k表示1～4的整数；r1是氢原子，或者在z为下述式(a)所表示的基团的情况下，任选地与r2合起来表示单键，从而与环b一起形成芴环；环a除了具有r1、k个qra和c(x)(y)z以外，还任选具有选自卤素原子、任选被1个以上的卤素原子取代的c1-6烷基和任选被1个以上的卤素原子取代的c1-6烷氧基中的1个以上的取代基；x表示氢原子或苯基；y表示羟基、-nhr基或卤素原子，该-nhr基中，r表示氢原子、烷基或芳烷基；且z表示氢原子或式(a)所表示的基团：[化学式21]式(a)中，*表示结合位点；m表示0～4的整数；m个q的含义同前述；m个rb独立地分别表示具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基、总支链数为3个以上、且总碳原子数为14以上且300以下的有机基团；r2表示氢原子，或者，任选地与r1合起来表示单键，从而与环a一起形成芴环；且环b除了具有m个qrb和r2以外，任选还具有选自卤素原子、任选被1个以上的卤素原子取代的c1-6烷基和任选被1个以上的卤素原子取代的c1-6烷氧基中的1个以上的取代基；所述ra和rb中的具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基、总支链数为3个以上、且总碳原子数为14以上且300以下的有机基团是具有3个以上的式(b)所表示的相同或不同的二价基团的基团：[化学式22]式(b)中，*表示与相邻原子的结合位点；r3和r4独立地分别表示氢原子或c1-4烷基；x1表示单键、c1-4亚烷基或氧原子；但r3和r4不同时为氢原子。26.氨基酸或肽的羧基或酰胺基的保护试剂，其包含项25所述的含有支链的芳香族化合物。27.含有支链的芳香族化合物加合物，其被项25所述的含有支链的芳香族化合物保护。28.肽的制造方法，其包括步骤(1)～(4)：(1)使项25所述的含有支链的芳香族化合物在可溶解该化合物的溶剂中与n-保护氨基酸或n-保护肽的c末端缩合，得到用锚定基团将c末端保护起来的n-保护c-保护氨基酸或n-保护c-保护肽的步骤，所述锚定基团是从该化合物衍生出的保护基团；(2)将所得n-保护c-保护氨基酸或n-保护c-保护肽的n末端的保护基除去，得到c-保护氨基酸或c-保护肽的步骤、(3)在所得c-保护氨基酸或c-保护肽的n末端缩合n-保护氨基酸或n-保护肽，得到n-保护c-保护肽的步骤；和(4)将所得n-保护c-保护肽的n末端的保护基和c末端的锚定基团除去，得到肽的步骤。29.项28所述的方法，其还包括将步骤(5)～(7)重复1次以上：(5)除去所得n-保护c-保护肽的n末端的保护基，得到c-保护肽的步骤；(6)在所得c-保护肽的n末端缩合n-保护氨基酸或n-保护肽，得到n-保护c-保护肽的步骤；和(7)在步骤(6)之后，向反应体系中添加水，将杂质抽提分离到水层中的步骤。30.项28所述的方法，其还包括将步骤(5)～(7’)重复1次以上：(5)除去所得n-保护c-保护肽的n末端的保护基，得到c-保护肽的步骤；(6)在所得c-保护肽的n末端缩合n-保护氨基酸或n-保护肽，得到n-保护c-保护肽的步骤；和(7’)在步骤(6)之后，向反应体系中添加亲水性有机溶剂，将杂质抽提分离到亲水性有机溶剂层中的步骤。31.一种有机合成方法，其包括项28～30中任一项所述的肽制造方法。发明效果本发明的含有支链的芳香族化合物易溶于分液操作性良好的乙酸异丙酯。因而，如果使用本发明的含有支链的芳香族化合物，则能够实施在各步骤中不对各中间体进行结晶分离，而仅经过抽提分离即引向最终产物的肽等的制造方法。发明的具体实施方式文中如无特别提及，本说明书中使用的全部技术术语和科学术语具有与本发明所属
技术领域：
的本领域技术人员通常理解的相同的含义。与本说明书中记载的相同或等同的任意方法和材料可以在本发明的实施或试验中使用，以下记载优选的方法和材料。本说明书提及的全部出版物和专利，例如记载和公开出于与记载的发明相关联的可使用的出版物中记载的构建物和方法论的目的，并入本说明书中作为参考。〔本发明化合物〕本发明的含有支链的芳香族化合物(以下，也简称为本发明化合物)以下述式(i)表示。本发明化合物包含特定的苄基化合物(式(i)中，x与z均为氢原子，且r1是氢原子)；特定的二苯基甲烷化合物(式(i)中，x为氢原子，r1为氢原子，k为1，且z为式(a)(式中，r2为氢原子，m为0。)所表示的基团)；和特定的芴化合物(式(i)中，x为苯基，k为1，z为式(a)(式中，m为0。)所表示的基团、且r2与r1合起来表示单键，与环a一起形成芴环)。式(i)：[化学式23][式中，k个q表示单键，或者表示-o-、-s-、-c(＝o)o-、-c(＝o)nh-或-nh-；k个ra独立地分别表示具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基，总支链数为3个以上，且总碳原子数为14以上且300以下的有机基团；k表示1～4的整数；r1是氢原子，或者在z为下述式(a)所表示的基团的情况下，与r2合起来表示单键，而与环b一起形成芴环；环a除了具有r1、k个qra和c(x)(y)z以外，还可以具有选自卤素原子、任选被1个以上的卤素原子取代的c1-6烷基、和任选被1个以上的卤素原子取代的c1-6烷氧基中的取代基；x表示氢原子或苯基；y表示羟基、-nhr基(r表示氢原子、烷基或芳烷基)或卤素原子；且z表示氢原子或式(a)：[化学式24](式中，*表示结合位点；m表示0～4的整数；m个q的含义同前述；m个rb独立地分别表示具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基，总支链数为3个以上，且总碳原子数为14以上且300以下的有机基团；r2表示氢原子，或者，与r1合起来表示单键，从而与环a一起形成芴环；且环b除了具有m个qrb和r2以外，还可以具有卤素原子、任选被1个以上的卤素原子取代的c1-6烷基、和任选被1个以上的卤素原子取代的c1-6烷氧基选自中的取代基)所表示的基团。]。本发明的式(i)所表示的化合物与意图保护化的化合物，通过作为y基的羟基、nhr基或卤素原子与意图保护化的化合物的羧基等之间的缩合反应而结合。本说明书中，作为r所表示的“烷基”，可以列举出c1-30烷基，优选c1-10烷基、更优选c1-6烷基。作为适宜的具体例子，可以列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等，特别优选甲基、乙基。本说明书中，作为r所表示的“芳烷基”，可以列举出c7-30芳烷基，优选c7-20芳烷基、更优选c7-16芳烷基(c6-10芳基-c1-6烷基)。作为适宜的具体例子，可以列举出苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基丙基、α-萘基甲基、1-(α-萘基)乙基、2-(α-萘基)乙基、1-(α-萘基)丙基、β-萘基甲基、1-(β-萘基)乙基、2-(β-萘基)乙基、1-(β-萘基)丙基等，特别优选苄基。作为r，优选氢原子、c1-6烷基或c7-16芳烷基，更优选氢原子、甲基、乙基或苄基，特别优选氢原子。本说明书中，“卤素原子”是指氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。作为y的“卤素原子”，优选氯原子、溴原子、碘原子，更优选溴原子。本说明书中，以ra、rb表示的“具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基，总支链数为3个以上，且总碳原子数为14以上且300以下的有机基团”是指：分子结构中具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基，总支链数为3个以上，且总碳原子数为14以上且300以下的有机基团。作为“具有1个以上支链的脂肪烃基”中的“支链”，其是直链或支链状的饱和脂肪烃基，优选c1-6烷基，更优选c1-4烷基，更优选甲基或乙基。此外，该“支链”可以用1个以上的卤素原子取代。“具有1个以上支链的脂肪烃基”中的”脂肪烃基是指直链状的饱和或不饱和的脂肪烃基，其是c2-c300烷基(优选c3-c100烷基、更优选c3-c60烷基)、c2-c300烯基(优选c3-c100烯基、更优选c3-c60烯基)或c2-c300炔基(优选c3-c100炔基、更优选c3-c60炔基)。对“具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基，总支链数为3个以上，且总碳原子数为14以上且300以下的有机基团”中的“具有1个以上支链的脂肪烃基”的部位没有特殊限制，可以存在于末端(1价基团)，也可以存在于其他部位(例如2价基团)。作为“具有1个以上支链的脂肪烃基”，具体可以列举出是丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基(月桂基)、十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基、油基、亚油基、二十四烷基等支链异构体、且具有1个以上的支链的1价基团以及从其衍生出的2价基团，优选3，7，11-三甲基十二烷基、3，7，11，15-四甲基十六烷基(以下，也称作2，3-二氢植基。)、2，2，4，8，10，10-六甲基十一烷-5-基、式：[化学式25](式中，*表示与q的结合位点。)所表示的基团等。在“具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基，总支链数为3个以上，且总碳原子数为14以上且300以下的有机基团”中存在多个“具有1个以上支链的脂肪烃基”的情况下，它们可以彼此相同或不同。“具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基，总支链数为3个以上，且总碳原子数为14以上且300以下的有机基团”中的“具有1个以上支链的脂肪烃基”以外的部位可以任意设定。可以具有例如-o-、-s-、-co-、-nh-、-coo-、-oconh-、-conh-、-nhco-、烃基(1价基团或2价基团)等部位。作为“烃基”，可以列举出例如脂肪烃基、芳香脂肪烃基、单环式饱和烃基和芳香族烃基等，具体地可以使用例如烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、芳烷基等1价基团及由它们衍生出的2价基团。作为“烷基”，优选例如c1-6烷基等，可以列举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基等。作为“烯基”，优选例如c2-6烯基等，可以列举出例如乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基等。作为“炔基”，优选例如c2-6炔基等，可以列举出例如乙炔基、丙炔基、1-炔丙基等。作为“环烷基”，优选例如c3-6环烷基等，可以列举出例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基。“芳基”优选例如c6-14芳基等，可以列举出例如苯基、1-萘基、2-萘基、联苯基、2-蒽基等。这其中，更优选c6-10芳基，特别优选苯基。作为“芳烷基”，优选例如c7-20芳烷基，可以列举出例如苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基丙基、萘基甲基、1-萘基乙基、1-萘基丙基等。这其中，更优选c7-16芳烷基(c6-10芳基-c1-6烷基)，特别优选苄基。该“烃基”可以用选自卤素原子(氯原子、溴原子、氟原子、碘原子)、氧代基等中的取代基取代。本发明化合物具有k个qra基。这里，q是单键，或者是-o-、-s-、-c(＝o)o-、-c(＝o)nh-或-nh-，优选o。k个qra基彼此可以相同或不同。在本发明化合物中，以ra、rb表示的“具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基，总支链数为3个以上，且总碳原子数为14以上且300以下的有机基团”中的碳原子数总计为14以上，优选16以上，更优选18以上。另一方面，以ra、rb表示的“具有具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基，总支链数为3个以上的脂肪烃基的有机基团”中的碳原子数总计为300以下，优选200以下，更优选160以下。此外，在本发明化合物中，以ra、rb表示的“具有具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基，总支链数为3个以上的脂肪烃基的有机基团”中的、总支链数为3个以上，优选4以上，更优选8以上，更优选10以上。该总支链数越多，由本发明化合物保护的化合物越能成为在各种有机溶剂中的溶解性良好的油状物，即使在肽链为长链的情况下。作为以ra、rb表示的“具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基，总支链数为3个以上，且总碳原子数为14以上且300以下的有机基团”，优选具有3个以上式(b)：[化学式26](式中，*表示与相邻原子的结合位点；r3和r4独立地分别表示氢原子或c1-4烷基；x1表示单键、c1-4亚烷基或氧原子。但r3和r4不同时为氢原子。)所表示的相同或不同的二价基团的基团，可以列举出例如下述式(c)～(e)中任一所表示的基团。而且，式(c)～(e)中的各符号的定义中的碳原子数、重复单元数(m1、n0～n9)等仅为示意性表示，其可以在使得总碳原子数14以上(优选16以上、更优选18以上)、300以下(优选200以下，更优选160以下)的上述定义的范围内适宜变更。以下，对式(c)～(e)依次进行说明：式(c)如下。[化学式27][式中，*表示与q的结合位点；r5和r6均表示氢原子，或者合起来表示＝o；n0表示2～40的整数；n0个r7和r8独立地分别表示氢原子或c1-4烷基；n0个x2独立地分别表示单键或c1-4亚烷基；且r9表示氢原子或c1-4烷基；r10表示c1-4烷基或式(i’)：[化学式28](式中，*表示结合位点；其他符号与前述同义；这里，环a’除了具有r1、q、和c(x)(y)z以外，还可以具有选自卤素原子、任选被1个以上的卤素原子取代的c1-6烷基、和任选被1个以上的卤素原子取代的c1-6烷氧基中的取代基。)。但，r7和r8不同时为氢原子，且在n0为2的情况下，r9表示c1-4烷基。]在式(c)的基团中，r5和r6同时为氢原子；n0为2～40的整数；n0个r7和r8独立地分别表示氢原子、甲基或乙基；n0个x2独立地分别表示单键、亚甲基或亚乙基；且r9优选是氢原子、甲基或乙基(但，r7和r8不同时为氢原子，且在n0为2的情况下，r9表示甲基或乙基。)。更适宜的式(c)的基团是十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基等碳原子数14～160的支链异构体、且总支链数为3个以上的基团，这其中，特别优选2，3-二氢植基、3，7，11-三甲基十二烷基、2，2，4，8，10，10-六甲基-5-月桂酰基。式(d)如下。[化学式29](式中，*表示与q的结合位点；m1个or11表示被式(c’)所表示的基团取代的羟基，或者被具有总支链数3个以上的聚亚烷基二醇基的基团(例如聚丙二醇基、聚新戊二醇基)取代的羟基；m1表示1～3的整数。)而且，上述式(c’)所表示的基团的说明与上述式(c)所表示的基团的说明相同，不同的是：*不是与q的结合位点，而是表示与o的结合位点。在式(d)的基团中，r11更优选为十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基等碳原子数14～30的支链异构体、且总支链数为3个以上的基团，这其中，特别优选2，3-二氢植基、3，7，11-三甲基十二烷基。式(e)如下。[化学式30](式中，*表示与q的结合位点；n1表示1～10的整数；n2表示1～10的整数；n1个r15和r16独立地分别表示氢原子或c1-4烷基；n1个x3表示单键或c1-4亚烷基；n2个r17和r18独立地分别表示氢原子或c1-4烷基；n2个x5表示单键或c1-4亚烷基；x4表示单键或c1-4亚烷基；且r12、r13、r14、r19、r20和r21独立地分别表示氢原子或c1-4烷基。但，r15和r16、和/或r17和r18不同时为氢原子，且n1+n2为2的情况下，r12、r13和r14中的2个以上独立地分别表示c1-4烷基，或r19、r20和r21中的2个以上独立地分别表示c1-4烷基。)在式(e)的基团中，n1是1～5的整数；n2是1～5的整数；n1个r15和r16独立地分别表示氢原子、甲基或乙基；n1个x3为单键、亚甲基或亚乙基；n2个r17和r18独立地分别表示氢原子、甲基或乙基；n2个x5为单键、亚甲基或亚乙基；x4为单键、亚甲基或亚乙基；且更优选r12、r13、r14、r19、r20和r21独立地分别表示氢原子或c1-4烷基的基团(但，r15和r16、和/或r17和r18不同时为氢原子，且n1+n2为2的情况下，r12、r13和r14中的2个以上独立地分别表示c1-4烷基，或r19、r20和r21中的2个以上独立地分别表示c1-4烷基。)。作为特别适宜的式(e)的基团，可以列举出n1是1～5的整数；n2是1～5的整数；n1个r15和r16独立地分别表示氢原子或甲基；n1个x3为单键或亚甲基；n2个r17和r18独立地分别表示氢原子或甲基；n2个x5为单键或亚甲基；x4为单键或亚甲基；且r12、r13、r14、r19、r20和r21为甲基的基团(但，r15和r16、和/或r17和r18不同时为氢原子)。作为以ra、rb表示的“具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基，总支链数为3个以上，且总碳原子数为14以上且300以下的有机基团”，除了上述式(c)～(e)中的任一所表示的基团之外，还可以是具有3个以上上述式(b)中的x1为氧原子的基团的基团，即，含有总支链数为3个以上的聚丙二醇基、聚新戊二醇基等聚亚烷基二醇基的基团。作为以ra、rb表示的“具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基，总支链数为3个以上，且总碳原子数为14以上且300以下的有机基团”的具体例子，可以列举出以下的基团。各基团中的*表示结合位点，式中的n3表示3个以上的整数，n4可以适宜设定，条件是该基团的总碳原子数为14以上且300以下。[化学式31]此外，作为以ra、rb表示的“具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基，总支链数为3个以上，且总碳原子数为14以上且300以下的有机基团”的其他方案，可以列举出以下的基团。各基团中的*表示结合位点。[化学式32]式中，n5～n9可以适宜设定，条件是各基团的总碳原子数为14以上且300以下。作为以ra、rb表示的“具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基，总支链数为3个以上，且总碳原子数为14以上且300以下的有机基团”的优选的具体例子，可以列举出以下的基团：3，7，11，15-四甲基十六烷基；3，7，11-三甲基十二烷基；2，2，4，8，10，10-六甲基-5-月桂酰基；3，4，5-三(3’，7’，11’，15’-四甲基十六烷基氧基)苄基；3，5-二(3’，7’，11’，15’-四甲基十六烷基氧基)苄基；式(f)：[化学式33](式中，*表示与q的结合位点，n10为23～34，r10为式(i’)所表示的基团。)所表示的基团；式(g)：[化学式34](式中，*表示与q的结合位点，n11为1～10)所表示的基团；式(h)：[化学式35](式中，*表示与q的结合位点，n12为2～10。)所表示的基团；式(i)：[化学式36](式中，*表示与q的结合位点，n13和n14独立地分别表示1～10。)所表示的基团；和式(j)：[化学式37](式中，*表示与q的结合位点，n15为2～20。)所表示的基。作为本发明化合物的优选例，可以列举出以下的苄基化合物、二苯基甲烷化合物或芴化合物，但本发明不限于此：2，4-二(2’，3’-二氢植基氧基)苄基醇；3，5-二(2’，3’-二氢植基氧基)苄基醇；4-(2’，3’-二氢植基氧基)苄基醇；1-[(2-氯-5-(2’，3’-二氢植基氧基)苯基)]-1-苯基甲胺；3，4，5-三(2’，3’-二氢植基氧基)苄基醇；3，4，5-三(2’，3’-二氢植基氧基)苄基胺；4-(2’，3’-二氢植基氧基)苄基胺；2-[3’，4’，5’-三(2”，3”-二氢植基氧基)苄基氧基]-4-甲氧基苄基醇；4-(2’，3’-二氢植基氧基)-2-甲氧基苄基醇；4-(2’，3’-二氢植基氧基)-2-甲氧基苄基胺；4-(2’，3’-二氢植基氧基)-2-甲基苄基醇；4-(2’，3’-二氢植基氧基)-2-甲基苄基胺；2，2，4，8，10，10-六甲基-5-月桂酸(4-羟基甲基)苯基酰胺；4-(3，7，11-三甲基十二烷基氧基)苄基醇；2-(3，7，11-三甲基十二烷基氧基)-9-苯基芴-9-醇；式：[化学式38](式中，n16表示23～34。)所表示的化合物；式：[化学式39](式中，n17表示23～34。)所表示的化合物；式：[化学式40](式中，n18表示1～10。)所表示的化合物；和式：[化学式41](式中，n19表示2～10。)所表示的化合物。这其中，特别优选2，4-二(2’，3’-二氢植基氧基)苄基醇；3，5-二(2’，3’-二氢植基氧基)苄基醇；4-(2’，3’-二氢植基氧基)苄基醇；1-[(2-氯-5-(2’，3’-二氢植基氧基)苯基)]-1-苯基甲胺；3，4，5-三(2’，3’-二氢植基氧基)苄基醇；3，4，5-三(2’，3’-二氢植基氧基)苄基胺；4-(2’，3’-二氢植基氧基)苄基胺；2-[3’，4’，5’-三(2”，3”-二氢植基氧基)苄基氧基]-4-甲氧基苄基醇；4-(2’，3’-二氢植基氧基)-2-甲氧基苄基醇；4-(2’，3’-二氢植基氧基)-2-甲氧基苄基胺；4-(2’，3’-二氢植基氧基)-2-甲基苄基醇；4-(2’，3’-二氢植基氧基)-2-甲基苄基胺；2，2，4，8，10，10-六甲基-5-月桂酸(4-羟基甲基)苯基酰胺；4-(3，7，11-三甲基十二烷基氧基)苄基醇；2-(3，7，11-三甲基十二烷基氧基)-9-苯基芴-9-醇；式：[化学式42](式中，n16表示23或34。)所表示的化合物；式：[化学式43](式中，n17表示23或34。)所表示的化合物；式：[化学式44](式中，n18表示5～7。)所表示的化合物；和式：[化学式45]所表示的化合物。〔本发明化合物的制造方法〕作为本发明化合物的制造方法，没有特殊限制，可以经由例如如下这样的反应来合成。如无特别提及，原料化合物均容易作为市售品获得，或者能够通过本身公知的方法或基于这些的方法制造。采用以下的各方法得到的化合物的收率可以因采用的反应条件而异，但通过采用常规手段(重结晶、柱色谱等)从这些产物进行分离纯化，再采用变化溶液温度的手段、变化溶液组成的手段等，能够沉淀化。此外，在各反应中，在原料化合物具有羟基、氨基、羧基、羰基等的情况下，这些基团可以导入肽化学等常规使用的那样的保护基，通过反应后视需要除去保护基，可以得到目的化合物。本发明化合物可以通过例如以下的步骤来制造。[化学式46][式中的q’表示-o-、-s-、-c(＝o)o-或-nh-，rc表示氢原子、ord基(这里，rd表示c1-6烷基等烷基、苄基等芳烷基等，“step”表示“步骤”，or表示“或”。)或式(a)：[化学式47](式中的各符号与前述同义。)所表示的基团，y1表示卤素原子等脱离基，其他符号与前述同义。]步骤(a)该步骤是通过向式(ii)所表示的化合物(以下简称为化合物(ii)。)的q’h基(这里，q’表示-o-、-s-、-c(＝o)o-或-nh-。)导入ra基，制造式(iia)所表示的化合物(以下简称为化合物(iia)。)的步骤。该反应在q’为-o-、-s-或-nh-的情况下，可以在不对反应造成影响的溶剂中，在存在或不存在碱的条件下，使用与ra基对应的卤化物(氯化物、溴化物或碘化物)、与ra基对应的羧酸或者酰卤、或与ra基对应的烷基磺酰基氧基化物(例如甲磺酰基氧基化物等)或者芳基磺酰基氧基化物(例如对甲苯磺酰基氧基化物等)来进行。此外，在q’为-o-的情况下，也可以在能够使化合物(ii)与对应于ra基的氢氧化物在三苯基膦和偶氮二甲酸二异丙酯中反应的光延反应条件下，进行该反应。而且，在q’为-c(＝o)o-的情况下，通过例如使化合物(ii)与对应于ra基的胺或者氢氧化物在后述的缩合剂的存在下进行反应，能够合成化合物(iia)。作为碱，可以列举出例如碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、氢化钠、氢化钾、叔丁氧基钾等碱金属盐；吡啶、三乙胺、n，n-二甲基苯胺、1，8-二氮杂双环[5.4.0]-十一-7-烯等胺类等，这其中，优选碳酸钠、碳酸钾、氢化钠等。作为溶剂，可以列举出例如，甲苯、二甲苯等芳香族烃类；四氢呋喃、二氧杂环己烷等醚类；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类；氯仿、二氯甲烷等卤化烃类；乙腈等腈类；n-甲基吡咯烷酮等或者它们的混合物，这其中，优选二甲基甲酰胺、四氢呋喃、甲苯、n-甲基吡咯烷酮等。反应温度通常为50～150℃，优选60～130℃。反应时间通常为2～30小时，优选3～10小时。步骤(b)该步骤是通过对化合物(iia)进行还原，来制造式(i-a)所表示的化合物(以下简称为化合物(i-a)。)的步骤。该还原反应可以采用使用还原剂的方法进行。作为该还原反应中使用的还原剂，可以列举出例如金属氢化物(硼氢化钠、硼氢化锂、氰基硼氢化钠、三乙酰氧基硼氢化钠、氢化二丁基铝、氢化铝、氢化铝锂等)等，这其中，优选硼氢化钠、氢化二丁基铝等。该反应在不对反应造成影响的溶剂中进行。作为溶剂，可以列举出例如甲醇、乙醇等醇类；二乙醚、四氢呋喃、二氧杂环己烷等醚类；甲苯、二甲苯等芳香族烃类；或者它们的混合物，这其中，优选四氢呋喃、甲苯等。反应温度通常0～100℃，优选30～70℃；反应时间通常1～24小时，优选2～5小时。步骤(c)该步骤是对于化合物(iia)(式(iia)中，rc不是氢原子也不是ord基。)，采用与上述步骤(b)同样的方法进行还原，或者通过grignard反应导入苯基(相当于上述z基)的步骤。该grignard反应中可以使用市售的grignard试剂(例如，苯基镁溴化物、苯基镁氯化物等)，或者使用通过镁与卤代苯(氯苯、溴苯、碘苯)在碘或二溴乙烷存在下进行反应制备的试剂。该grignard反应在不对反应造成影响的溶剂中进行。作为溶剂，可以列举出例如二乙醚、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷等醚类；甲苯、二甲苯等芳香族烃类；或者它们的混合物，这其中，优选四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷等。反应温度通常-20～100℃，优选0～70℃；反应时间通常1～24小时，优选2～10小时。步骤(d-1)该步骤是通过对化合物(iia)(式(iia)中，rc是氢原子)进行肟化，制造式(i’-a)所表示的化合物(以下简称化合物(i’-a)。)的步骤。该肟化反应通过在不对反应造成影响的溶剂中，在碱存在下，使化合物(iia)与羟基胺的酸添加盐(acidadditionsalt)反应来进行。作为羟基胺的酸添加盐，可以列举出例如盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐等无机酸盐，乙酸盐、三氟乙酸盐、甲磺酸盐、三氟甲磺酸盐、对甲苯磺酸盐等有机酸盐等，特别优选盐酸盐。作为所述碱，可以列举出例如氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钾等碱金属盐；吡啶、三乙胺、二异丙基乙胺、n，n-二甲基苯胺、1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯等有机胺类等，这其中，优选三乙胺、二异丙基乙胺等。作为溶剂，可以列举出例如氯仿、二氯甲烷等卤素溶剂；甲苯、二甲苯等芳香族烃类；四氢呋喃、二氧杂环己烷等醚类；和/或它们的混合物，这其中，优选二氯甲烷、氯仿、甲苯等。反应温度通常10～100℃，优选20～60℃；反应时间通常0.5～30小时，优选2～20小时。步骤(d-2)该步骤是对于化合物(i’-a)，在钯碳、雷尼镍等金属催化剂存在下进行催化加氢反应，或者通过与所述步骤(b)同样的金属氢化物等还原剂进行还原，制造作为本发明化合物的式(i-b)所表示的化合物(以下简称化合物(i-b)。)的步骤。化合物(i-b)也可以从步骤(d-3)经由步骤(d-4)和步骤(d-5)制造。步骤(d-3)该步骤是对于化合物(i-a)，通过使用例如乙酰氯、氯化亚砜等氯化剂、或例如乙酰溴、三溴化磷、二苯基膦/溴等溴化剂进行卤化，来制造式(i’-b)所表示的化合物(以下，化合物(i’-b)简称。)的步骤。作为溶剂，可以列举出例如氯仿、二氯甲烷等卤化烃类；甲苯、二甲苯等芳香族烃类；四氢呋喃、二氧杂环己烷等醚类；它们的混合物，这其中，优选氯仿、四氢呋喃、甲苯等。反应温度通常10～150℃，优选30～80℃；反应时间通常0.5～30小时，优选2～20小时。步骤(d-4)该步骤是对于化合物(i’-b)，通过使用叠氮化钠等叠氮化剂进行叠氮化，来制造式(i’-c)所表示的化合物(以下简称化合物(i’-c)。)的步骤。该反应通过不对反应造成影响的溶剂中，使化合物(i’-b)与叠氮化剂反应来进行。作为溶剂，可以列举出例如氯仿、二氯甲烷等卤化烃类；甲苯、二甲苯等芳香族烃类；四氢呋喃、二氧杂环己烷等醚类；n，n-二甲基甲酰胺等酰胺类；它们的混合物，这其中，优选氯仿、n，n-二甲基甲酰胺等。反应温度通常10～150℃，优选20～100℃；反应时间通常0.5～30小时，优选2～20小时。步骤(d-5)该步骤是通过对化合物(i’-c)进行氨基化，制造化合物(i-b)的步骤。该反应通过不对反应造成影响的溶剂中，水存在下，使化合物(i’-c)与三苯基膦反应，或者催化氢化还原来进行。作为三苯基膦的使用量，相对于化合物(i’-c)1摩尔，优选1～10摩尔，特别优选1～5摩尔。水的使用量相对于化合物(i’-c)1摩尔，优选1～10摩尔，特别优选1～5摩尔。作为溶剂，可以列举出例如甲苯、二甲苯等芳香族烃类；四氢呋喃、二氧杂环己烷等醚类；和它们的混合物，这其中，优选甲苯、四氢呋喃等。反应温度通常10～150℃，优选20～100℃；反应时间通常0.5～30小时，优选2～20小时。步骤(d-6)该步骤是通过使化合物(i’-b)与rnh2(r与所述同义)反应，来制造本发明化合物中y为-nhr基的式(i-c)所表示的化合物(以下简称化合物(i-c)。)的步骤。该步骤通过在不对反应造成影响的溶剂中，并视需要在例如三乙胺、二异丙基乙胺等叔胺等碱的存在下，使化合物(i’-b)与r-nh2所表示的胺反应来进行。作为溶剂，可以列举出例如甲苯、二甲苯等芳香族烃类；四氢呋喃、二氧杂环己烷等醚类；和氯仿、二氯甲烷等卤素溶剂；或它们的混合物，这其中，优选甲苯、四氢呋喃、氯仿等。反应温度通常10～100℃，优选20～60℃；反应时间通常0.5～30小时，优选2～20小时。步骤(d-7)该步骤是通过使化合物(i-d)与具有-conh2基或-oconh2基的化合物进行反应后，再用碱进行处理，来制造化合物(i-e)的步骤。化合物(i-d)与具有-conh2基或-oconh2基的化合物的反应在不对反应造成影响的溶剂中，在酸催化剂下进行。作为酸催化剂，可以列举出例如甲磺酸、三氟甲磺酸、甲苯磺酸等，这其中，优选甲磺酸、甲苯磺酸。酸催化剂的使用量相对于化合物(i-d)1摩尔，优选0.05～0.5摩尔、特别优选0.1～0.3摩尔。作为具有-conh2基或-oconh2基的化合物，可以列举出例如fmoc-nh2、hconh2、cf3conh2、acnh2、etoconh2、cbz-nh2等，这其中，优选fmoc-nh2、etoconh2等。这里，“fmoc-”是指9-芴基甲氧基羰基(也称以下fmoc基。)，“cbz-”是指苄基氧基羰基(以下也称cbz基。)。而且，作为步骤(a)的原料化合物使用的ra化试剂[即，对应于ra基的氢氧化物、卤化物、烷基磺酰基氧基化物(例如甲磺酰基氧基化物等)或芳基磺酰基氧基化物(例如对甲苯磺酰基氧基化物等)]可以使用市售品。此外，ra化试剂可以通过例如(1)对应于ra基的氢氧化物的卤化、烷基磺酰基氧基化或芳基磺酰基氧基化，或者(2)对应于ra基的不饱和氢氧化物的还原反应(例如铂-碳(pt/c)、钯碳(pd/c)、铑-碳(rh/c)、雷尼镍等金属催化剂的存在下的催化加氢反应等)、和其后的卤化、烷基磺酰基氧基化或芳基磺酰基氧基化来进行制造。在该ra化试剂的制造中，作为从羟基到脱离基的转换中使用的试剂，可以列举出例如，氯化亚砜、n-氯代丁二酰亚胺(ncs)等氯化剂、氢溴酸、乙酰溴、n-溴代丁二酰亚胺(nbs)、三溴化磷、二苯基膦/溴等溴化剂等卤化剂，以及氯化甲磺酰基、氯化三氟甲磺酰基等烷基磺酰基化剂，氯化苯磺酰基、氯化对甲苯磺酰基等芳基磺酰基化剂等，这其中，优选作为卤化剂的氯化亚砜、氢溴酸等。该反应在不对反应造成影响的溶剂中进行，作为溶剂，可以列举出例如，水；氯仿、二氯甲烷等卤化烃类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；乙腈、丙腈等腈类；四氢呋喃、1，4-二氧杂环己烷、二乙醚等醚类，这其中，优选水、氯仿等卤化烃类。反应温度通常10～120℃，优选50～100℃；反应时间通常1～72小时，优选3～24小时。本发明化合物(所述q为单键的式(i)所表示的化合物)也可以采用例如以下的方法来制造。即，苯环上的ra基的导入通过(1)使用对应于ra基的卤化物(氯化物、溴化物、或碘化物)、对应于ra基的羧酸或者酰卤的friedel-crafts反应，(2)将对应于上述化合物(ii)的化合物(但，q’h基被替换成-cho基的化合物)通过wittig反应增碳后，进行催化加氢等的方法，或者(3)使用金属催化剂的交叉偶联等惯用的有机合成反应。而且，上述各图式中，ra基所表示的有机基团的碳原子数、卤素原子的种类、反应试剂等仅是示意性的，可以在上述定义的范围内适宜变更。〔有机合成反应〕本发明化合物可以作为肽、寡核酸、其他有机化合物的有机合成反应中的保护试剂使用。本发明化合物优选在肽合成等中，作为氨基酸或肽的保护试剂使用。具体地，优选将本发明化合物导入氨基酸或肽，作为c末端的羧基、形成c末端的氨基酸所具有的甲酰胺基(也称酰胺基)、即-conhr’基(r’表示氢原子、烷基或芳烷基)、-sh基等官能团、和侧链官能团(以下称作c末端等。)的保护基。r’的烷基和芳烷基的说明与上述的r的说明相同。r’优选氢原子。在作为保护试剂使用的情况下，也可以先对本发明化合物进行活化，或者将本发明化合物转变为等价体，然后再使保护试剂与需保护的取代基反应。而且，“由本发明的含有支链的芳香族化合物保护的有机化合物”称作“含有支链的芳香族化合物加合物”。本发明化合物可以作为各种有机合成反应用的保护试剂。例如，可以通过以下的步骤，实施有机合成反应：步骤(i)：将本发明化合物溶解在可溶性溶剂中的步骤(溶解步骤)，步骤(ii)：使上述步骤所得的溶解在可溶性溶剂中的本发明化合物与反应基质结合的步骤(结合步骤)，步骤(iii)：在上述步骤所得的含结合物的反应液中加入水进行洗涤、分层，并除去水层的步骤(分层步骤)，步骤(iv)：将上述步骤所得的含结合物的水洗后的溶液用于反应，向含该反应后的产物的反应液中加入水进行洗涤、分层，除去水层的步骤(反应和分层步骤)，步骤(v)：从上述步骤所得的含产物的水洗后的溶液中的产物除去衍生自本发明化合物的保护基和其他的保护基的步骤(脱保护步骤)。而且，在本说明书中，为了将“衍生自本发明化合物的保护基”与“其他的保护基”相区别，将它们分别称作“锚定基团”和“暂时保护基”。对于上述各步骤，以下进行具体说明。步骤(i)(溶解步骤)该步骤是将本发明化合物溶解在可溶性溶剂(可溶解该化合物的溶剂)中的步骤。作为可溶性溶剂，可以使用用于反应的常规的有机溶剂。本发明化合物具有长链的支链脂肪烃基，因此在各种有机溶剂中的溶解度高，由此可期待良好的反应性。作为可溶性溶剂，具体地可以列举出：二乙醚、四氢呋喃、1，4-二氧杂环己烷、甲基叔丁基醚、环戊基甲基醚(cpme)等醚类；乙酸乙酯、乙酸异丙酯等乙酸酯类；氯仿、二氯甲烷等卤化烃类；甲苯、二甲苯等芳香族烃类；己烷、庚烷、环己烷等烃类。这些溶剂也可以2种以上以适宜的比例混合使用。从可期待良好的抽提操作、可工业使用的观点来看，优选乙酸乙酯、乙酸异丙酯、二氯甲烷、环戊基甲基醚、甲苯，更优选乙酸乙酯、乙酸异丙酯、环戊基甲基醚、甲苯，更优选乙酸乙酯、乙酸异丙酯、环戊基甲基醚，更优选乙酸异丙酯、环戊基甲基醚。而且，“本发明化合物所要求的在有机溶剂中的溶解度”本应以“将各反应中的各原料和各产物作为基质的情况下的、这些基质与本发明化合物的结合物在有机溶剂中的溶解度”的形式加以评价，但是对于各种基质，全部设想基质与本发明化合物的结合物的溶解度并进行确认是极其困难的，因此以“本发明化合物本身在有机溶剂中的溶解度”的形式加以评价。以下，作为可溶性溶剂的代表，示例出乙酸异丙酯，对本发明化合物的特征进行说明。对于20℃的乙酸异丙酯100g中的本发明化合物的饱和溶解度的下限值没有特殊限制，能够与反应基质结合、或者进行后续反应即可，从工业能够与所有基质进行稳定反应的观点来看，优选1重量％，更优选2重量％，更优选5重量％，更优选10重量％，更优选25重量％，特别优选50重量％。对20℃的乙酸异丙酯100g中的本发明化合物的饱和溶解度的上限值没有特殊限制，能够获得充分高浓度的反应溶液即可，从工业上能够不依赖于反应进行程度而稳定进行反应的观点来看，优选80重量％，更优选85重量％，更优选90重量％，更优选95重量％。而且，上述可溶性溶剂中，为了提高反应中的基质的溶解性、提高抽提中的未反应物和副产物在水层中的溶解度(即，使得容易除去未反应物和副产物)、或者提高分层性，可以添加各种亲水性有机溶剂。此外，为了抽提时对未反应物、副产物进行除去、洗涤，可以使用各种亲水性有机溶剂来代替水。具体地，在使用庚烷作为反应溶剂的情况下，可以使用乙腈进行抽提、洗涤。作为各种亲水性有机溶剂，具体地可以列举出：乙腈、丙腈等腈类；丙酮、甲基乙基酮、2-丁酮等酮类；n，n-二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷酮等酰胺类；二甲基亚砜等亚砜类。从帮助溶解性且不影响分层性的观点来看，优选乙腈、n，n-二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷酮，更优选n，n-二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷酮，更优选n-甲基吡咯烷酮。步骤(ii)(结合步骤)该步骤是使上述步骤(i)所得的溶解于可溶性溶剂中的本发明化合物与反应基质结合的步骤。这里，反应基质具有羧基等，如保护氨基酸等，反应基质的使用量相对于本发明化合物1摩尔，为1～10摩尔，优选1～5摩尔。在y为羟基的情况下，在不对反应造成影响的溶剂中，在二甲基氨基吡啶催化剂下，通过添加缩合剂来形成酯键。在y为-nhr基的情况下，在1-羟基苯并三唑(hobt)、1-羟基-1h-1，2，3-三唑-5-羧酸乙基酯(hoct)、1-羟基-7-氮杂苯并三氮唑(hoat)、3，4-二氢-3-羟基-4-氧代-1，2，3-苯并三嗪(hoobt)等缩合添加剂的存在下，添加缩合剂，来形成酰胺键。在y为卤素原子的情况下，在不对反应造成影响的溶剂中，通过添加二异丙基乙胺等碱，来形成酯键。对缩合添加剂的使用量没有特殊限制，能够进行反应即可，相对于本发明化合物1摩尔，优选0.05～1.5摩尔。作为缩合剂，没有特殊限制，能够进行反应即可，具体地可以列举出：二环己基碳二亚胺(dcc)、二异丙基碳二亚胺(dic)、n-乙基-n’-3-二甲基氨基丙基碳二亚胺及其盐酸盐(edc·hcl)、六氟磷酸(苯并三唑-1-基氧基)三吡咯烷基鏻(pybop)、o-(苯并三唑-1-基)-n，n，n’，n’-四甲基脲四氟硼酸盐(tbtu)、1-[双(二甲基氨基)亚甲基]-5-氯-1h-苯并三氮唑3-氧化物六氟磷酸盐(hctu)、o-苯并三唑-n，n，n’，n’-四甲基脲六氟硼酸盐(hbtu)等。缩合剂的使用量相对于本发明化合物1摩尔，可以使用1～10摩尔，优选1～5摩尔。作为溶剂，例如上述的可溶性溶剂是适宜的。反应温度通常-10～30℃、优选0℃～20℃；反应时间通常1～30小时。反应进行的确认可以适用与常规的液相有机合成反应相同的方法。即，可以使用薄层硅胶色谱、高效液相色谱等进行反应示踪。步骤(iii)(分层步骤)该步骤是通过向上述步骤(ii)所得含结合物的反应液中添加水(和/或乙腈等亲水性有机溶剂)，进行搅拌、洗涤，进行分层(分液操作)，从而将水溶性的反应残渣(和/或可溶于亲水性有机溶剂中的反应残渣)除去的步骤。步骤(iv)(反应和分层步骤)该步骤是在上述步骤(iii)所得的含结合物的水洗后的有机溶液中进行希望的有机合成反应的步骤，以及为了对该有机合成反应后所得的产物进行粗纯化，向溶解有该产物的反应液中添加水，进行搅拌、洗涤，通过分层(分液操作)将水溶性的反应残渣除去的步骤。步骤(v)(脱保护步骤)该步骤是从上述步骤(iv)的分层步骤后的溶液中所含的该产物，最终仅除去衍生自本发明化合物的保护基(锚定基团)、或同时除去该锚定基团和暂时保护基，得到目的物的步骤。这里被除去的锚定基团是式(i-f)：[化学式48](式中的各基团与所述同义)所表示的基团。在y是羟基或卤素原子的情况下，本发明化合物与最初的反应基质的羧基反应，形成酯键。该情况下，锚定基团的脱保护中，肽的c末端成为羧基。另一方面，在y为-nhr基的情况下，本发明化合物与最初的反应基质的羧基反应，形成酰胺键。该情况下，锚定基团的脱保护中，肽的c末端转换为-conhr基。该步骤可以选择性地仅除去锚定基团，而不除去暂时保护基。例如，使用x和z为氢原子，y为羟基，且苯环上的基团qra(特别ora)存在于2位和4位、或存在于2位、4位和6位的本发明化合物(锚定基团)，在肽等的暂时保护基为fmoc基或cbz基的情况下，脱保护适合通过酸处理来进行。作为使用的酸，可以列举出三氟乙酸(以下称作tfa。)、盐酸、硫酸、甲磺酸、对甲苯磺酸等，这其中，优选tfa，可以在这些酸的浓度为0.1％～5％的氯仿、二氯甲烷或thf溶液的溶液条件下进行。还可以将从本发明化合物衍生出的保护基(锚定基团)与暂时保护基同时除去。在该情况下，可以使用本领域、特别肽合成中通常采用的惯用方法，适合采用在氢还原条件、酸性条件等中进行的方法。作为酸，可以使用tfa、盐酸、硫酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、三氟乙醇、六氟异丙醇等。这其中，特别优选tfa。酸可以使用对除去锚定基团而言适当的量，可以根据所用的酸的种类适宜设定。酸的使用量相对于结合物1摩尔，例如为3～100摩尔、优选5～50摩尔。在使用上述tfa等的同时，作为更强的酸源，还可以加入三氟甲磺酸、三氟甲磺酸三甲基甲硅烷酯、三氟化硼-乙醚络合物(bf3·et2o)等。反应温度通常0℃～80℃，优选0℃～30℃。反应时间通常0.5～24小时。通过利用上述步骤，可以制造肽。本发明化合物主要作为氨基酸或肽的c末端等的保护试剂使用，但不限于此。此外，y为羟基的本发明化合物可以通过本领域中的惯用方法(例如与光气的反应)，转变为对应的氯甲酸酯体，因而，该氯甲酸酯体还可以作为n末端等保护试剂使用。利用了上述步骤的肽的制造方法，具体包括以下的步骤：(1)使本发明化合物在可溶解该化合物的溶剂中与n-保护氨基酸或n-保护肽的c末端等进行缩合，得到c末端由锚定基团保护的n-保护c-保护氨基酸或n-保护c-保护肽的步骤(c末端等保护步骤)；(2)将所得n-保护c-保护氨基酸或n-保护c-保护肽的n末端的保护基除去，得到c-保护氨基酸或c-保护肽的步骤(n末端的脱保护步骤)；(3)在所得c-保护氨基酸或c-保护肽的n末端，缩合n-保护氨基酸或n-保护肽，得到n-保护c-保护肽的步骤(肽链的延伸步骤)；和(4)将所得n-保护c-保护肽的n末端的保护基和c末端的锚定基团除去，得到目的肽的步骤(脱保护步骤)。在本发明中，“n-保护氨基酸”和“n-保护肽”分别指：n末端的氨基由暂时保护基保护、而c末端的羧基未保护的氨基酸和肽。它们在下文中也记作“p-aa-oh”等(p是n末端的保护基)。在本发明中，“n-保护c-保护氨基酸”和“n-保护c-保护肽”分别指：n末端的氨基由暂时保护基保护、而c末端的羧基由锚定基团保护的氨基酸和肽。在本发明中，“c-保护氨基酸”和“c-保护肽”分别指：n末端的氨基未保护，而c末端的羧基由锚定基团保护的氨基酸和肽。步骤(1)(c末端等保护步骤)该步骤是使本发明化合物在可溶解该化合物的溶剂中与n-保护氨基酸或n-保护肽的c末端等进行缩合，得到n-保护c-保护氨基酸或n-保护c-保护肽的步骤。该步骤可以通过例如上述步骤(ii)和步骤(iii)来实施。[化学式49](式中，p1表示n末端的氨基的保护基，aa1表示从氨基酸衍生的基团，y’表示o或nr。其他符号与前述同义。)本发明化合物与n-保护氨基酸或n-保护肽在c末端的缩合反应适合在不对反应造成影响的溶剂中进行。例如，在y为羟基或-nhr基的情况下，在缩合剂的存在下进行缩合反应；在y为卤素原子的情况下，在碱的存在下进行缩合反应。其结果是，在y为羟基或卤素原子的情况下，形成酯键；在y为-nhr基的情况下，形成酰胺键。作为缩合剂，可以列举出例如二环己基碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺、n-乙基-n’-3-二甲基氨基丙基碳二亚胺及其盐酸盐(edc·hcl)等。酯键形成反应时，在二甲基氨基吡啶存在下实施；酰胺键形成反应时，使用hobt、hoct等缩合添加剂实施。作为该步骤中使用的溶剂，上述的可溶性溶剂是合适的。溶剂的使用量相对于本发明化合物1g，适合为2～50ml。而且，根据肽链的长度、种类，作为溶剂可以选择甲苯、环戊基甲基醚、氯仿等。这些溶剂也可以使用2种以上的混合物。反应温度通常-10℃～40℃，优选0℃～30℃。反应时间通常1～70小时。反应结束后，添加水，进行洗涤、分层，从而得到含目的c-保护氨基酸或c-保护肽的溶液，可直接用于后续步骤，无需进行分离。此外，通过对y为羟基的本发明化合物与p1-aa1-nhr所表示的酰胺化合物(例如fmoc-ala-nh2、fmoc-gly-nh2等)在酸催化剂(例如甲磺酸、三氟甲磺酸、对甲苯磺酸等)下、不对反应造成影响的溶剂中，进行高温处理(优选50℃～150℃、更优选60℃～120℃)，也可以得到通过酰胺键由锚定基团保护的化合物。步骤(2)(n末端的脱保护步骤)该步骤是将步骤(1)所得n-保护c-保护氨基酸或n-保护c-保护肽的n末端的保护基除去，得到c-保护氨基酸或c-保护肽的步骤。[化学式50](式中的符号与前述同义。)作为n末端的保护基，可以使用肽化学等
技术领域：
中通常使用的后述的氨基的保护基，在本发明中适合使用叔丁氧基羰基(以下也称boc基。)、cbz基、和/或fmoc基。作为脱保护条件，可以根据n末端的保护基的种类适宜选择，优选与锚定基团的除去不同的脱保护条件。例如，在n末端的保护基为fmoc基的情况下，通过用碱(例如二甲基胺、二乙胺、哌啶、吗啉、dbu、二亚乙基三胺、氨基甲基哌啶、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺等)处理来进行(参照国际公开第2009/014177号)；在为cbz基的情况下，通过催化还原来进行；在为boc基的情况下，通过用酸处理来进行(参照国际公开第2009/014176号)。该反应在不对反应造成影响的溶剂中(例如上述的可溶性溶剂中)进行。反应结束后，通过分层抽提，得到含目的脱保护体的溶液，可直接用于后续步骤，无需进行分离。步骤(3)(肽链的延伸步骤)该步骤是在步骤(2)所得c-保护氨基酸或c-保护肽的n末端，缩合n-保护氨基酸或n-保护肽，得到n-保护c-保护肽的步骤，可以通过例如步骤(iv)来实施。[化学式51](式中，p2表示n末端的氨基的保护基，aa2表示从氨基酸衍生的基团，其他符号与前述同义。)该步骤可以使用步骤(1)所述的缩合剂、缩合添加剂等，在肽化学领域中通常采用的肽合成条件下进行。反应结束后，通过添加水和/或亲水性有机溶剂(乙腈、dmf等)，进行洗涤、分层，可以得到含n-保护c-保护肽的溶液。n-保护c-保护肽可直接用于后续步骤，无需进行分离。步骤(4)(脱保护步骤)该步骤是从步骤(3)所得n-保护c-保护肽除去n末端的保护基和c末端的锚定基团，得到目的肽的步骤，可以通过上述步骤(2)的n末端的保护基的脱保护步骤、和步骤(v)来进行。[化学式52](式中的符号与前述同义。)在本发明的肽的制造方法中，也可以对于步骤(3)所得n-保护c-保护肽，重复进行1次以上步骤(5)、(6)、和(7)或(7’)后，再进行步骤(4)。(5)除去所得n-保护c-保护肽的n末端的保护基，得到c-保护肽的步骤(n末端的脱保护步骤)，(6)在所得c-保护肽的n末端，缩合n-保护氨基酸或n-保护肽，得到n-保护c-保护肽的步骤(肽链的延伸步骤)，和(7)在步骤(6)之后，向反应体系中添加水，将杂质抽提分离到水层中的步骤(抽提分离步骤)，或(7’)在步骤(6)之后，向反应体系中添加亲水性有机溶剂，将杂质抽提分离到亲水性有机溶剂层中的步骤(抽提分离步骤)。步骤(5)(n末端的脱保护步骤)该步骤像上述步骤(2)那样进行。步骤(6)(肽链的延伸步骤)该步骤像上述步骤(3)那样进行。步骤(7)、(7’)(抽提分离步骤)该步骤可通过对于步骤(6)所得n-保护c-保护肽通过分层留下有机层、将缩合反应生成的杂质等赶到水层和/或亲水性有机溶剂(乙腈、dmf等)层中来进行。在本发明的有机合成反应或肽合成反应包含多步骤的情况下，可以适宜加入在中间步骤进行分离的步骤，此外，在不对后续步骤的反应造成影响的范围内，还可以适宜省略抽提洗涤等所述分层步骤。在各反应中，在原料化合物具有羟基、氨基、羧基、羰基的情况下(特别是氨基酸或肽的侧链具有官能团的情况下)，可以通过在这些基团中导入肽化学等中诸如通常使用的保护基，并在反应后视需要除去保护基，得到目的化合物。作为羟基的保护基，可以列举出例如：(c1-c6)烷基(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基)、苯基、三苯甲基、(c7-c10)芳烷基(例如苄基)、甲酰基、(c1-c6)烷基-羰基(例如乙酰基、丙酰基)、苯甲酰基、(c7-c10)芳烷基-羰基(例如苄基羰基)、2-四氢吡喃基、2-四氢呋喃基、甲硅烷基(例如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、叔丁基二乙基甲硅烷基)、(c2-c6)烯基(例如1-烯丙基)、n-(乙酰基)氨基甲基(acm)等。这些基团还可以用选自卤素原子(例如氟、氯、溴、碘)、(c1-c6)烷基(例如甲基、乙基、丙基)、(c1-c6)烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基)、硝基等中的1～3个取代基取代。作为氨基的保护基，可以列举出例如：甲酰基、(c1-c6)烷基-羰基(例如乙酰基、丙酰基)、(c1-c6)烷氧基-羰基(例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、boc基)、苯甲酰基、(c7-c10)芳烷基-羰基(例如苄基羰基)、(c7-c14)芳烷基氧基-羰基(例如cbz基、氯苄基氧基羰基、溴苄基氧基羰基、fmoc基)、三苯甲基、邻苯二甲酰基、n，n-二甲基氨基亚甲基、甲硅烷基(例如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、叔丁基二乙基甲硅烷基)、(c2-c6)烯基(例如1-烯丙基)等。这些基团可以用选自卤素原子(例如氟、氯、溴、碘)、(c1-c6)烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基)、硝基等中的1～3个取代基取代。作为羧基的保护基，可以列举出例如：(c1-c6)烷基(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基)、(c7-c10)芳烷基(例如苄基、溴苄基、氯苄基、硝基苄基)、苯基、三苯甲基、甲硅烷基(例如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、叔丁基二乙基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基)、(c2-c6)烯基(例如1-烯丙基)等。这些基团可以用选自卤素原子(例如氟、氯、溴、碘)、(c1-c6)烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基)、硝基等中的1～3个取代基取代。作为羰基的保护基，例如，可以列举出环状缩醛(例如1，3-二氧杂环己烷)、非环状缩醛(例如二(c1-c6)烷基缩醛)等。此外，这些保护基的除去方法可以基于本身公知的方法、例如protectivegroupsinorganicsynthesis，johnwileyandsons刊(1980)所述的方法等来进行。可以使用例如，使用酸、碱、紫外线、肼、苯肼、n-甲基二硫代氨基甲酸钠、四丁基氟化铵、乙酸钯、三烷基甲硅烷基卤化物(例如三甲基甲硅烷基碘化物、三甲基甲硅烷基溴化物等)等的方法、还原法等。〔肽的制造用试剂盒〕本发明还提供包含本发明化合物作为必要构成成分的肽制造用试剂盒。该试剂盒中除了包含本发明化合物之外，还可以包含实施肽的制造方法反应所必要的其他成分，例如反应使用的各种溶剂、作为原料的氨基酸(或肽)等。根据需要，还可以附带用于使用本发明化合物的肽的制造的说明书。实施例以下，通过实施例，对本发明进行更具体的说明，但这些实施例不是对本发明的范围的任何限定。此外，如无特殊提及，在本发明中使用的试剂、装置、材料均是可商业获得的。此外，在本说明书中，在用缩写符号表示氨基酸等的情况下，各种表示基于iupac-iubcommissiononbiochemicalnomenclature的缩写或者本领域中的惯用缩写。以下的参考例和实施例中的收率表示mol/mol％。如无特别定义，本说明书中的“％”表示“重量％”。此外，以下的参考例和实施例中的溶剂的比率表示体积比。1h-nmr谱中，作为内部标准使用了四甲基硅烷，作为测定溶剂使用了cdcl3。nmr谱使用brukeravanceav300(300mhz)核磁共振装置进行测定。电喷雾离子化液相色谱/质谱(以下简称lc/ms。)使用lc-msd(liquidchromatography)system1100series(agilenttechnologies)，进行了流动注射分析(fia)(溶剂：0.05％tfathf水，离子化模式：esi，离子模式：阳离子，质谱部：四极杆，碎片化电压：100v)。参考例1：2，3-二氢植醇的合成[化学式53]将植醇(10.00g，33.7mmol)溶解于甲醇中，在其中悬浮pt/c(2％，1.00g)，氢气体氛围下搅拌过夜。反应结束后，过滤除去pt/c，浓缩滤液，得到了2，3-二氢植醇。其用于后续反应，无需纯化。1h-nmr(300mhz)：δ0.80-0.93(15h，m，me)，0.98-1.70(24h，br，m，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-oh)，3.62-3.75(2h，-ch2-oh).参考例2：2，3-二氢植基溴化物的合成[化学式54]将2，3-二氢植醇(33.7mmol)悬浮于48％氢溴酸(100ml)，滴加浓硫酸(0.17ml)，100℃搅拌过夜。将反应混合液冷却至室温后，用己烷(200ml)抽提，用5％碳酸氢钠水溶液(70ml)洗涤2次，用20％食盐水(70ml)洗涤1次。将有机层用硫酸钠干燥，蒸馏除去滤液的溶剂，将所得残渣硅胶柱色谱(短柱、仅己烷)纯化，得到了2，3-二氢植基溴化物(“2，3-二氢植基”，以下也称作“phy”。)(10.41g，28.8mmol，85％，相对于植醇)。1h-nmr(300mhz)：δ0.79-0.92(15h，m，me)，0.95-1.95(24h，br，m，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-br)，3.35-3.52(2h，-ch2-br).参考例3：3，7，11-三甲基十二烷-1-醇的合成[化学式55]将金合欢醇(3.00g，13.5mmol)溶解在甲醇(30ml)中，在其中悬浮pt/c(2％，0.30g)，氢气体氛围下搅拌过夜。反应结束后，过滤除去pt/c，浓缩滤液，得到了3，7，11-三甲基十二烷-1-醇。其用于后续反应，无需纯化。1h-nmr(300mhz)：δ1.09-1.43(m，24h)，1.48-1.66(m，5h)，3.63-3.70(m，2h).参考例4：1-溴-3，7，11-三甲基十二烷的合成[化学式56]将参考例3所得的3，7，11-三甲基十二烷-1-醇悬浮于48％氢溴酸(31ml)，滴加浓硫酸(57μl)，120℃搅拌过夜。将反应混合液冷却至室温后，用抽提己烷(45ml)，用5％碳酸氢钠水溶液(20ml)洗涤2次，用20％食盐水(20ml)洗涤1次。将有机层用硫酸钠干燥，蒸馏除去滤液的溶剂，所得残渣用硅胶柱色谱(短柱、仅己烷)纯化，得到了1-溴-3，7，11-三甲基十二烷(2.98g，10.2mmol，76％，相对于金合欢醇)。1h-nmr(300mhz)：δ1.12-1.43(m，24h)，1.48-1.70(m，4h)，1.84-1.90(m，1h)，3.36-3.49(m，2h)参考例5：从gi-1000(日本曹达株式会社制)(末端二醇体；数均分子量：约1500；n＝约23)向二溴化物体(gi-1000(br))的转化[化学式57]将gi-1000(日本曹达株式会社制)(5.02g)溶解于庚烷(50ml)，用80％乙腈水溶液(25ml)洗涤2次。浓缩庚烷层，将所得残渣悬浮于48％氢溴酸(50ml)，滴加浓硫酸(100μl)，120℃搅拌过夜。将反应混合液冷却至室温后，用庚烷(100ml)抽提，用5％碳酸氢钠水溶液(25ml)洗涤2次，用20％食盐水(25ml)洗涤1次，用90％乙腈水溶液(40ml)洗涤2次。蒸馏除去滤液的溶剂，将所得残渣用硅胶柱色谱(短柱、仅己烷)纯化，得到了gi-1000的二溴化物(gi-1000(br))(2.63g)。1h-nmr(300mhz)：δ0.90-1.06(m)，1.83-1.86(m，4h)，3.38-3.44(m，4h)参考例6：从gi-2000(日本曹达株式会社制)(末端二醇体；数均分子量：约2100；n＝约34)向二溴化物体(gi-2000(br))的转化[化学式58]将溶解于gi-2000(日本曹达株式会社制)(5.33g)庚烷(50ml)，用80％乙腈水溶液(25ml)洗涤2次。将庚烷层浓缩，所得残渣悬浮于48％氢溴酸(50ml)，滴加浓硫酸(100μl)，120℃搅拌过夜。将反应混合液冷却至室温后，用庚烷(100ml)抽提，用5％碳酸氢钠水溶液(25ml)洗涤2次，用20％食盐水(25ml)洗涤1次，用90％乙腈水溶液(40ml)洗涤2次。蒸馏除去滤液的溶剂，所得残渣用硅胶柱色谱(短柱、仅己烷)纯化，得到了gi-2000的二溴化物(gi-2000(br))(2.83g)。1h-nmr(300mhz)：δ0.91-1.54(m)，1.81-1.88(m，4h)，3.38-3.42(m，4h)参考例7：从tergitol(注册商标)-tmn6(sigma-aldrich公司制造)(市售品(数均分子量：543；n＝约5)经过以下的前处理后(n：约7)使用。)向溴化物体(tergitol(br))的转化[化学式59]将tergitol-tmn6(7.42g)溶解于氯仿(70ml)，用水(35ml)进行分液洗涤。将抽提后的有机层用硫酸钠干燥，浓缩干燥固体化，溶解于氯仿(70ml)，冰冷下滴加pbr3(1148μl，12.1mmol，1.0eq)、吡啶(1074μl，12.1mmol，1.0eq)，室温搅拌4h。除去溶剂，溶解于乙酸乙酯(100ml)，用0.5n盐酸(50ml)分液洗涤3次，用5％碳酸氢钠水溶液(50ml)分液洗涤3次，用20％食盐水(50ml)分液洗涤1次。除去溶剂，用硅胶柱色谱(乙酸乙酯→乙酸乙酯：甲醇＝1：1)纯化。除去溶剂，用乙酸乙酯(100ml)溶解，过滤除去硅胶，得到了tergitol-tmn6的br取代体(5.21g)。1h-nmr(300mhz)：δ0.80-0.90(m，15h，ch3)，1.00-1.60(m，11h，ch，ch2)，3.37-3.47(m，3h，ch-o，ch2-br)，3.50-3.68(m，(och2ch2)n)，3.79-3.83.(t，2h，och2ch2-br).13c-nmr：δ20.42-27.39(ch3，ch)，30.81(ch2-br)，42.78-47.67(ch2)，68.04(och2)，70.79-71.55(och2ch2o).实施例1：2，4-(2’，3’-二氢植基氧基)苄基醇的合成[化学式60]将2，3-二氢植基溴化物(4.50g，12.5mmol)、2，4-二羟基苯甲醛(851mg，6.16mmol)、碳酸钾(2.58g，18.7mmol)悬浮于dmf(45ml)中，90℃搅拌过夜。将反应混合液冷却至室温后，用乙酸乙酯(150ml)抽提，用1n盐酸(50ml)洗涤3次，用5％碳酸氢钠水溶液(50ml)洗涤3次，用20％食盐水(50ml)洗涤1次。将有机层用硫酸钠干燥，蒸馏除去滤液的溶剂，所得残渣用硅胶柱色谱(短柱、己烷：乙酸乙酯＝20：1)纯化，得到了2，4-(2’，3’-二氢植基氧基)苯甲醛(3.65g，5.22mmol，85％，相对于2，4-二羟基苯甲醛)。将所述2，4-(2’，3’-二氢植基氧基)苯甲醛(3.65g，5.22mmol)溶解于thf-甲醇混合溶液(40+2ml)，0℃加入硼氢化钠(263mg，90％，6.26mmol)，室温搅拌1小时。将反应混合液冷却至0℃后，用1n盐酸(5ml)终止反应，加入乙酸乙酯(100ml)，用1n盐酸(30ml)洗涤2次，用5％碳酸氢钠水溶液(30ml)洗涤1次，用20％食盐水(30ml)洗涤1次。将有机层用硫酸钠干燥，蒸馏除去滤液的溶剂，所得残渣用硅胶柱色谱(短柱、己烷：乙酸乙酯＝10：1)纯化，得到了2，4-(2’，3’-二氢植基氧基)苄基醇(3.29g，4.69mmol，90％)。1h-nmr(300mhz)：δ0.81-0.90(24h，m，me(phytyl))，0.94(6h，dd，j＝2.1，6.3hz，me(phytyl))，1.00-1.95(48h，br，m，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-o-ar)，2.23(1h，t，j＝6.6hz，oh)，3.93-4.07(4h，m，-ch2-o-ar)，4.61(2h，d，j＝6.6hz，ar-ch2-oh)，6.43(1h，dd，j＝2.1，8.1hz，c5-h)，6.46(1h，d，j＝2.1hz，c3-h)，7.13(1h，d，j＝8.1hz，c6-h).实施例2：2-氯-5-(2’，3’-二氢植基氧基)二苯基甲醇的合成[化学式61]二氢植基溴化物(1.02g，2.82mmol)中加入dmf(15ml)、2-氯-5-羟基二苯甲酮(0.99g，4.23mmol)、k2co3(0.78g，5.64mmol)，90℃搅拌3小时。将反应液恢复为室温，加入乙酸乙酯(25ml)、1n盐酸(25ml)，进行搅拌、分层，分离并弃去水层。有机层用纯化水(25ml)洗涤2次，减压蒸馏除去有机层，得到了2-氯-5-(2’，3’-二氢植基氧基)二苯甲酮。1h-nmr(300mhz)：δ0.75-0.90(15h，m，me)，0.95-1.70(24h，br，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-o-ar)，3.82-3.92(2h，br，-o-ch2-c19h39)，6.89(1h，d，j＝8.3hz，c3-h)，7.35-7.80(7h，m，c4，6-h，ph-h).在所述2-氯-5-(2’，3’-二氢植基氧基)二苯甲酮中加入氯仿(20ml)、甲醇(2ml)、硼氢化钠(440mg，11.6mmol)，50℃搅拌过夜。将反应液恢复为室温，再于冰浴下滴加1n盐酸(15ml)，将未反应的硼氢化钠分解后，弃去水层，有机层用纯化水(10ml)洗涤2次。减压蒸馏除去有机层，再用乙腈将水分共沸，得到了2-氯-5-(2’，3’-二氢植基氧基)二苯基甲醇。1h-nmr(300mhz)：δ0.82-0.90(15h，m，me)，1.00-1.90(24h，br，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-o-ar)，3.88-4.00(2h，br，-o-ch2-c19h39)，5.98(1h，s，ar-choh-ph)，6.75-6.90(1h，m，c3-h)，7.10-7.45(7h，m，c4，6-h，ph-h).实施例3：1-[(2-氯-5-(2’，3’-二氢植基氧基)苯基)]-1-苯基甲胺的合成[化学式62]在实施例2所得的2-氯-5-(2’，3’-二氢植基氧基)二苯基甲醇中加入氯仿(20ml)、dmf(43μl，559μmol)、氯化亚砜(1.03ml，14.1mmol)，50℃搅拌4小时。将反应液恢复为室温，减压蒸馏除去溶剂，将残留的氯化亚砜与甲苯共沸，得到了1-氯-1-[(2-氯-5-(2’，3’-二氢植基氧基)苯基)苯基甲烷。1h-nmr(300mhz)：δ0.80-0.90(15h，m，me)，1.00-1.90(24h，br，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-o-ar)，3.88-4.05(2h，m，-o-ch2-c19h39)，6.48(1h，d，j＝1.6hz，ar-chcl-ph)，6.77(1h，d，j＝8.7hz，c3-h)，7.10-7.55(7h，m，c4，6-h，ph-h).在所述1-氯-1-[(2-氯-5-(2’，3’-二氢植基氧基)苯基)苯基甲烷中加入dmf(15ml)、叠氮化钠(786mg，12.1mmol)，80℃搅拌过夜。将反应液恢复为室温，加入乙酸乙酯(20ml)、己烷(20ml)，用纯化水(30ml)分液洗涤1次，用纯化水(15ml)分液洗涤2次后，减压蒸馏除去有机层，得到了1-叠氮-1-[(2-氯-5-(2’，3’-二氢植基氧基)苯基)苯基甲烷。1h-nmr(300mhz)：δ0.85-0.95(15h，m，me)，0.95-1.85(24h，br，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-o-ar)，3.75-4.02(2h，m，-o-ch2-c19h39)，5.90-6.10(1h，m，ar-chn3-ph)，6.79(1h，d，j＝9.0hz，c3-h)，7.10-7.50(7h，m，c4，6-h，ph-h).在所述1-叠氮-1-[(2-氯-5-(2’，3’-二氢植基氧基)苯基)苯基甲烷中加入thf(20ml)、纯化水(2ml)、三苯基膦(813mg，3.10mmol)，50℃搅拌2小时。将反应液恢复为室温，蒸馏除去thf，用庚烷(30ml)-50％乙腈水溶液(15ml)分液3次，减压蒸馏除去庚烷层。将残渣用硅胶柱色谱(己烷：乙酸乙酯＝100：0→5：1)纯化，得到了1-[(2-氯-5-(2’，3’-二氢植基氧基)苯基)]-1-苯基甲胺的油状物(1.35g，2.63mmol，收率93％，相对于2，3-二氢植基溴化物)。1h-nmr(300mhz)：δ0.85-0.95(15h，m，me)，0.95-1.85(24h，br，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-o-ar)，3.85-4.00(2h，br，-o-ch2-c19h39)，5.43(1h，s，ar-chnh2-ph)，6.75(1h，d，j＝8.7hz，c3-h)，7.10-7.50(7h，m，c4，6-h，ph-h).实施例4：(4’，4’-双二氢植基氧基)二苯基甲醇的合成[化学式63]在二氢植基溴化物(14.3g，39.6mmol)中加入dmf(120ml)、4，4-双羟基二苯甲酮(4.04g，18.9mmol)、碳酸钾(7.82g，56.6mmol)，80℃搅拌5小时。将反应液恢复为室温，加入乙酸乙酯(300ml)、1n盐酸(100ml)，进行搅拌、分层，分离并弃去水层。将有机层用纯化水(100ml)洗涤2次，减压蒸馏除去有机层，得到了4，4-双二氢植基氧基二苯甲酮油状物。将其溶解于氯仿(60ml)和甲醇(10ml)中，加入硼氢化钠(4.49g，119mmol)，60℃搅拌3小时。在反应液中添加1m盐酸(80ml)，进行浓缩，加入乙酸乙酯(100ml)，用1m盐酸和水依次洗涤。浓缩有机层，得到了(4’，4’-双二氢植基氧基)二苯基甲醇油状物。1h-nmr(300mhz)：δ0.86-0.90(24h，m，me)，1.10-1.40(48h，br，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-o-ar)，2.03(1h，s，oh)，3.90-3.94(4h，m，-o-ch2-c19h39)，5.76(1h，s，ar-chn3-ph)，6.85(4h，m，c3-h)，7.20-7.26(4h，m，c4，6-h，ph-h).实施例5：3，4，5-三(2’，3’-二氢植基氧基)苄基醇的合成[化学式64]将2，3-二氢植基溴化物(40.6g，112mmol)、没食子酸甲酯(5.90g，32.0mmol)、碳酸钾(22.14g，160mmol)悬浮dmf于(400ml)中，110℃搅拌过夜。将反应混合液用己烷(800ml)抽提，用1n盐酸(400ml)、5％碳酸氢钠水溶液(400ml)、20％食盐水(400ml)洗涤，用硫酸钠干燥后，蒸馏除去滤液的溶剂，得到了3，4，5-三(2’，3’-二氢植基氧基)安息香酸甲酯(29.3g，收率93％)。所述3，4，5-三(2’，3’-二氢植基氧基)安息香酸甲酯(29.3g，30.0mmol)溶解于thf(400ml)，氮气体氛围下，于0℃花费30分钟滴加氢化二异丁基铝(dibal)(1.0mol/l甲苯溶液，96ml，96mmol)。室温搅拌过夜后，0℃滴加0.2n盐酸(50ml)终止反应。蒸馏除去约一半的溶剂后，溶解于乙酸乙酯(600ml)，用1n盐酸(300ml)洗涤3次，5％碳酸氢钠水溶液(300ml)洗涤1次，20％食盐水(300ml)洗涤1次，用硫酸钠干燥后，蒸馏除去滤液的溶剂，得到了3，4，5-三(2’，3’-二氢植基氧基)苄基醇(26.8g，收率94％)。1h-nmr(300mhz)：δ0.85(36h，t，j＝6.3hz，me)，0.94(9h，t，j＝6.3hz，me)，1.00-2.00(72h，br，m，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-o-ar)，3.93-4.07(6h，m，-ch2-o-ar)，4.60(2h，s，-o-ch2-oh)，6.57(2h，s，c2，6-h).实施例6：2-(3’，4’，5’-三(2”，3”-二氢植基氧基)苄基氧基)-4-甲氧基苄基醇的合成[化学式65]将3，4，5-三(2’，3’-二氢植基氧基)苄基醇(5.00g，4.87mmol)溶解于氯仿(20ml)，0℃添加氯化亚砜(1.16g，9.74mmol)，室温搅拌1小时。除去溶剂，得到了3，4，5-三(2’，3’-二氢植基氧基)苄基氯化物(4.88g，4.82mmol，收率96％)。1h-nmr(300mhz)：δ0.85(36h，t，j＝6.3hz，me)，0.94(9h，t，j＝6.3hz，me)，1.00-2.00(72h，br，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-o-)，3.93-4.07(6h，m，ch2-o-)，4.40(2h，s，ch2-cl)，6.57(2h，s，c2，6-h).将所述3，4，5-三(2’，3’-二氢植基氧基)苄基氯化物(4.88g，4.82mmol)、碳酸钾(1.68g，12.2mmol，2.5eq)、2-羟基-4-甲氧基苯甲醛(0.82g，5.36mmol，1.1eq)悬浮于dmf(50ml)，80℃搅拌过夜。反应液用己烷(500ml)抽提，用1n盐酸(250ml)分液洗涤3次、5％碳酸氢钠水溶液(250ml)分液洗涤3次、20％食盐水(250ml)分液洗涤1次。除去溶剂，用硅胶柱色谱(乙酸乙酯：己烷＝1：12)纯化，得到了2-(3’，4’，5’-三(2”，3”-二氢植基氧基)苄基氧基)-4-甲氧基苯甲醛(5.53g，4.77mmol，收率99％)。1h-nmr(300mhz)：δ0.85(36h，t，j＝6.3hz，me)，0.94(9h，t，j＝6.3hz，me)，1.00-2.00(72h，br，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-o-)，3.85(3h，s，ome)，3.93-4.13(6h，m，ch2-o-)，5.05(2h，s，ch2-cho)，6.51(1h，s，c3-h)，6.56(1h，d，j＝9hz，c6-h)，6.63(2h，s，c2’，6’-h)，7.83-7.86(1h，d，j＝9hz，c6-h)，10.20(1h，s，cho).将2-(3’，4’，5’-三(2”，3”-二氢植基氧基)苄基氧基)-4-甲氧基苯甲醛(32.0mmol)溶解于thf-甲醇(400ml+20ml)，0℃加入硼氢化钠(1.45g，38mmol)。室温搅拌5.5小时后，0℃加入0.2n盐酸(20ml)终止反应。蒸馏除去约一半的溶剂后，溶解于乙酸乙酯(600ml)，用0.1n盐酸(300ml)洗涤2次、5％碳酸氢钠水溶液(300ml)洗涤1次、20％食盐水(300ml)洗涤1次。蒸馏除去溶剂，将残渣用硅胶柱色谱(氯仿→己烷：乙酸乙酯＝7：1)纯化，得到了2-(3’，4’，5’-三(2”，3”-二氢植基氧基)苄基氧基)-4-甲氧基苄基醇(30.41g，26.8mmol，收率97％)。1h-nmr(300mhz)：δ0.85(45h，t，j＝6.3hz，me(phytol))，1.00-1.95(72h，br，c3’，4’，5’-o-ch2ch2chme-[c3h6chme]3-me)，2.18(1h，br，oh)，3.80(3h，s，c4-ome)，3.90-4.08(6h，m，c3’，4’，5’-o-ch2-c19h39)，4.65(2h，d，j＝3.6hz，ar-ch2-oh)，4.98(2h，s，ar-o-ch2-ar)，6.48(1h，dd，j＝2.1，8.1hz，c5-h)，6.54(1h，d，j＝2.1hz，c3-h)，6.61(2h，s，c2’，6’-h)，7.19(1h，d，j＝8.1hz，c6-h).实施例7：3，4，5-三(2’，3’-二氢植基氧基)苄基胺的合成[化学式66]将3，4，5-三(2’，3’-二氢植基氧基)苄基氯化物(6.46g，6.63mmol)溶解于dmf-氯仿(60+20ml)，加入叠氮化钠(861mg，13.2mmol)，70℃搅拌2小时。将反应混合液冷却至室温后，加入乙酸乙酯(160ml)，用水(80ml)洗涤2次、20％食盐水(50ml)洗涤3次，用硫酸钠干燥。蒸馏除去滤液的溶剂，得到3，4，5-三(2’，3’-二氢植基氧基)苄基叠氮油状物，直接转移至后续步骤。将所述溶解于4-(2’，3’-二氢植基氧基)苄基叠氮油状物，加入thf(80ml)，水(1.19ml，66.1mmol)、三苯基膦(1.91g，7.28mmol)，70℃搅拌1小时。冷却至室温后，蒸馏除去溶剂，将残渣溶解于庚烷(160ml)，用50％乙腈水溶液(50ml)洗涤3次、20％食盐水(50ml)洗涤2次，用硫酸钠干燥。蒸馏除去滤液的溶剂，所得将残渣用硅胶柱色谱(己烷：乙酸乙酯＝5：1→氯仿：甲醇：氨气水＝100：10：1)纯化，得到了3，4，5-三(2’，3’-二氢植基氧基)苄基胺(5.31g，5.32mmol，收率80％，相对于氯化物)。1h-nmr(300mhz)：δ0.85(36h，t，j＝6.3hz，me)，0.93(9h，t，j＝6.3hz，me)，1.00-2.00(72h，br，m，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-o-ar)，3.79(2h，s，benzyl-h)，3.85-4.10(6h，m，-ch2-o-ar)，6.52(2h，s，c2，6-h).实施例8：3，5-二(2’，3’-二氢植基氧基)苄基醇的合成[化学式67]将2，3-二氢植基溴化物(895mg，2.48mmol)、3，5-二羟基安息香酸甲酯(204mg，1.21mmol)、碳酸钾(513mg，3.71mmol)悬浮于dmf(10ml)，100℃搅拌7小时。将反应混合液用乙酸乙酯(30ml)抽提，用1n盐酸(10ml)洗涤3次，用20％食盐水(10ml)洗涤，用硫酸钠干燥后，蒸馏除去滤液的溶剂，得到了3，4，5-三(2’，3’-二氢植基氧基)安息香酸甲酯(0.78g，收率92％)。将所述3，4，5-二(2’，3’-二氢植基氧基)安息香酸甲酯(0.70g，1.00mmol)溶解于thf(10ml)，氮气体氛围下0℃滴加氢化铝锂(2.0mol/lthf溶液，1.2ml，2.4mmol)。室温搅拌5小时后，0℃滴加水终止反应。将溶液溶解于乙酸乙酯(30ml)，用1n盐酸(10ml)洗涤3次、20％食盐水(20ml)洗涤1次，用硫酸钠干燥。蒸馏除去滤液的溶剂，所得将残渣用硅胶柱色谱(仅己烷→己烷：乙酸乙酯＝5：1)纯化，得到了3，4，5-二(2’，3’-二氢植基氧基)苄基醇(0.61g，收率90％)。1h-nmr(300mhz)：δ0.80-0.90(24h，m，me)，0.93(6h，d，j＝6.3hz，me)，1.00-1.90(48h，br，m，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-o-ar)，3.92-4.02(4h，m，c19h39-ch2-o-ar)，4.62(2h，s，ar-ch2-oh)，6.38(1h，t，j＝2.1hz，c4-h)，6.50(2h，d，j＝2.0hz，c2，6-h).实施例9：4-(2’，3’-二氢植基氧基)苄基醇的合成[化学式68]将2，3-二氢植基溴化物(600mg，1.66mmol)、4-羟基苯甲醛(223mg，1.83mmol)、碳酸钾(344mg，2.49mmol)悬浮于dmf(6ml)中，60℃搅拌3天。将反应混合液冷却至室温后，用乙酸乙酯(30ml)抽提，用1n盐酸(6ml)洗涤3次、5％碳酸氢钠水溶液(6ml)洗涤3次、20％食盐水(6ml)洗涤1次，用硫酸钠干燥。蒸馏除去滤液的溶剂，所得将残渣用硅胶柱色谱(己烷：乙酸乙酯＝15：1→5：1)纯化，得到了4-(2’，3’-二氢植基氧基)苯甲醛(640mg，收率100％，相对于2，3-二氢植基溴化物)。1h-nmr(300mhz)：δ0.82-0.89(12h，m，me)，0.95(3h，d，j＝6.4hz，me)，1.00-1.95(24h，m，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-o-ar)，4.03-4.13(2h，m，-o-ch2-c19h39)，4.62(2h，s，ar-ch2-oh)，6.99(2h，m，c3，5-h)，7.83(2h，m，c2，6-h)，9.88(1h，s，cho).将所述4-(2’，3’-二氢植基氧基)苯甲醛(640mg，1.66mmol)溶解于thf-甲醇混合溶液(7+0.3ml)，0℃加入硼氢化钠(110mg，90％，2.62mmol)，室温搅拌30分钟。将反应混合液冷却至0℃后，用1n盐酸终止反应，加入乙酸乙酯(30ml)，用1n盐酸(5ml)洗涤3次、5％碳酸氢钠水溶液(5ml)洗涤3次、20％食盐水(5ml)洗涤1次，用硫酸钠干燥。蒸馏除去滤液的溶剂，得到了4-(2’，3’-二氢植基氧基)苄基醇(619mg，1.53mmol，收率92％，相对于2，3-二氢植基溴化物)。1h-nmr(300mhz)：δ0.81-0.90(12h，m，me)，0.94(3h，d，j＝6.4hz，me)，1.00-1.90(24h，m，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-o-ar)，3.94-4.05(2h，m，-o-ch2-c19h39)，6.89(2h，m，c3，5-h)，7.28(2h，m，c2，6-h).实施例10：4-(2’，3’-二氢植基氧基)苄基胺的合成[化学式69]将4-(2’，3’-二氢植基氧基)苄基醇(619mg，1.53mmol)溶解于氯仿(6ml)，加入氯化亚砜(167μl，2.29mmol)，搅拌5小时。反应结束后，蒸馏除去溶剂，得到了4-(2’，3’-二氢植基氧基)-苄基氯化物的油状物，直接转移至后续步骤。将所述4-(2’，3’-二氢植基氧基)苄基氯化物(1.53mmol)溶解于dmf-chcl3混合溶剂(6+3ml)，加入叠氮化钠(298mg，4.58mmol)，70℃搅拌过夜。将反应混合液冷却至室温后，加入乙酸乙酯(20ml)，用水(10ml)洗涤5次，用硫酸钠干燥。蒸馏除去滤液的溶剂，得到了4-(2’，3’-二氢植基氧基)苄基叠氮(632mg，收率96％，相对于4-(2’，3’-二氢植基氧基)苄基醇)。1h-nmr(300mhz)：δ0.81-0.90(12h，m，me)，0.94(3h，d，j＝6.4hz，me)，1.00-1.90(24h，m，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-o-ar)，3.94-4.04(2h，m，-o-ch2-c19h39)，4.26(2h，s，ar-ch2-n3)，6.90(2h，d，j＝8.6hz，c3，5-h)，7.23(2h，d，j＝8.6hz，c2，6-h).将所述4-(2’，3’-二氢植基氧基)苄基叠氮(632mg，1.47mmol)溶解于thf(6ml)，加入水(265μl，14.7mmol)、三苯基膦(424mg，1.62mmol)，70℃搅拌过夜。冷却至室温后，蒸馏除去溶剂，将残渣溶解于己烷(10ml)，用50％乙腈水溶液(5ml)洗涤3次。蒸馏除去溶剂，所得将残渣用硅胶柱色谱(己烷：乙酸乙酯＝5：1→氯仿：甲醇：氨气水＝50：5：1)纯化，得到了4-(2’，3’-二氢植基氧基)苄基胺(555mg，1.37mmol，收率94％)。1h-nmr(300mhz)：δ0.86(12h，t，j＝6.0hz，me)，0.94(3h，d，j＝6.6hz，me)，1.00-1.90(24h，m，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-o-ar)，3.80(2h，s，ar-ch2-nh2)，3.92-4.04(2h，m，-o-ch2-c19h39)，6.87(2h，d，j＝8.6hz，c3，5-h)，7.21(2h，d，j＝8.6hz，c2，6-h).实施例11：2-甲氧基-4-(2’，3’-二氢植基氧基)苄基胺的合成[化学式70]将2，3-二氢植基溴化物(2.00g，5.53mmol)、2-甲氧基-4-羟基苯甲醛(884mg，5.81mmol)、碳酸钾(1.15g，8.32mmol)悬浮于dmf(20ml)中，80℃搅拌过夜。将反应混合液冷却至室温后，用乙酸乙酯(50ml)抽提，用1n盐酸(20ml)洗涤3次、5％碳酸氢钠水溶液(20ml)洗涤3次、20％食盐水(20ml)洗涤1次，用硫酸钠干燥。蒸馏除去滤液的溶剂，所得将残渣用硅胶柱色谱(己烷：乙酸乙酯＝20：1)纯化，得到了2-甲氧基-4-(2’，3’-二氢植基氧基)苯甲醛油状物，转移至后续步骤。将所述2-甲氧基-4-(2’，3’-二氢植基氧基)苯甲醛、羟基胺盐酸盐(1.15g，16.5mmol)悬浮于二氯甲烷(25ml)，0℃加入三乙胺(3.84ml，27.7mmol)，室温搅拌3小时。在反应混合液中加入氯仿(30ml)，用1n盐酸(15ml)洗涤3次、5％碳酸氢钠水溶液(15ml)洗涤3次、20％食盐水(15ml)洗涤1次，蒸馏除去溶剂，得到了2-甲氧基-4-(2’，3’-二氢植基氧基)苯甲醛肟，用nmr确认结构后，转移至后续步骤。1h-nmr(300mhz)：δ0.82-0.92(12h，m，me)，0.95(3h，d，j＝6.4hz，me)，1.00-1.95(24h，m，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-o-ar)，3.83(3h，s，ome)，3.97-4.10(2h，m，-o-ch2-c19h39)，6.44(1h，d，j＝2.2hz，c3-h)，6.49(1h，dd，j＝2.2，8.6hz，c5-h)，7.15(1h，s，-chnoh)，7.62(1h，d，j＝8.6hz，c6-h)，8.41(1h，s，-chnoh).将所述2-甲氧基-4-(2’，3’-二氢植基氧基)苯甲醛肟溶解于甲醇-thf混合溶剂(20+10ml)，加入10％钯碳(k)(200mg)，氢气体氛围下室温搅拌过夜。蒸馏除去滤液的溶剂，所得将残渣用硅胶柱色谱(氯仿：甲醇：氨气水＝100：10：1)纯化，得到了2-甲氧基-4-(2’，3’-二氢植基氧基)苄基胺(1.87g，4.31mmol，收率78％，相对于2，3-二氢植基溴化物)。1h-nmr(300mhz)：δ0.80-0.90(12h，m，me)，0.94(3h，d，j＝6.4hz，me)，1.00-1.90(24h，m，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-o-ar)，3.74(2h，s，ar-ch2-nh2)，3.82(3h，s，ome)，3.90-4.05(2h，m，-o-ch2-c19h39)，6.42(1h，dd，j＝2.3，8.1hz，c5-h)，6.46(1h，d，j＝2.1hz，c3-h)，7.09(1h，d，j＝8.1hz，c6-h).实施例12：4-(2’，3’-二氢植基氧基)-2-甲基苄基醇的合成[化学式71]0℃在甲醇(10ml)中滴加氯化亚砜(1.92ml，26.3mmol)，加入4-羟基-2-甲基安息香酸(2.00g，13.1mmol)，60℃搅拌过夜。反应结束后，蒸馏除去溶剂，将残渣溶解于乙酸乙酯(20ml)，5％碳酸氢钠水溶液(10ml)洗涤2次、1n盐酸(10ml)洗涤1次、水(10ml)洗涤1次，蒸馏除去溶剂，得到了4-羟基-2-甲基安息香酸甲酯(2.24g，收率100％)。1h-nmr(300mhz)：δ2.57(3h，s，c2-me)，3.86(3h，s，-coome)，5.68(1h，s，br，-oh)，6.66-6.72(2h，m，c3，5-h)，7.89(1h，dd，j＝2.4，6.9hz，c6-h).将所述4-羟基-2-甲基安息香酸甲酯(269mg，1.62mmol)、2，3-二氢植基溴化物(389mg，1.08mmol)、碳酸钾(297mg，2.15mmol)悬浮于dmf(5ml)中，90℃搅拌5小时。将反应混合液冷却至室温后，用己烷-乙酸乙酯(10+10ml)抽提，用1n盐酸(15ml)洗涤1次、水(10ml)洗涤2次，蒸馏除去溶剂，得到了4-(2’，3’-二氢植基氧基)-2-甲基安息香酸甲酯，用nmr确认结构后，转移至后续步骤。1h-nmr(300mhz)：δ0.85(12h，t，j＝6.6hz，me)，0.94(3h，d，j＝6.6hz，me)，1.00-1.90(24h，m，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-o-ar)，2.59(3h，s，c2-me)，3.85(3h，s，-coome)，4.02(2h，dt，j＝3.0，6.7hz，o-ch2-c19h39)，6.65-6.76(2h，m，c3，5-h)，7.85-7.96(1h，m，c6-h).将所述4-(2’，3’-二氢植基氧基)-2-甲基安息香酸甲酯(1.08mmol)溶解于thf(6ml)，加入dibal(1.0m，4.9ml，4.9mmol)，室温搅拌100分钟。将反应混合液冷却至0℃后，用1n盐酸(15ml)终止反应，加入己烷(10ml)、乙酸乙酯(10ml)进行分液，用0.5n盐酸(10ml)洗涤1次、水(10ml)洗涤1次，蒸馏除去溶剂，得到了4-(2’，3’-二氢植基氧基)-2-甲基苄基醇。1h-nmr(300mhz)：δ0.86(12h，t，j＝6.3hz，me)，0.94(3h，d，j＝6.4hz，me)，1.00-1.90(24h，m，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-o-ar)，2.36(3h，s，c2-me)，3.98(2h，dt，j＝3.0，6.7hz，o-ch2-c19h39)，4.63(2h，d，j＝4.7hz，ar-ch2-oh)，6.60-6.77(2h，m，c3，5-h)，7.15-7.25(1h，m，c6-h).实施例13：4-(2’，3’-二氢植基氧基)-2-甲基苄基胺的合成[化学式72]将4-(2’，3’-二氢植基氧基)-2-甲基-苄基醇(1.08mmol)溶解于氯仿(8ml)，加入亚硫酰氯(393μl，5.38mmol)，50℃搅拌4.5小时。反应结束后，蒸馏除去溶剂，得到了4-(2’，3’-二氢植基氧基)-2-甲基苄基氯化物，用nmr确认结构后，转移至后续步骤。1h-nmr(300mhz)：δ0.86(12h，t，j＝6.3hz，me)，0.93(3h，d，j＝6.3hz，me)，1.00-1.90(24h，m，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-o-ar)，2.40(3h，s，c2-me)，3.97(2h，dt，j＝2.7，6.7hz，o-ch2-c19h39)，4.59(2h，s，ar-ch2-cl)，6.69(1h，dd，j＝2.4，8.3hz，c5-h)，6.74(1h，d，j＝2.3hz，c3-h)，7.21(1h，d，j＝8.3hz，c6-h).将所述4-(2’，3’-二氢植基氧基)-2-甲基苄基氯化物(1.08mmol)溶解于dmf(6ml)，加入叠氮化钠(350mg，5.38mmol)，70℃搅拌过夜。将反应混合液冷却至室温后，加入己烷(10ml)、乙酸乙酯(5ml)，用水(10ml)洗涤3次。蒸馏除去滤液的溶剂，得到4-(2’，3’-二氢植基氧基)-2-甲基苄基叠氮，用nmr确认结构后，转移至后续步骤。1h-nmr(300mhz)：δ0.86(12h，t，j＝6.3hz，me)，0.94(3h，d，j＝6.3hz，me)，1.00-1.90(24h，m，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-o-ar)，2.34(3h，s，c2-me)，3.98(2h，dt，j＝3.0，6.6hz，o-ch2-c19h39)，4.28(2h，s，ar-ch2-n3)，6.71(1h，dd，j＝2.6，8.2hz，c5-h)，6.77(1h，d，j＝2.3hz，c3-h)，7.15(1h，d，j＝8.3hz，c6-h).将所述4-(2’，3’-二氢植基氧基)-2-甲基苄基叠氮(1.08mmol)溶解于thf(10ml)，加入水(2ml)、三苯基膦(565mg，2.15mmol)，60℃搅拌3小时。冷却至室温后，蒸馏除去溶剂，将残渣溶解于庚烷(10ml)，用50％乙腈水溶液(10ml)洗涤3次。蒸馏除去溶剂，所得将残渣用硅胶柱色谱(己烷：乙酸乙酯＝5：1→氯仿：甲醇：氨气水＝50：5：1)纯化，得到了4-(2’，3’-二氢植基氧基)-2-甲基苄基胺(281mg，0.67mmol，收率62％，相对于2，3-二氢植基溴化物)。1h-nmr(300mhz)：δ0.86(12h，t，j＝6.3hz，me)，0.93(3h，d，j＝6.6hz，me)，1.00-1.90(24h，m，me2ch-[c3h6-chme]3-ch2ch2-o-ar)，2.32(3h，s，c2-me)，3.79(2h，s，ar-ch2-nh2)，3.97(2h，dt，j＝3.0，6.7hz，o-ch2-c19h39)，6.71(1h，dd，j＝2.6，8.2hz，c5-h)，6.68-6.75(2h，br，c3，5-h)，7.17(1h，d，j＝8.7hz，c6-h).实施例14：2，2，4，8，10，10-六甲基-5-月桂酸(4-羟基甲基)苯基酰胺的合成[化学式73]将2，2，4，8，10，10-六甲基-5-月桂酸(2.81g，9.88mmol)、4-氨基苄基醇(1.00g，8.12mmol)、3，4-二氢-3-羟基-4-氧代-1，2，3-苯并三嗪(hoobt)(133mg，0.812mmol)悬浮于氯仿(10ml)，0℃加入edc·hcl(2.05g，10.7mmol)，室温搅拌过夜。除去溶剂，将残渣用硅胶柱色谱(己烷：乙酸乙酯＝2：1)纯化，得到了2，2，4，8，10，10-六甲基-5-月桂酸(4-羟基甲基)苯基酰胺(2.69g，6.67mmol，收率82％)。1h-nmr(300mhz)：δ0.92-0.99(m，24h)，1.01-1.09(m，6h)，1.19-1.23(m，4h)，4.58(s，2h)，7.21(d，2h，j＝6hz)，7.43(d，2h，j＝9hz)，7.53-7.66(b，1h).实施例15：4-(3’，7’，11’-三甲基十二烷基氧基)苄基醇的合成[化学式74]将参考例4所得的1-溴-3，7，11-三甲基十二烷(1.00g，3.43mmol)溶解于dmf(5ml)，加入4-羟基苄基醇(0.85g，6.85mmol)和碳酸钾(1.42g，10.3mmol)，120℃搅拌过夜。将反应混合液冷却至室温后，用氯仿(50ml)抽提，用1n盐酸(30ml)洗涤3次、5％碳酸氢钠水溶液(30ml)洗涤1次、纯化水(30ml)洗涤1次。蒸馏除去有机层的溶剂，得到了4-(3’，7’，11’-三甲基十二烷基氧基)苄基醇(1.09g，3.26mmol，收率95％，相对于1-溴-3，7，11-三甲基十二烷)。1h-nmr(300mhz)：δ0.81-0.89(m，12h)，1.08-1.37(m，12h)，1.48-1.83(m，5h)，3.96-4.02(m，2h)，4.62(s，2h)，6.89(d，2h，j＝9hz)，7.29(d，2h，j＝9hz).实施例16：2-(3’，7’，11’-三甲基十二烷基氧基)-9-苯基芴-9-醇的合成[化学式75]将参考例4所得的1-溴-3，7，11-三甲基十二烷(780mg，2.68mmol)溶解于dmf(5ml)，加入2-羟基-9-芴酮(1.05g，5.35mmol)和碳酸钾(1.06g，7.67mmol)，100℃搅拌5小时。将反应混合液冷却至室温后，用庚烷(30ml)抽提，用1n盐酸(15ml)洗涤3次、5％碳酸氢钠水溶液(15ml)洗涤1次、甲醇(15ml)洗涤3次。蒸馏除去有机层的溶剂，得到了2-(3’，7’，11’-三甲基十二烷基氧基)-9-芴酮(650mg，1.60mmol，收率60％，相对于1-溴-3，7，11-三甲基十二烷)。1h-nmr(300mhz)：δ0.84-0.96(m，12h)，1.08-1.30(m，12h)，1.50-1.70(m，5h)，4.04-4.07(m，2h)，6.98(d，1h，j＝9hz)，7.17-7.22(m，1h)，7.28-7.30(m，1h)，7.38-7.44(m，3h)，7.60(d，1h，j＝9hz).氮气体氛围下，将镁(280mg，11.5mmol)悬浮于脱水thf(2ml)，加入碘(45mg，0.18mmol)后，缓慢滴加溴苯(390μl，3.70mmol)，然后40℃搅拌4小时。在反应混合液中加入所述2-(3’，7’，11’-三甲基十二烷基氧基)-9-芴酮(300mg，0.74mmol)，50℃搅拌过夜。将反应混合液冷却至室温后，用1n盐酸(30ml)终止反应。用氯仿(40ml)抽提，用1n盐酸(20ml)洗涤3次、5％碳酸氢钠水溶液(20ml)洗涤3次、20％食盐水(20ml)洗涤1次。蒸馏除去有机层的溶剂，所得将残渣用硅胶柱色谱分离纯化(己烷：乙酸乙酯＝10：1)，得到了2-(3’，7’，11’-三甲基十二烷基氧基)-9-苯基芴-9-醇(181mg，0.37mmol，收率51％)。1h-nmr(300mhz)：δ0.86-0.92(m，12h)，1.04-1.25(m，12h)，1.50-1.59(m，5h)，2.49(s，1h)，3.92-3.96(m，2h)，6.80-6.91(m，3h)，7.16-40(m，7h)，7.52-7.63(m，2h).实施例17：2-(3’，7’，11’-三甲基十二烷基氧基)-9-溴-9-苯基芴的合成[化学式76]将所述2-(3’，7’，11’-三甲基十二烷基氧基)-9-苯基芴-9-醇(181mg，0.37mmol)溶解于氯仿(2ml)，滴加乙酰溴(55μl，0.74mmol)，搅拌6小时。反应结束后，蒸馏除去溶剂，将残渣溶解于庚烷，用乙腈洗涤3次，蒸馏除去庚烷层的溶剂，得到了2-(3’，7’，11’-三甲基十二烷基氧基)-9-溴-9-苯基芴(126mg，0.23mmol，收率62％)。1h-nmr(300mhz)：δ0.83-0.94(m，12h)，1.09-1.36(m，12h)，1.50-1.59(m，5h)，3.96-4.01(m，2h)，6.90-6.93(m，1h)，7.03(s，1h)，7.21-7.35(m，5h)，7.44-7.48(m，2h)，7.54-7.58(m，3h).实施例18：gi-1000(日本曹达株式会社制造)的二(2-羟基甲基-5-甲氧基苯氧基)体(gi-1000(2-羟基甲基-5-甲氧基苯氧基))的合成[化学式77]将参考例5所得的gi-1000(br)(1.70g)溶解于dmf(20ml)，加入2-羟基-4-甲氧基苯甲醛(1.00g，6.57mmol)和碳酸钾(1.17g，8.47mmol)，120℃搅拌过夜。将反应混合液冷却至室温后，用乙酸乙酯/己烷(1：1，20ml)抽提，用1n盐酸(10ml)洗涤3次、5％碳酸氢钠水溶液(30ml)洗涤1次、纯化水(30ml)洗涤1次。蒸馏除去有机层的溶剂，用甲醇倾倒，浓缩，得到了gi-1000(2-甲酰基-5-甲氧基苯氧基)(1.60g)。1h-nmr(300mhz)：δ0.98-1.49(m)，1.82-1.87(m，4h)，3.87(s，6h)，4.01-4.06(m，4h)，6.43(s，2h)，6.53(d，2h，j＝7.8hz)，7.82(d，2h，j＝7.8hz)，10.34(s，2h)将所述gi-1000(2-甲酰基-5-甲氧基苯氧基)(1.60g)溶解于氯仿(16ml)/甲醇(1.6ml)混合溶液，加入硼氢化钠(0.38g，9.99mmol)，60℃搅拌2.5小时。将反应混合液冷却至室温后，用1n盐酸(16ml)洗涤3次、5％碳酸氢钠水溶液(16ml)洗涤3次、20％食盐水(16ml)洗涤1次。蒸馏除去有机层的溶剂，用甲醇倾倒，浓缩，得到了gi-1000(2-羟基甲基-5-甲氧基苯氧基)(1.84g)。1h-nmr(300mhz)：δ1.06-1.43(m)，1.71-1.83(m，4h)，3.80(s，6h)，3.98-4.01(m，4h)，4.61(s，2h)，6.42-6.45(m，4h)，7.16(d，2h，j＝7.9hz).实施例19：gi-1000(日本曹达株式会社制造)的二(3-羟基甲基苯氧基)体(bzl(3-o-gi-1000)-oh)的合成[化学式78]将参考例5所得的gi-1000(br)(563mg)溶解于dmf(5ml)，加入3-羟基苄基醇(280mg，2.26mmol)和碳酸钾(389mg，2.81mmol)，100℃搅拌过夜。将反应混合液冷却至室温后，用乙酸乙酯/己烷(1：1，25ml)抽提，用1n盐酸(10ml)洗涤3次、5％碳酸氢钠水溶液(10ml)洗涤1次、甲醇(10ml)洗涤1次。蒸馏除去有机层的溶剂，得到了bzl(3-o-gi-1000)-oh(580mg)。1h-nmr(300mhz)：δ0.85-1.28(m)，3.94-3.98(m，4h)，4，67(s，4h)，6.83(d，2h，j＝9hz)，6.91-6，93(m，4h)，7.23-7.26(m，2h).实施例20：gi-2000(日本曹达株式会社制造)的二(3-羟基甲基苯氧基)体(bzl(3-o-gi-2000)-oh)的合成[化学式79]将参考例6所得的gi-2000(br)(503mg)溶解于dmf(5ml)，加入3-羟基苄基醇(125mg，1.00mmol)和碳酸钾(174mg，1.26mmol)，100℃搅拌过夜。将反应混合液冷却至室温后，用乙酸乙酯/己烷(1：1，25ml)抽提，用1n盐酸(10ml)洗涤3次、5％碳酸氢钠水溶液(10ml)洗涤1次、甲醇(10ml)洗涤1次。蒸馏除去有机层的溶剂，得到了bzl(3-o-gi-2000)-oh(512mg)。1h-nmr(300mhz)：δ0.88-1.31(m)，3.94-4.01(m，4h)，4，67(s，4h)，6.83(d，2h，j＝9hz)，6.91-6.93(m，4h)，7.23-7.28(m，2h).实施例21：3-羟基甲基苯酚的tergitol化体的合成[化学式80]将参考例7所得的tergitol(注册商标)tmn-6的br体(5.21g)、碳酸钾(2.93g，21.2mmol，2.5eq)、3-羟基-苄基醇(1.16g，9.32mmol，1.1eq)悬浮于dmf(50ml)，80℃搅拌过夜。将反应液用乙酸乙酯(500ml)抽提，用0.5n盐酸(250ml)分液洗涤3次、5％碳酸氢钠水溶液(250ml)分液洗涤3次、20％食盐水(250ml)分液洗涤1次。除去溶剂，用硅胶柱色谱(乙酸乙酯→乙酸乙酯：甲醇＝1：1)纯化。除去溶剂，用乙酸乙酯(100ml)溶解，过滤除去硅胶，得到了bzl(3-tergitol)-oh(3.93g)。1h-nmr(300mhz)：δ0.80-0.90(m，15h，ch3)，1.00-1.60(m，11h，ch，ch2)，3.50-3.68(m，(och2ch2)n)，4.55-4.59.(s，2h，ch2-oh)，6.70-6.79(m，2h，c2，c4-h)，6.87(s，1h，c6-h)，7.08-7.13(t，1h，c5-h).13c-nmr：δ20.42-27.39(ch3，ch)，42.78-47.67(ch2)，68.04(och2，ch2oh)，70.79-71.55(och2ch2o)，71.07(ch2o-bzloh)，114.21(c4)，114.62(c2)，118.19(c6)，129.47(c5)，143.19(c1)，157.29(c3).实施例22：safonamineb-30(三井化学fine公司制造或huntsmancorporation制)(数均分子量：约325；n＝约2)的(4-羟基甲基)甲酰胺基体的合成[化学式81]将safonamineb-30(2.0g)溶解于氯仿(20ml)，用水(10ml)洗涤3次，将有机层用硫酸钠干燥，浓缩干燥固体化。将残渣用氯仿(20ml)溶解，加入对苯二甲酸单甲酯(1.0g)，加入edc·hcl(1.15g)和hobt(72mg)，室温下反应3小时后，用碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水洗涤，浓缩得到了油状物。在该该油状物中加入四氢呋喃，冰冷下加入4.2当量的1mdibal甲苯溶液进行反应。加入1m盐酸终止反应，加入氯仿，用1m盐酸、碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水依次洗涤，得到了苄醇体(1.30g)。使用实施例1、3、5、19、20的化合物作为保护试剂，进行肽合成。实施例23：利用2，4-(2’，3’-二氢植基氧基)苄醇与fmoc-ser(tbu)-oh的缩合进行的fmoc-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)的合成将fmoc-ser(tbu)-oh(3.28g，8.56mmol)溶解于乙酸异丙酯(30ml)，0℃加入edc·hcl(1.80g，9.39mmol)，室温搅拌30分钟后，加入实施例1所得的2，4-(2’，3’-二氢植基氧基)苄醇(3.00g，4.28mmol)的乙酸异丙酯(15ml)溶液、n，n-二甲基-4-氨基吡啶(dmap)(105mg，0.86mmol)，搅拌过夜。将反应混合液用0.1n盐酸(15ml)洗涤3次、5％碳酸氢钠水溶液(15ml)洗涤3次、20％食盐水(15ml)洗涤1次，从而在反应体系中转化为缩合体(fmoc-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy))，用于后续反应。实施例24：利用fmoc-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)的脱fmoc进行的h-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)的合成在fmoc-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)(4.28mmol)的乙酸异丙酯溶液(45ml)中，0℃加入4-氨基甲基哌啶(1.47g，12.9mmol)，室温搅拌4小时。项反应混合液中通入二氧化碳气，过滤除去生成的碳酸盐，将滤液用调整为ph＝5.5的1m磷酸钠水溶液(30ml)洗涤3次、10％碳酸钠水溶液(30ml)洗涤1次、20％食盐水(30ml)洗涤1次，从而在反应体系中转化为脱fmoc体(h-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy))，用于后续反应。实施例25：利用h-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)与fmoc-lys(boc)-oh的缩合进行的fmoc-lys(boc)-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)的合成在h-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)(4.18mmol)的乙酸异丙酯溶液(55ml)中溶解hobt(57mg，0.42mmol)、fmoc-lys(boc)-oh(2.16g，4.61mmol)，0℃加入edc·hcl(970mg，5.06mmol)，室温搅拌过夜。将反应混合液用0.1n盐酸(30ml)洗涤3次、5％碳酸氢钠水溶液(30ml)洗涤3次、20％食盐水(30ml)洗涤1次，从而在反应体系中转化为fmoc-lys(boc)-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)，用于后续反应。实施例26：利用fmoc-lys(boc)-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)的脱fmoc进行的h-lys(boc)-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)的合成在fmoc-lys(boc)-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)(4.18mmol)的乙酸异丙酯溶液(55ml)中，0℃加入4-氨基甲基哌啶(1.91g，16.7mmol)，室温搅拌4小时。向反应混合液中通入二氧化碳气，过滤除去生成的碳酸盐，将滤液用ph＝5.5的磷酸钠1m水溶液(30ml)洗涤3次、10％碳酸钠水溶液(30ml)洗涤1次、20％食盐水(30ml)洗涤1次，从而在反应体系中转化为h-lys(boc)-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)，用于后续反应。实施例27：利用h-lys(boc)-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)与fmoc-glu(otbu)-oh的缩合进行的fmoc-glu(otbu)-lys(boc)-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)的合成在h-lys(boc)-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)(4.18mmol)的乙酸异丙酯溶液(105ml)中溶解hobt(57mg，0.42mmol)、fmoc-glu(otbu)-oh(2.32g，5.23mmol)，0℃加入edc·hcl(1.09g，5.69mmol)，室温搅拌过夜。将反应混合液用0.1n盐酸(30ml)洗涤3次、5％碳酸氢钠水溶液(30ml)洗涤3次、20％食盐水(30ml)洗涤1次，从而在反应体系中转化为fmoc-glu(otbu)-lys(boc)-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)，用于后续反应。实施例28：利用fmoc-glu(otbu)-lys(boc)-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)的脱fmoc进行的h-glu(otbu)-lys(boc)-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)的合成在fmoc-glu(otbu)-lys(boc)-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)的乙酸异丙酯溶液(50ml)中，0℃加入4-氨基甲基哌啶(1.43g，12.5mmol)，室温搅拌4小时。向反应混合液中通入二氧化碳气，过滤除去生成的碳酸盐，将滤液用ph＝6.86的磷酸钠1m水溶液(20ml)洗涤3次、10％碳酸钠水溶液(20ml)洗涤1次、20％食盐水(20ml)洗涤1次，从而在反应体系中转化为h-glu(otbu)-lys(boc)-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)，用于后续反应。实施例29：利用h-glu(otbu)-lys(boc)-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)与fmoc-ala-oh的缩合进行的fmoc-ala-glu(otbu)-lys(boc)-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)的合成在h-glu(otbu)-lys(boc)-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)的乙酸异丙酯溶液(150ml)中溶解hobt(57mg，0.42mmol)、fmoc-ala(1.52g，4.62mmol)，0℃加入edc·hcl(970mg，5.06mmol)，室温搅拌过夜。将反应混合液用0.1n盐酸(30ml)洗涤3次、5％碳酸钠水溶液(30ml)洗涤3次、20％食盐水(30ml)洗涤1次，从而在反应体系中转化为fmoc-ala-glu(otbu)-lys(boc)-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)，用于后续反应。实施例30：利用fmoc-ala-glu(otbu)-lys(boc)-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)的脱fmoc进行的h-ala-glu(otbu)-lys(boc)-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)的合成在fmoc-ala-glu(otbu)-lys(boc)-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)的乙酸异丙酯溶液(100ml)中，0℃加入4-氨基甲基哌啶(1.43g，12.5mmol)，室温搅拌3小时。向反应混合液中通入二氧化碳气，过滤除去生成的碳酸盐，将滤液用ph＝6.86的1m磷酸钠水溶液(20ml)洗涤3次、10％碳酸钠水溶液(20ml)洗涤1次、20％食盐水(20ml)洗涤1次，通过浓缩，得到了油状物形式的h-ala-glu(otbu)-lys(boc)-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)。实施例31：利用h-ala-glu(otbu)-lys(boc)-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)的脱保护进行的h-ala-glu-lys-ser-oh·2tfa盐的合成将实施例30所得的h-ala-glu(otbu)-lys(boc)-ser(tbu)-obzl(2，4-ophy)的油状物的总重量的1/20溶解于氯仿(10ml)，浓缩，蒸馏除去残留的乙酸异丙酯。其后，冰冷下在三氟乙酸(tfa)：h2o：三异丙基硅烷的95：2.5：2.5的溶液中进行脱保护，反应结束后进行浓缩，在残渣中加入二乙醚(5ml)并搅拌，通过对沉淀物进行过滤并干燥，获得了h-ala-glu-lys-ser-oh·2tfa盐101mg。这样，经过了总共9个步骤，相当于收率71％(相对于hobzl(2，4-ophy))。esimsmh+434.0实施例32：利用1-[(2-氯-5-(2’，3’-二氢植基氧基)苯基)]-1-苯基甲胺(以下简称nh2-dpm(cop)。)与boc-cys(acm)-oh的缩合进行的boc-cys(acm)-nh-dpm(cop)的合成将实施例3所得的nh2-dpm(cop)(950mg，1.85mmol)溶解于乙酸异丙酯(20ml)，用10％碳酸钠水溶液和20％食盐水分液洗涤后，向有机层中室温下加入boc-cys(acm)-oh(594mg，2.03mmol)、hobt(27mg，0.20mmol)、冰浴下加入edc·hcl(428mg，2.24mmol)，室温搅拌3小时。加入二甲基丙二胺(46μl，0.37mmol)，搅拌10分钟后，将反应液用5％碳酸氢钠水溶液(20ml)分液洗涤2次、0.1n盐酸(20ml)分液洗涤2次、20％食盐水(20ml)分液洗涤。减压蒸馏除去有机层，得到了油状物形式的boc-cys(acm)-nh-dpm(cop)。实施例33：利用boc-cys(acm)-nh-dpm(cop)的脱boc、及其后的与boc-pro-oh的缩合进行的boc-pro-cys(acm)-nh-dpm(cop)的合成将实施例32所得的boc-cys(acm)-nh-dpm(cop)(1.85mmol)溶解于乙酸异丙酯(20ml)，冰浴下滴加甲磺酸(600μl，9.2mmol)。恢复室温并搅拌3小时后，再次于冰浴下加入10％碳酸钠水溶液(20ml)，进行搅拌。分离并弃去水层，通过将有机层用20％食盐水(20ml)洗涤1次，在反应体系中转化为h-cys(acm)-nh-dpm(cop)。在含cys(acm)-nh-dpm(cop)(1.55mmol)的上述反应液中，室温下加入boc-pro-oh(367mg，1.70mmol)、hobt(23mg，0.17mmol)、冰浴下加入edc·hcl(360mg，1.88mol)，恢复室温并搅拌过夜。加入二甲基丙二胺(39μl，0.31mmol)并搅拌10分钟后，将反应液用5％碳酸氢钠水溶液(20ml)分液洗涤2次、0.1n盐酸(20ml)分液洗涤2次、20％食盐水(20ml)分液洗涤1次。通过减压蒸馏除去有机层，得到了油状物形式的boc-pro-cys(acm)-nh-dpm(cop)。实施例34：利用boc-pro-cys(acm)-nh-dpm(cop)的脱boc、及其后的与boc-trp(cho)-oh的缩合进行的boc-trp(cho)-pro-cys(acm)-nh-dpm(cop)的合成将实施例33所得的boc-pro-cys(acm)-nh-dpm(cop)(1.55mmol)溶解于乙酸异丙酯(15ml)，冰浴下滴加甲磺酸(500μl，7.7mmol)。恢复室温并搅拌3小时后，再次于冰浴下加入10％碳酸钠水溶液(20ml)、纯化水(10ml)，搅拌片刻。分离并弃去水层，通过将有机层用20％食盐水(20ml)洗涤1次，在反应体系中转化为pro-cys(acm)-nh-dpm(cop)。在含pro-cys(acm)-nh-dpm(cop)的上述反应液中，室温下加入boc-trp(cho)-oh(566mg，1.69mmol)、hobt(23mg，0.17mmol)，冰浴下加入edc·hcl(360mg，1.88mol)，恢复室温并搅拌过夜。加入二甲基丙二胺(39μl，0.31mmol)并搅拌10分钟后，将反应液用5％碳酸氢钠水溶液(20ml)分液洗涤2次、0.1n盐酸(20ml)分液洗涤2次、20％食盐水(20ml)分液洗涤1次。通过减压蒸馏除去有机层，得到了油状物形式的boc-trp(cho)-pro-cys(acm)-nh-dpm(cop)。实施例35：利用boc-trp(cho)-pro-cys(acm)-nh-dpm(cop)的脱boc、及其后的与boc-asp(obzl)-oh的缩合进行的boc-asp(obzl)-trp(cho)-pro-cys(acm)-nh-dpm(cop)的合成将实施例34所得的boc-trp(cho)-pro-cys(acm)-nh-dpm(cop)(1.29mmol)溶解于乙酸异丙酯(20ml)，冰浴下滴加甲磺酸(400μl，6.2mmol)，室温搅拌3小时。补加甲磺酸(100μl，1.5mmol)，再搅拌3小时后，加入甲磺酸(200μl，3.1mmol)，搅拌2小时。冰浴下加入10％碳酸钠水溶液(25ml)，搅拌后，分离并弃去水层，将有机层用20％食盐水(20ml)洗涤1次，从而在反应体系中转化为trp(cho)-pro-cys(acm)-nh-dpm(cop)。在含trp(cho)-pro-cys(acm)-nh-dpm(cop)的上述反应液中室温下加入boc-asp(obzl)-oh(451mg，1.39mmol)、hobt(19mg，0.14mmol)、冰浴下加入edc·hcl(297mg，1.55mol)，恢复室温并搅拌过夜。加入二甲基丙二胺(39μl，0.31mmol)并搅拌10分钟后，将反应液用5％碳酸氢钠水溶液(20ml)分液洗涤2次、0.1n盐酸(20ml)分液洗涤2次、20％食盐水(20ml)分液洗涤1次。通过减压蒸馏除去有机层，得到了油状物形式的boc-asp(obzl)-trp(cho)-pro-cys(acm)-nh-dpm(cop)。实施例36：利用boc-asp(obzl)-trp(cho)-pro-cys(acm)-nh-dpm(cop)的脱boc、及其后的与boc-gly-oh的缩合进行的boc-gly-asp(obzl)-trp(cho)-pro-cys(acm)-nh-dpm(cop)的合成将实施例35所得的boc-asp(obzl)-trp(cho)-pro-cys(acm)-nh-dpm(cop)(1.29mmol)溶解于乙酸异丙酯(20ml)，冰浴下滴加甲磺酸(400μl，6.2mmol)，室温搅拌3小时。补加甲磺酸(300μl，4.6mmol)再搅拌2小时后，冰浴下加入10％碳酸钠水溶液(25ml)，搅拌片刻。分离并弃去水层，将有机层用20％食盐水(20ml)洗涤1次，从而在反应体系中转化为asp(obzl)-trp(cho)-pro-cys(acm)-nh-dpm(cop)。在含asp(obzl)-trp(cho)-pro-cys(acm)-nh-dpm(cop)的上述反应液中，室温下加入boc-gly-oh(245mg，1.40mmol)、hobt(19mg，0.14mmol)、冰浴下加入edc·hcl(297mg，1.55mol)，恢复室温并搅拌过夜。加入二甲基丙二胺(39μl，0.31mmol)并搅拌10分钟后，将反应液用5％碳酸氢钠水溶液(20ml)分液洗涤2次、0.1n盐酸(20ml)分液洗涤2次、20％食盐水(20ml)分液洗涤1次。通过减压蒸馏除去有机层，得到了油状物形式的boc-gly-asp(obzl)-trp(cho)-pro-cys(acm)-nh-dpm(cop)。实施例37：利用bzl-(3-o-gi-1000)-oh与boc-leu-oh的缩合进行的boc-leu-obzl(3-o-gi-1000)的合成[化学式82]将实施例19所得的bzl-(3-o-gi-1000)-oh(450mg)溶解于乙酸异丙酯(4ml)，加入dmap(13mg，0.11mmol)和boc-leu·h2o(321mg，1.29mmol)和edc·hcl(270mg，1.41mmol)，40℃搅拌6小时。将反应混合液冷却至室温后，加入庚烷(30ml)，用90％乙腈水溶液(15ml)洗涤6次。蒸馏除去有机层的溶剂，得到了boc-leu-obzl(3-o-gi-1000)(376mg)。1h-nmr(300mhz)：δ0.86-1.57(m)，2.01-2.04(m，3h)，3.93-3.97(m，2h)，4.88(t，1h)，5.11(s，2h)，6.84-6.91(m，3h)，7.23-7.26(m，1h).实施例38：利用boc-leu-obzl(3-o-gi-1000)的脱boc、及其后的与boc-tyr(bzl)-oh的缩合进行的boc-tyr(bzl)-leu-obzl(3-o-gi-1000)的合成[化学式83]将实施例37所得的boc-leu-obzl(3-o-gi-1000)(100mg)溶解于乙酸异丙酯(1ml)，滴加甲磺酸(32μl，0.49mmol)，搅拌5小时。反应结束后，用10％碳酸钠水溶液洗涤3次、20％食盐水洗涤1次，从而在反应体系中转化为h-leu-obzl(3-o-gi-1000)。在含h-leu-obzl(3-o-gi-1000)的上述反应液中加入hobt(5mg，0.04mmol)和boc-tyr(bzl)-oh(140mg，0.38mmol)和edc·hcl(79mg，0.41mmol)，搅拌过夜。在反应液中加入n，n-二甲基-1，3-丙二胺(dmpda)(5μl，0.04mmol)终止反应，用1n盐酸洗涤3次，浓缩有机层，从而得到了boc-tyr(bzl)-leu-obzl(3-o-gi-1000)(120mg)。1h-nmr(300mhz)：δ0.85-1.59(m)，2.02-2.10(m，3h)，2.98-3.12(m，2h)，3.93-3.96(m，2h)，4.51-4.62(m，1h)，4.39-5.09(m，5h)，6.87-6.93(m，5h)，7.09-7.12(m，3h)，7.29-7.43(m，5h).实施例39：利用boc-tyr(bzl)-leu-obzl(3-o-gi-1000)的脱boc、及其后的与boc-glu(obzl)-oh的缩合进行的boc-glu(obzl)-tyr(bzl)-leu-obzl(3-o-gi-1000)的合成[化学式84]将实施例38所得的boc-tyr(bzl)-leu-obzl(3-o-gi-1000)(100mg)溶解于乙酸异丙酯(1ml)，滴加甲磺酸(32μl，0.49mmol)，搅拌6小时。反应结束后，用10％碳酸钠水溶液洗涤3次、20％食盐水洗涤1次。在该有机层中加入hobt(5mg，0.04mmol)和boc-glu(obzl)-oh(140mg，0.38mmol)和edc·hcl(79mg，0.41mmol)，40℃搅拌过夜。向反应液中加入dmpda(5μl，0.04mmol)进行终止，用1n盐酸洗涤3次，浓缩有机层，得到了boc-glu(obzl)-tyr(bzl)-leu-obzl(3-o-gi-1000)(100mg)。实施例40：利用bzl(3-o-gi-2000)-oh与boc-leu-oh的缩合进行的boc-leu-obzl(3-o-gi-2000)的合成将实施例20所得的bzl(3-o-gi-2000)-oh(402mg)溶解于乙酸异丙酯(4ml)，加入dmap(5mg，0.06mmol)与boc-leu-oh(151mg，0.65mmol)与edc·hcl(128mg，0.70mmol)，40℃搅拌4小时。将反应混合液冷却至室温后，加入庚烷(30ml)，用90％乙腈水溶液(15ml)洗涤6次。蒸馏除去有机层的溶剂，得到了boc-leu-obzl(3-o-gi-2000)(310mg)。1h-nmr(300mhz)：δ0.88-1.51(m)，2.01-2.04(m，3h)，3.93-3.99(m，2h)，4.88-4.90(m，1h)，5.13(s，2h)，6.84-6.91(m，3h)，7.23-7.24(m，1h).实施例41：利用boc-leu-obzl(3-o-gi-2000)的脱boc、及其后的与boc-tyr(bzl)-oh的缩合进行的boc-tyr(bzl)-leu-obzl(3-o-gi-2000)的合成将实施例40所得的boc-leu-obzl(3-o-gi-2000)(100mg)溶解于乙酸异丙酯(1ml)，滴加甲磺酸(16μl，0.25mmol)，搅拌3小时。反应结束后，用10％碳酸钠水溶液洗涤3次、20％食盐水洗涤1次。在该有机层中加入hobt(3mg，0.02mmol)与boc-tyr(bzl)-oh(70mg，0.19mmol)与edc·hcl(40mg，0.20mmol)，40℃搅拌过夜。向反应液中加入dmpda(5μl，0.04mmol)终止反应，用1n盐酸洗涤3次，浓缩有机层，得到了boc-tyr(bzl)-leu-obzl(3-o-gi-2000)(120mg)。1h-nmr(300mhz)：δ0.85-1.59(m)，2.04-2.10(m，3h)，2.99-3.15(m，2h)，3.92-3.99(m，2h)，4.50-4.63(m，1h)，4.41-5.08(m，5h)，6.86-6.95(m，5h)，7.09-7.15(m，3h)，7.27-7.44(m，5h)实施例42：利用boc-tyr(bzl)-leu-obzl(3-o-gi-2000)的脱boc、及其后的与boc-glu(obzl)-oh的缩合进行的boc-glu(obzl)-tyr(bzl)-leu-obzl(3-o-gi-2000)的合成将boc-tyr(bzl)-leu-obzl(3-o-gi-2000)(100mg)溶解于乙酸异丙酯(1ml)，滴加甲磺酸(32μl，0.49mmol)，搅拌6小时。反应结束后，用10％碳酸钠水溶液洗涤3次、20％食盐水洗涤1次。在该有机层中加入hobt(5mg，0.04mmol)与boc-glu(obzl)-oh(140mg，0.38mmol)与edc·hcl(79mg，0.41mmol)，40℃搅拌过夜。向反应液中加入dmpda(5μl，0.04mmol)进行终止，用1n盐酸洗涤3次，将有机层浓缩，得到了boc-glu(obzl)-tyr(bzl)-leu-obzl(3-o-gi-2000)(100mg)。实施例43：利用3，4，5-三(2’，3’-二氢植基氧基)苄醇与fmoc-leu-oh的缩合进行的fmoc-leu-obzl(3，4，5-ophy)的合成、及利用其后的脱fmoc进行的h-leu-obzl(3，4，5-ophy)的合成将3，4，5-三(2’，3’-二氢植基氧基)苄醇(5g，5.01mmol)溶解于环戊基甲基醚(cpme)(50ml)，加入fmoc-leu-oh(1.95g，5.52mmol)后，向其中冰浴下加入edc·hcl(1.16g，6.05mmol)、dmap(61mg，0.50mmol)，室温搅拌3小时，然后加入氯仿(50ml)，室温搅拌过夜。反应结束后，将反应液中的溶剂减压蒸馏除去至25ml，向其残渣中加入cpme(50ml)，将反应液中的溶剂再次减压蒸馏除去至25ml后，向该残渣中加入cpme(25ml)，使反应液中的溶剂量为50ml。向该反应液中鼓入5分钟氮气后，在氮气体氛围的冰浴下，加入二亚乙基三胺(2.71ml，25.1mmol)，室温搅拌5小时。反应结束后，将反应液用10％碳酸钠水溶液(50ml)分液洗涤2次，向所得有机层中加入20％食盐水(50ml)，一边对有机层和水层(20％食盐水)进行搅拌，一边滴加1n盐酸直至水层的ph为6.8，然后将有机层和水层转移至分液漏斗，除去水层。再次进行同样的操作，用ph＝6.8的水层(20％食盐水)搅拌洗涤有机层，除去水层。将所得有机层用20％食盐水(50ml)分液洗涤1次、10％碳酸钠水溶液(50ml)分液洗涤1次、20％食盐水(50ml)分液洗涤1次。将所得有机层用硫酸钠干燥后，过滤除去硫酸钠，得到了h-leu-obzl(3，4，5-ophy)(5.01mmol)的cpme溶液(50ml)。实施例44：利用与h-leu-obzl(3，4，5-ophy)与fmoc-tyr(tbu)-oh的缩合进行的fmoc-tyr(tbu)-leu-obzl(3，4，5-ophy)的合成、及其后的利用脱fmoc进行的h-tyr(tbu)-leu-obzl(3，4，5-ophy)的合成在h-leu-obzl(3，4，5-ophy)(5.01mmol)的cpme溶液(50ml)中，加入hobt(68mg，0.50mmol)、fmoc-tyr(tbu)-oh(2.53g，5.52mmol)后，向其中冰浴下加入edc·hcl(1.16g，6.05mmol)，室温搅拌过夜。反应结束后，将反应液中的溶剂减压蒸馏除去至25ml，向残渣中加入cpme(50ml)，将反应液中的溶剂再次减压蒸馏除去至25ml，然后向残渣中加入cpme(25ml)，使反应液中的溶剂量为50ml。向该反应液中鼓入5分钟氮气后，在氮气体氛围的冰浴下，加入二亚乙基三胺(2.71ml，25.1mmol)，室温搅拌1.5小时。反应结束后，将反应液用10％碳酸钠水溶液(50ml)分液洗涤2次，在所得有机层中加入20％食盐水(50ml)，一边搅拌有机层和水层(20％食盐水)，一边滴加1n盐酸直至水层的ph为6.8，然后将有机层和水层转移至分液漏斗，除去水层。再次进行同样的操作，用ph＝6.7的水层(20％食盐水)对有机层进行搅拌洗涤，除去水层。将所得有机层用20％食盐水(50ml)分液洗涤1次、10％碳酸钠水溶液(50ml)分液洗涤1次、20％食盐水(50ml)分液洗涤1次。将所得有机层用硫酸钠干燥后，过滤除去硫酸钠，得到了h-tyr(tbu)-leu-obzl(3，4，5-ophy)(5.01mmol)的cpme溶液(50ml)。实施例45：利用h-tyr(tbu)-leu-obzl(3，4，5-ophy)与fmoc-glu(otbu)-oh的缩合进行的fmoc-glu(otbu)-tyr(tbu)-leu-obzl(3，4，5-ophy)的合成、及其后的利用脱fmoc进行的h-glu(otbu)-tyr(tbu)-leu-obzl(3，4，5-ophy)的合成在h-tyr(tbu)-leu-obzl(3，4，5-ophy)(5.01mmol)的cpme溶液(50ml)中加入hobt(68mg，0.50mmol)、fmoc-glu(otbu)-oh(2.35g，5.52mmol)后，向其中冰浴下加入edc·hcl(1.16g，6.05mmol)，室温搅拌过夜。反应结束后，将反应液中的溶剂减压蒸馏除去至25ml，向残渣中加入cpme(50ml)，将反应液中的溶剂再次减压蒸馏除去至25ml，然后向残渣中加入cpme(25ml)，使反应液中的溶剂量为50ml。将少量该反应液加入三氟乙酸(tfa)/h2o/三异丙基硅烷溶液中进行脱保护，用lc/ms进行分析，确认了fmoc-glu-tyr-leu-oh的esimsmh+646.2。向所述反应液中鼓入5分钟氮气后，在氮气体氛围的冰浴下，加入二亚乙基三胺(2.71ml，25.1mmol)，室温搅拌2小时。反应结束后，将反应液用10％碳酸钠水溶液(50ml)分液洗涤2次，向所得有机层中加入20％食盐水(50ml)，一边搅拌有机层和水层(20％食盐水)，一边滴加1n盐酸直至水层的ph为6.8，然后将有机层和水层转移至分液漏斗，除去水层。再次进行同样的操作，用ph＝6.0的水层(20％食盐水)对有机层进行搅拌洗涤，除去水层。将所得有机层用10％碳酸钠水溶液(50ml)分液洗涤1次、20％食盐水(50ml)分液洗涤1次。将所得有机层用硫酸钠干燥后，过滤除去硫酸钠，减压蒸馏除去有机层的溶剂，得到了h-glu(otbu)-tyr(tbu)-leu-obzl(3，4，5-ophy)(5.01mmol)的cpme溶液(50ml)。实施例46：利用h-glu(otbu)-tyr(tbu)-leu-obzl(3，4，5-ophy)与fmoc-glu(otbu)-oh的缩合进行的fmoc-glu(otbu)-glu(otbu)-tyr(tbu)-leu-obzl(3，4，5-ophy)的合成、及其后的利用脱fmoc进行的h-glu(otbu)-glu(otbu)-tyr(tbu)-leu-obzl(3，4，5-ophy)的合成在h-glu(otbu)-tyr(tbu)-leu-obzl(3，4，5-ophy)(5.01mmol)的cpme溶液(50ml)中加入hobt(68mg，0.50mmol)、fmoc-glu(otbu)-oh(2.35g，5.52mmol)后，向其中冰浴下加入edc·hcl(1.16g，6.05mmol)，室温搅拌过夜。反应结束后，将反应液中的溶剂减压蒸馏除去至35ml，向残渣中加入cpme(50ml)，将反应液中的溶剂再次减压蒸馏除去至30ml后，向残渣中加入cpme(25ml)，使反应液中的溶剂量为55ml。取少量该反应液，将其脱保护并进行分析，确认了fmoc-glu-glu-tyr-leu-oh的esimsmh+775.2。向所述反应液中鼓入5分钟氮气后，在氮气体氛围下的冰浴下，加入二亚乙基三胺(2.71ml，25.1mmol)，室温搅拌1.5小时。反应结束后，将反应液用10％碳酸钠水溶液(50ml)分液洗涤2次，向所得有机层中加入20％食盐水(50ml)，一边搅拌有机层和水层(20％食盐水)，一边滴加1n盐酸直至水层的ph为6.8，然后将有机层和水层转移至分液漏斗，除去水层。再次进行同样的操作，用ph＝6.7的水层(20％食盐水)对有机层进行搅拌洗涤，除去水层。将所得有机层用20％食盐水(50ml)分液洗涤1次、10％碳酸钠水溶液(50ml)v1次、20％食盐水(50ml)分液洗涤1次。将所得有机层用硫酸钠干燥后，过滤除去硫酸钠，得到了h-glu(otbu)-glu(otbu)-tyr(tbu)-leu-obzl(3，4，5-ophy)(5.01mmol)的cpme溶液(55ml)。实施例47：h-asp(otbu)-phe-glu(otbu)-glu(otbu)-ile-pro-glu(otbu)-glu(otbu)-tyr(tbu)-leu-obzl(3，4，5-ophy)的合成依次使用h-glu(otbu)-glu(otbu)-tyr(tbu)-leu-obzl(3，4，5-ophy)以及下述保护氨基酸：fmoc-pro、fmoc-ile、fmoc-glu(otbu)、fmoc-glu(otbu)、fmoc-phe和fmoc-asp(otbu)，采用像实施例43～46那样的操作，重复进行缩合反应、脱保护反应和后处理操作，延伸肽链，然后将产物用乙腈水溶液沉淀化，得到了h-asp(otbu)-phe-glu(otbu)-glu(otbu)-ile-pro-glu(otbu)-glu(otbu)-tyr(tbu)-leu-obzl(3，4，5-ophy)(10.8g，4.15mmol，收率82％，相对于3，4，5-三(2’，3’-二氢植基氧基)苄醇，esimsmh+2598.5)。使用少量该化合物，用三氟乙酸(tfa)进行脱保护并进行分析，确认了h-asp-phe-glu-glu-ile-pro-glu-glu-tyr-leu-oh的esimsmh+1283.5。比较实验例：本发明的含有支链的芳香族化合物和含有直链的芳香族化合物在各种溶剂中的溶解度(20℃)实验方法使本发明的含有支链的芳香族化合物(实施例4、5、19、20和21的化合物)、和作为比较例的含有直链的芳香族化合物(比较例1～3)于20℃在溶剂中饱和，测定了其溶解度(单位：重量％)(表1、2)。[表1]溶剂实施例4实施例5实施例19实施例20实施例21乙酸异丙酯>25>50―>25―乙酸乙酯>25>50>25―>50cpme>50>50>25>50>50甲苯―>50―>50―氯仿>50>50>50>50>50[表2]实验结果可知：本发明化合物(即，具有1个以上的具有至少1个具有1个以上支链的脂肪烃基，总支链数为3个以上，且总碳原子数为14以上且300以下的有机基团的特定的含有支链的芳香族化合物)中的任一个，与对应的有机基团为直链的比较例化合物1～3相比，均不仅在乙酸异丙酯、乙酸乙酯中、在各种有机溶剂中的溶解度均特别高，在基本上全部情况下，显示出10～1000倍以上、有些情况为5000倍以上的溶解性(参照表1、2)。由此可见，在肽的制造方法中，本发明化合物能够作为良好的氨基酸和/或肽的保护试剂发挥功能。工业实用性通过易溶于分液操作性良好的乙酸异丙酯的本发明的特定的含有支链的芳香族化合物，能够提供肽等的制造方法，其中，仅经过抽提分离即可引向最终产物，无需在各步骤中对各中间体进行结晶分离。进一步，还能够提供有机合成反应和实用的工业工艺。此外，与传统的液相法相比，本发明的肽的制造方法中，不依赖于肽的序列和链长，能够在溶剂中稳定地溶解，因而其具有下述优点：在步骤上可以简化分离纯化步骤，综合地确保高纯度、高收率。本申请要求日本特愿2010-192961号的优先权，其内容全部包含在本说明书中。当前第1页12